《有機(jī)化學(xué)》習(xí)題答案

第一章 習(xí)題參考答案 1 1 O C 1 ） ( 2 )H( 3 )s p 3 s p 3 s p 2C N( 4 ) ( 5 ) C N Os p 3 s p 3 s p s p 3 s p 118A): c C l C l C l HC （ 2） （ 3） （ 5） （ 1） H 3 C H 3C H 3H 3 C C H 3( 7 ) ( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 3 ( 8 ) ( C H 3 ) 2 C H C H C H 2 C H 2 C C H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 3C H 2 C H 3( 9 ) ( 1 0 )2點(diǎn)：（ 1） （ 2）；沸點(diǎn)：（ 1） （ 3） （ 2） （ 4） 2,2左到右穩(wěn)定性依次降低） H HB B HB HB B r B 鄰位交叉式 部分重疊式 全重疊式 3, 4 2鏈引發(fā)： h 2鏈增長： C l+C l+ H C l+ C l 2 C l+鏈終止： C l C l+ C l 2C l+C l+2主要的原因是：甲基環(huán)己烷分子結(jié)構(gòu)中有 1 個(gè) 3 H， 10 個(gè) 2 H， 3 個(gè) 1 H，進(jìn)行溴代H 5H 5同類型氫原子的反應(yīng)活性大小是 3 H 2 H 1 H = 1600 82 1，可以初步計(jì)算出 3 H 被 溴取代后的產(chǎn)物所占百分比例大約是 66%，因此反應(yīng)主要得到 2化合物為： C l 2 h + + H C H 3 3C H 3C H 3C H 3 C C H 3C 2 C 章 習(xí) 題參考答案 3 1）甲基環(huán)戊烷 （ 2） 14（ 3） 236（ 4）反 2 （ 5） 13（ 6） 28 烷 （ 7） 2, 7, 7烷 （ 8） 二環(huán) 一 烷 （ 9） 1烷 （ 10） （ 11） （ 12） （ 13） 3該烴分子可能為下列化合物之一： 甲基環(huán)己烷 乙基環(huán)戊烷 丙基環(huán)丁烷 丁基環(huán)丙烷 3 1 )H B rB r 2 / C C l 4H 2 / N H 2 S O 42 ) H 2 OB rB 2 B C 3C H 3C H 3( 2 ) H B r B r 3 4式 構(gòu)象式 反 4式 構(gòu)象式 C H 3C ( C H 3 ) 3H 3 C H 3 ) 3C H 3C ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3C H 3 最優(yōu)勢構(gòu)象 3 1） C H 3H 3 C C (C H 3 )3（ 2） C 2H 5（ 3）C H 3（ 4） C (C H 3 ) 3C 2 H 5 （ 5） C 2 H 5C 2 H 5H 5 C 23, 41下： C ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3B rB C H 3 ) 3B rB C H 3 ) 3B rB C H 3 ) 3B rB rB rB C H 3 ) 3B rB C H 3 ) 3B rB C H 3 ) 3B rB 化合物 A 是： 化合物 B 是： 反應(yīng)式： H B / N iB r 2溴 水 褪 色B 2 B rB 溴 水褪 色褪 色無 變 化K M n O 4 溶 液無 變 化褪 色3 基環(huán)己烷 采用 象時(shí)，亞甲基和甲基是處在對位交叉式，分子內(nèi)能較?。欢?象中，亞甲基和甲基是處在鄰位交叉式，分子扭轉(zhuǎn)張力相對比較大，同時(shí)由于 1,3間張力大。綜合比較而言， 反 基環(huán)己烷 的優(yōu)勢構(gòu)象是 象，所以室溫下 反 基環(huán)己烷 的 90%是二個(gè)甲基處在 e 鍵上。在反 象中，盡管溴原子與亞甲基是處在對位交叉式，但是 子的體積比甲基大許多，同時(shí) C是極性共價(jià)鍵，所以極性排斥力大，內(nèi)能高；而 象中，同樣存在較大的扭轉(zhuǎn)張力和空間張力，綜合比較結(jié)果是反 象和 象的分子內(nèi)能相近，因此，兩種構(gòu)象比例各占一半。 3B 3C H 3B 3 3 3 321C H 3rB C H 3 3 3 3 章 習(xí)題參考答案 思 考題 4鍵：（ 1）成鍵軌道沿鍵軸以“頭碰頭”的方式重疊，重疊程度較大，鍵能較大。（ 2）電子云為柱狀，在成鍵兩個(gè)原子之間，受原子核約束較大，鍵的極化性較小。（ 3）成鍵的兩個(gè)原子可以沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)。（ 4）可以單獨(dú)存在。 鍵：（ 1）成鍵軌道以“肩并肩”的方式平行重疊，重疊程度較小，鍵能較小。（ 2）電子云為塊狀，通過鍵軸有一對稱平面，電子云分對稱布在該平面的上下方，受原子核約束較小，鍵的極化性較大。（ 3）成鍵的兩個(gè)原子不能沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)。（ 4）不能單獨(dú)存在，只能在雙鍵或三鍵中與 鍵共存。 思考題 4C H 2 C C H C H 2C H 3C H 3C H 3( 1 )錯(cuò) 誤 。 應(yīng) 為 2 , 3 - 二 甲 基 - 1 - 戊 烯C H 2 C H C H C H 2C H 3C H C H 2 C H 3C H 3( 2 )錯(cuò) 誤 。 應(yīng) 為 3 , 5 - 二 甲 基 - 1 - 庚 烯C H 3 C H 2C 3C H 3C H 2 C H 3( 3 ) C H 2 C H C H 2 C H C H 3C H 2 C H 3錯(cuò) 誤 。 應(yīng) 為 4 - 甲 基 - 1 - 己 烯( 4 )思考題 4 H 2 C H C H 3 + H 2 O H+C H 3 C H C H 3O 2 C H C H 3 B H 3 H 2 O 2 / N a O H C H 3 C H 2 C H 2 O H 思考題 41 - 己 炔2 - 己 炔A g ( N H 3 ) 2 + 灰 白 色 沉 淀( - ) 思考題 4K M n O 4 ( 冷 、 稀 ) O K M n O 4 ( 熱 、 濃 )C O O O H 2 O / Z C H 2 C H C H C H 2 + H B r ( 1 m o l ) C H 3 C H C H C H 2 B 2 C H C H C H 2 + H B r ( 2 m o l ) C H 3 C H B r C H 2 C H 2 B 2 C H C H 2 C H C H 2 + H B r ( 1 m o l ) C H 3 C H B r C H 2 C H C H 2C H 2 C H C H 2 C H C H 2 + H B r ( 2 m o l ) C H 3 C H B r C H 2 C H B r C H 3 習(xí)題 4(1) 3(2) 43(3) 541(4) 62(5) (3Z,5E)4,53,5(6) 8364 1 ) C H 3 C H 2 C C H C H 2 C H 3C H 3C H 2 C H C H C H 2 C H 3C H 2 C H 3( 2 )( 3 ) C H 2 C C H C H C H 2 C H 3C H 3 C H 3( 4 ) C H 3 C H C C C H 3 ) 3C H C H 3( 5 ) C H C 3C H C H 3 ( 6 ) C 2 C H 3C H C H 3C H 3 4 1 ) ( 2 )( 3 ) ( 4 )( 5 )C H 3 C H 2 C C A 3 C H 2 C H C H 3B 3 C H 2 C H C H 3O S O 3 3 C H 2 C H C H 3O 3 C H 2 C H 2 C H 2 O 3 C H 2 C C H 3O( 6 )( 7 ) ( 8 )( 9 )( 1 0 )C H 3 C C H 3 3 C H 2 C H O+( C H 3 ) 2 C C H C H 2 C H 3O H O 3 C C H 3 3 C H 2 C O O H+C / L i n d l a r 催 化 劑4正 己 烷1 - 己 烯1 - 己 炔B r 2 / C C l 4( - )褪 色褪 色A g ( N H 3 ) 2 + ( - )灰 白 色 沉 淀( 1 )1 - 己 炔2 - 己 炔2 - 甲 基 戊 烷B r 2 / C C l 4( - )褪 色褪 色A g ( N H 3 ) 2 +( - )灰 白 色 沉 淀( 2 )4 H C C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C C C H 2 C H 3C H 2 3C H 2 3 2 C C H C H 2 C H 3 C H 3 C H C C H C H 3C H C C H C H 3C H 3C H 2 C H C C 3C H 2 C C C H 3C H 31 - 戊 炔 2 - 戊 炔 3 - 甲 基 - 1 - 丁 炔3 E - 1 , 3 - 戊 二 烯 3 Z - 1 , 3 - 戊 二 烯 2 - 甲 基 - 1 , 3 - 丁 二 烯1 , 2 - 戊 二 烯 2 , 3 - 戊 二 烯 3 - 甲 基 - 1 , 2 - 丁 二 烯4(c) (b) (a) 4( b )( d )( e )C HB rB 1 , 2 - 二 溴 乙 烷Z - 1 , 2 - 二 溴 乙 烷反 - 1 , 2 - 二 溴 乙 烷E - 1 , 2 - 二 溴 乙 烷C 2C 3C 2C 3Z - 3 - 甲 基 - 2 - 戊 烯 E - 3 - 甲 基 - 2 - 戊 烯C 3C 3 - 1 , 3 - 戊 二 烯 3 Z - 1 , 3 - 戊 二 烯 41) 2 3,3,3 (4) 2 1,44 H 3 C H C C H 2 C H 3C H 3 t / 3 C H 2 C H C H 2 C H 3C H 3C H 3 C H C C H 2 C H 3C H 3 K M n 熱 、 濃 )C H 3 C O O H + C H 3 C H 2 C C H 3C 4C H C C H 2 C H 2 C H 3H 2 / C a 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C H 2 C H C H 2 C H C H 2H 2 / C a 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C C H 2 C H 2 C H 3AA g ( N H 3 ) 2+A g C C C H 2 C H 2 C H 3C H 2 C H C H 2 C H C H 2 / Z 2C H O+ 2 H C H C H C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C u ( N H 3 ) 2+C u C C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3K M n O 4 ( 熱 、 濃 )C H C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3K M n O 4 ( 熱 、 濃 )C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H + C O 2C H 3 C H 2 C O O 2 C H C H 2 C H 2 C H C H 3K M n O 4 ( 熱 、 濃 )+ C O 2H O O C C H 2 C H 2 C O O H 2第五章 習(xí)題參考答案 思考題 5 歷史上提出比較有代表性的苯的表達(dá)方式有： 棱晶烷 杜瓦苯 凱庫勒 式 現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)表達(dá)苯通常采用價(jià)鍵式，也就是 凱庫勒 式 。 思考題 5 二甲苯有三種異構(gòu)體，在鐵粉催化下，可以分別發(fā)生以下反應(yīng)： M eM e+ C l 2F eM eM eC l+M eM eC l ( m a j o r )M e+ C l 2F eM eC lM e+M eC lM eM e+M e( m a j o r )M eC lM e+ C l 2F eM eM eM eC 3水解的產(chǎn)物為 酸和醇。在皂化反應(yīng)中，水解產(chǎn)物酸會(huì)和介質(zhì)中的堿反應(yīng)生成鹽和水，該步反應(yīng)為不可逆的。因此，雖然酯水解是可逆的，但皂化反應(yīng)是不可逆的。 習(xí)題 5丙苯，鄰異丁基甲苯， 21,3,5314習(xí)題 5 1 )( 2 )C H 3C H 3V 2 O 54 0 0 5 0 0 o O 54 0 0 5 0 0 o 3 )C H 3 K M n O 4H + ,濃 H 2 S O 4 , 濃 H N O 3C O O H C O O 2 ( 4 )C H 3 B 1 e q )濃 H 2 S O 4 , 濃 H N O 3F n O 4H + ,C H 3B O HB O HB 2 ( 5 )O C 2 H 5 C+A l C l 3 , H 2 2 H 5O H ( 6 ) M e OM e O C l OA l C l 3 M e OM e O O( 7 )M S O 4 B r 2F + OM 3 HM 3 HB r M e B r( 8 ) O E t N a , N H 3 ( l )E t O H H C l / H 2 9 ) H 2 , P d / C ( 1 0 ) C H 3 B r 2F 3B 2 和 5 具有芳香性 習(xí)題 5 3 濃H 2 S O 4C H 3H O 3 SC l 2 / F 3H O 3 SC lC + 3C lC lC l 2h vC lC lC OC l+A l C l 3 3Z n / H g , 濃 H C 3OC lA l C l 3C H 3OZ n / H g , 濃 H C 3H 3 H N O 3M S O 4M 2B r 2M 2B r O C O O 2B H N O 3M S O 4M 2B r 2M eB rF 2C l 2h 2N O 2C lN a C 2N O 2N e M eM e C O O O C D E 第六章 習(xí)題參考答案 問題 6（ 1） 實(shí)物與鏡像不能重合的現(xiàn)象稱為手性。 （ 2） 使得偏振光的振動(dòng)方向發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)稱為旋光性。 （ 3） 使得偏振光的振動(dòng)方向發(fā)生旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光度。 （ 4） 1 1 g 旋光性物質(zhì)的溶液，放在 1 的旋光管中，用一定波長的入射光所測得的旋光度。 （ 5） 彼此成鏡像關(guān)系，又不能重疊的一對立體異構(gòu)體互為對映異構(gòu)體。 問題 6案： 題 6（ 1） (2) （ 3） ( (4) C H 3O C l H OC l( 5 ) ( 6 ) ( 7 )無 有 五* *問題 6（ 1） c a b d (2) b d a c (3) a b c d (4) d b a c 問題 6子式為 合物共有五種構(gòu)造異構(gòu)體，其中 B、 C 有手性。 C 3AC 2 H 3 2 C H 3 D C 2 2 C 3C 2 3 2 DC 3 2 C 3 2 C 將熔點(diǎn)為 19 C 的進(jìn)行拆分，可以得到兩個(gè)旋光度絕對值相同、方向相反的一對對映體的反應(yīng)結(jié)果說明得到是鄰二醇的一對對映體。鄰二醇共有三個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體，包括一個(gè)內(nèi)消旋體和一對對映體。由此推斷它們的構(gòu)型如下： C H 3H O C H 3C H 3H O 3外 消 旋 體C H 3H O 3內(nèi) 消 旋 體 9 C m. p. 32 C 問題 6（ 1）有 （ 2）無 （ 3）有 （ 4）有 習(xí)題答案 6 1） 構(gòu)型：分子中原子或原子團(tuán)在空間的不同排列。 構(gòu)象：由于碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)使分子中原子或原子團(tuán)在空間的不同排列。 （ 2） 構(gòu)造異構(gòu)：是指分子中原子或官能團(tuán)的連接方式或順序不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。 立體異構(gòu)：是指具有相同的分子式，原子的連接方式或順序相同，但是原子的空間排列方式不同所引起的異構(gòu)現(xiàn)象。 （ 3） 手性：實(shí)物與其鏡像不能重疊的特性叫手性。 手性碳：和四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子稱為手性碳。 （ 4） 旋光度： 偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光度。 比旋光度：以 1含有 1g 溶質(zhì)的溶液，放在 1 的旋光管中測出的旋光度。 （ 5） 對映異構(gòu)體：互為實(shí)物和鏡像關(guān)系的異構(gòu)體。 非對映異構(gòu)體：不是互為實(shí)物和鏡像關(guān)系的異構(gòu)體。 （ 6） 外消旋體：等量的左旋體和右旋體組成的混合物稱為外消旋體。 內(nèi)消旋體：分子中有手性碳，但是沒有旋光活性的物質(zhì)。 （ 7） S 和 R：在手性碳原子所結(jié)合的四個(gè)基團(tuán) a、 b、 c、 d 中，若 a b c d，從 d 的對面看 a、 b、 c 基團(tuán)順序，如果是順時(shí)針方向，則此手性碳的構(gòu)型是右旋 R 型；反之為左旋 S 型。 （ 8） + 和 ： 使偏振光振動(dòng)平面右旋叫“ +”，左旋的叫“ -”。 6 1）、（ 2）、（ 3）和（ 4）有旋光異構(gòu)體。 （ 1） C 2 H 5B 2 O ( S ) - 2 - 溴 - 1 - 丁 醇C 2 H 5 2 O HB r *( R ) - 2 - 溴 - 1 - 丁 醇 （ 2） C 2 H 5 H 7H *C 2 H 5 H 7I *( S ) - 3 - 碘 己 烷 ( R ) - 3 - 碘 己 烷 （ 3） C O O HC C O O HC O HC O HC l H* *( 2 S , 3 R ) - 2 ， 3 - 二 氯 丁 二 酸 ( 2 S , 3 S ) - 2 ， 3 - 二 氯 丁 二 酸內(nèi) 消 旋 體C O O l *C O O l*( 2 R , 3 R ) - 2 ， 3 - 二 氯 丁 二 酸外 消 旋 體（ 4） C 2 H 5C C H 3H C H 3C 2 H 5HC l *C H 3H 3 C H( S ) - 2 - 甲 基 - 3 - 氯 戊 烷 ( R ) - 2 - 甲 基 - 3 - 氯 戊 烷 6( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 )P h O 3H C l 3HB rP H 5H C H 3C H 2 O C H 3H O 1） 否 （ 2）否 （ 3）否 （ 4）對 （ 5）對 6 體( 6 )( 1 ) ( 2 )( 3 )( 5 )H B 3C 3B 3C C 2O 2O 2O 2O 2O H( 4 ) O O O O 3C 3H B O 3 O 團(tuán) 位 置 異 構(gòu) 體相 同 分 子 順 反 異 構(gòu) 體非 對 映 體S 體6 1）無 （ 2）無 （ 3）有 （ 4）無 （ 5）有 （ 6）無 6（ 1） 為外消旋體，旋光度為 0。 （ 2） +。 6 1 ) ( 2 )t - B 3( 3 )i - P 3( 4 ) O 2 C H 3( 5 ) t - B uB 6( 1 ) C O O O O O O O C( 2 ) ( C 2H 3C H ( C 2H 3C H ( C C 2H C 1 )( 2 )C H 3H O C C C C C H 3C l 2 B 3 )C 冷 K M n O 4 液O 3HC l( 主 )+ 對 映 體C C C 3B rB CC 3+ 其 對 映 體 其 對 映 體B rB 3C 3H C H 3C +第 一 步 加 H C l 應(yīng) 該 有 兩 個(gè) 產(chǎn) 物 ， 第 一 步 加 C l 2 是 四 個(gè) 產(chǎn) 物6 H 3H 3 C B r 2H 3H 3 CB Oa a :H 3 2B +H 3 B O 3B 3 3B r 3H O b :- H+B 3 3O 3H O 3B r HB 2H 3 H 3 互 為 對 映 異 構(gòu) 體 6A C H 3 B*O *6稱烯烴與溴的加成才有可能有內(nèi)消旋體和外消旋體的區(qū)別，不對稱烯烴不會(huì)有。 2 ( C H 2 ) 6 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 1 1 C H 2 H 1 2 H 1 4C 8 H 1 4 C H 3 C H 3*C 2C C 2C 3 C 3*H 3 C 3H C 參考答案 問題 7 1） 2鹵代物 （ 2） 3， 31鹵代物 （ 3） 31， 4鹵代物 （ 4）氯苯；乙烯型鹵代物 （ 5） 52丙型鹵代物 （ 6） 4鹵代物 問題 7 來鑒別。其中（ 1）在室溫下有沉淀產(chǎn)生，（ 2）不反應(yīng)；（ 3）在加熱條件下有沉淀產(chǎn)生。 問題 7 1 ) ( 2 )C H 3 問題 ( 1 )( 2 )C H 3 O N O 2H 3 C C H 2 C H 3N H 2( 3 ) H 3 C C H 2 3C H 3 C C H 2 C H 3H 2 1） 基體積小， I為非常好的離去基團(tuán)，有利于 應(yīng)。 （ 2） +C( 穩(wěn)定，有利于 丁基體積大，不利于親核試劑從碳氯鍵背向進(jìn)攻，不利于 應(yīng)。 （ 3） 的極性大，親核試劑較弱，可按 行反應(yīng)的過渡態(tài)產(chǎn)生穩(wěn)定化作用，降低了反應(yīng)的活化能。 思考題 7于 程，主要是由于 叔鹵代烴所 生成的叔碳正離子最穩(wěn)定，其次為仲碳正離子，伯碳正離子最不穩(wěn)定。 此外，碳 C=C）上烴基越多，則消除產(chǎn)物烯烴越穩(wěn)定，也就愈容易生成。因此，鹵代烴按 程發(fā)生反應(yīng)，其活性順序是叔鹵代烷活性最高。 在 程中，堿試劑進(jìn)攻 攻 外，叔鹵代烴發(fā)生消除后所生成的烯烴的相對穩(wěn)定性高。因此，叔鹵代烴按 程發(fā)生消除反應(yīng)的活性較大。 思考題 7 4 5 2 6 1 習(xí)題 7 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 )( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 )( 9 )C H C l 3 C lB r C H 3 C C H 2 3C H 3B r 1 - 氯 - 1 - 丙 烯 叔 丁 基 氯 1 , 2 - 二 氯 乙 烷反 - 1 , 2 - 二 氯 環(huán) 己 烷 7 氯 戊 烷 ( 伯 )C l*C l*C lC l*C l*C lC 氯 戊 烷 ( 仲 )3 - 氯 戊 烷 ( 仲 )3 - 甲 基 - 1 - 氯 丁 烷 ( 伯 )2 - 甲 基 - 1 - 氯 丁 烷 ( 伯 )2 - 甲 基 - 3 - 氯 丁 烷 ( 仲 )2 , 2 - 二 甲 基 - 1 - 氯 丙 烷 ( 伯 )2 - 甲 基 - 2 - 氯 丁 烷 ( 叔 )7 ( 1 )( 2 )( 3 )( 4 )( 5 )( 6 )( 7 )O HM g B i i ) H C C M g B 3+-B r 溴 化 正 丁 銨C 3 ( C H 2 ) 2 C H 2 N O 3+7 1） 2） 3） 4） 5） 6） 出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。 C 6 H 5 C H 2 C lM g C O 2 H+H 2 3 C H 2 C H 2 C H 2 B rN a O O( 1 )( 2 )( 3 ) C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B rN a O H / 醇( 4 ) B rN a C N H +H 2 H 5 C H 2 M g C l C 6 H 5 C H 2 C O O M g C l C 6 H 5 C H 2 C O O 3 C H 2 C H 2 C H 2 O 3 C H 2 C H C H 2C N C O O H( 5 ) C 2C H C r+C 3O N a( 6 )C l+ ( 7 )C l N a O H / 醇加 熱( 8 )a O H / 醇加 熱C l( 9 ) C 2C H C C H C rN a O H / 醇( 1 0 )C 2C B 3C C 3O 3C 2C H C H C H C H C C C H B （ 1） r 2） ( ( ( 3） ( ( 1） 應(yīng)速度快。因?yàn)?I更容易離去。 （ 2） r 的速度更快一些。因?yàn)樵撐镔|(zhì)的中心碳原子（仲碳）的空間位阻與叔碳原子相比更小。 （ 3） 速度更快一些。因?yàn)樗遣却鸁N，而后者是烯基氯，分子中存在更強(qiáng)一些。 7( 1 ) O H P C l 3 C l M g ,無 水 乙 醚 M g C l ( C H 3 ) 3 C C l C( 2 ) C H 3 C l M g ,無 水 乙 醚 C H 3 M g C lB r( 3 ) B r 2 / F eB r M g / E M g B r O O B F eB r B rB rN a C N C NB r 7( 1 )B ( 2 )消 除B r( 3 )消 除B （ 1） 溶液， 1時(shí)間加熱有沉淀， 2微加熱有沉淀， 1反應(yīng)。 （ 2） 溶液， 溫下有沉淀， 時(shí)間加熱有沉淀，r 稍微加熱有沉淀。 （ 3） 溶液， 反應(yīng)， 溫下有沉淀， 7AB r 2B rB rN a O H / E t O g + / N H 3B r 2C C HB rB rB rB 2H 3 CA AC C l 2C lC lC H 5 M g B H / E t O （ 2）更合理一些。因?yàn)樵趶?qiáng)堿 在下，叔鹵代烴易發(fā)生消除反應(yīng)生成相應(yīng)的烯烴，而 氯） 不易發(fā)生消除，易發(fā)生取代反應(yīng)。 7圖示化合物為手性叔鹵代烴。叔鹵代烴水解主要通過 理進(jìn)行。 理中，首先發(fā)生叔鹵代烴的 的異裂，生成 X和相應(yīng)的碳正離子 R+。因此，原來連接氯原子的手性碳轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂衅矫娼Y(jié)構(gòu)的碳正離子， 平面的兩側(cè)進(jìn)攻碳正離 子，從而生成順、反兩種構(gòu)型的醇。 第八章 參考答案 思考題 82,32,3 2 (1R,2S,5R)5 (Z)3,76 (2R,3R,4R,5R),3,4,5,6 思考題 8和水之間存在分子間氫鍵作用力。 思考 題 8 思考 題 8丁基溴 難于發(fā)生親核取代反應(yīng) ；而碘甲烷 不發(fā)生消除反應(yīng)。 思考 題 8 H O O O O H( 1 ) ( 2 ) C O O H ( 3 - 6 ) C H O 思考 題 8(1) (2) (3) a) b) 考 題 8 C H 2 O 2H H +思考 題 8 ( 1 ) ( 2 ) C H 8將 混合物 用堿處理后 ， 用乙醚萃取，有機(jī)相除去溶劑后得到 4水相用酸中和以后萃取得到 對氯苯酚。 習(xí)題 81) 31(2) 43(3) 反 (4) 羥甲基環(huán)己烷； (5) (2R,4R)2(6) 1,2,4(7) 2,4,6(8) 3(9) 1,2,4(10) 4 8 1 E S 4 . H O O H 5 O 8 S S O N O 2O H 3O HC O B B B rB rB rB . 2 . 3 H 3 2 2 5 . 6 N O O N O 2O N O 2OC 8 1 0 3 H 7C H . 2 . 3 H 3 O 5 . 6 O 2N O 2O 3 S B NE +81) 在 用下呈藍(lán)色的為苯酚； (2) 能夠溶于 溶液的為苯酚。 8 HB rE O A l 2 O 3 H B S O 4B O HT s C lP sN a S C H 3S C H 33 B 2C H 5P yA l C l 3B . 2 . 3 H 5H 3 C O C H 3H 3 C C H 3( S N 1 ) ( S N 2 )C H 3C 2 H 5H 3 C( E )H 3 C O C H 38H O H H +H O H H 2 O H O H+1 O H 3 2C H 3 S H 3 H+ H 2 參考答案 思考題 9)2) 3) 思考題 9理略。 ( H 3 C ) 3 C O 2 O H( H 3 C ) 3 C C H 2 O 1 ) 2 )習(xí)題 9)422)苯基異丙基醚； 3)異丁醚； 4)1,1,121,15)甲基 6)反 2 7 . 8 . 9 . 1 0 e M M eM e O 1 . 2 . 3 C H 3C H 3C H 3O O HP h 4 .B rB B r O O 6 H OC B r 2h B B u O K H B O R B rN a S C H 3S C H 32 .C l 2h C l m - C P B A OC N a O H O N a O M O C H 3 H 3 C H 3 9。 9,3,32烷 OC l O C 2 H 5 OO C 2 H 5A BOC l O C 2 H 59合物 B 的 反應(yīng)比較快 。因?yàn)?B 的穩(wěn)定構(gòu)象中大基團(tuán)叔丁基處于橫鍵，羥基化氯原子都在豎鍵，分子內(nèi)親核取代易發(fā)生?；衔?A 則需要進(jìn)行構(gòu)象轉(zhuǎn)換，需較高能量。 AC C O HC O O N N 第十章 參考答案 思 考題 10 1） 42） 23） 2 （ 4） 325） 2,4思考題 10C H 3C H 3 3C H 3 3 b c( 1 ) ; s c b a( 2 ) ; 五 重 峰 ( 3 ) a b c d ; d( 4 ) a 2 5 p p m , c b ; s ( 5 ) a c b , t ( 6 ) b c a , 七 重 峰 111 . 0 8 ( d , J = 7 H z , 6 H ) 9 3 ( s e p t u p l e t , J = 7 H z , 1 H ) 4 5 ( t , J = 5 H z , 4 8 0 ( t , J = 5 H z , 4 H ) 4 - 7 . 9 ( m , 5 H )A r - 0 0 ( t , J = 7 H z , 3 H )2 . 9 1 ( t , J = 7 H z , 2 H )1 . 7 5 ( s e x t u p l e t , J = 7 H z , 2 H )11C C H 2H 3 H H 1 . 2 0 2 . 5 67 . 0 66 . 7 64 . 8 5B r 2 / H 2 2H 3 B r B 11A : H 3 C C C H 3O B : C C H 2 C H 3O C : C 3 C H 211子式 5，化合物可能含有苯基，同時(shí)可能有 C=C 或 C=O 雙鍵； 1H 由低場至高場積分簡比為 4:2:3:3，其數(shù)字之和與分子式中氫原子總數(shù)一致，故積分比等于質(zhì)子數(shù)目之比。 多重峰對稱性強(qiáng)，可知含有 對位二取代 )結(jié)構(gòu)；其中 2 H 的 2） H 思考題 12 H 2 O H H B r C H 2 B r H C N / N a O H C H 2 C O