GB-T11219.1-1989 土壤中钚的測定 萃取色層法

中華人 民共和國國家標準土 壤 中 缽 的 測 定 萃 取 色 層 法GB 1 1 21 二 1 一 二De t e r mi n a t i Ex t r a c t i o no n o f p l u t o n i u m i n s o i l 一c h r o ma t o g r a p h y me t h o d主題內(nèi)容與適用范圍本標準規(guī)定 了 在常規(guī)和事故條件 卜 ，本標準適用 二 卜 壤中杯的活度在1 . 5原理 土壤試樣用硝酸 加熱浸取或用硫酸環(huán)境 上 壤中杯的測定方法萃取色層法。x1 0 S Ba , e 以 卜 的M 11 l it PI k l高氯酸 硝酸 氫氟酸加熱溶解進行前處理。 然后用 三 正辛胺米三氟氯乙烯色層粉萃取色層吸附缽，少 襯月1 0 mo l - L的鹽酸和 3 mo l i L的硝酸分別洗滌色層柱 ，以去除針、鈾等f 擾離r 。最后用草 酸 硝酸溶液解吸杯。在低酸度下 進行電 沉積制源。用低本底a 計數(shù)器或a i & 儀測量o3 試劑 除非另有說 明，分 析時均使用符合國家標準或?qū)?業(yè) 標準的分 析純試劑和蒸餾水 或同等純度的水。試劑本底不超過儀器本底計數(shù)率的三倍標準偏X3 . 1 三正辛胺 ( T O A ): C CH3 ( CH2 ) 7 ) , N ,含量9 5 . 0 % .3 . 2幾 甲苯:C。 日4 ( CH, ) Z ,含址不少11 8 0 . 0 %.3 . 3 聚三氟氯乙烯色層扮:4 0 -6 0 目。3 . 4 氨磺酸:H O- S O, N H2 ,含址不少 9 9 . 5 % 03 . 5 還原鐵粉:含kit 不少 1 - 9 7 . 0 %.3 . 6 亞硝酸鈉:含址不少于9 9 . 0 0o 03 . 7 氫氧化鐵 ( 或缸水 ):濃度2 5 . 0 %一 2 8 . 0 ( 。 m ) 。3 . 8 尤水乙醉:含量不少十 9 9 . 5 !% ( M, M)。3 . 9 鹽酸:濃度3 6 . 0 0 。 一3 8 . 0 % ( m一 m)。3 . 1 0 硝酸:濃度6 5 . 0 0 。 一6 8 . 0 0 0 ( m 。)。3 . 1 1 草 酸:H , C , 0, 2 H Z 0,含Ic k 不少1 9 9 . 8 % 03 . 1 2 硫酸:濃度9 5 . 0 %一9 8 . 0 % ( m m)。3 . 1 3 高氯酸:濃度7 0 . 0 b 一7 2 . 0 0 o ( m m)。3 . 1 4 氫氟酸:濃度不少于 4 0 . 0 % ( 。 。)。3 . 1 5 硝酸鋁:A I( N 0 , ) 3 9 H 2 0，含縫不少士 - 9 9 . 0 % 。3 . 1 6 精密試紙:p HO . 5 一5 . 0 a3 . 1 7 碘氫酸:濃度不低于4 5 . 0( 。 。)。3 . 1 8 T O A - :甲 苯溶液:將1 份C OA與9 份 二 甲 苯混合。3 . 1 9 0 . 4 m o l i L 碘氫酸 6 . O m o l % L鹽酸溶液。國家環(huán)境保護局1 9 8 9 - 0 3 一 1 6 批準1 9 9 0 一 0 1 一 0 1 實6 LGB 1 1 21 9. 1 一 8 93 . 2 0 ( ) 0 2 5 m o l酸 0 . 1 5 0 m o l L/;肖 酸溶液。3 . 2 1 氫堿化鑲: (I+I )。3 . 2 2 鹽酸:l o mo l r l。3 . 2 3 硝酸: ( 1+1、。3 . 2 4 fi N 酸:3 . 0 m 0 1 I。3 . 2 5 硝酸:() . 1 m o l L。3 . 2 6 亞硝酸鈉溶液:4 . O m o l 1 . 。3 . 2 7 氨基磺酸IV. 鐵I 齊 液:稱取3 . 0 g 還原鐵粉 ( 3 . 5 )和1 2 . 0 g 氮磺酸 ( 3 . 4 )，I l l s 肖 酸 ( 3 . 2 5 ) 7容 解，過濾除去剩余 物，濾液川水或峭酸 ( 3 . 2 5 )稀 r S o m L,密閉1 一 C 1 色瓶。 、 低溫保存， 使川期可達I 月，4 儀器4 . 1 低本底a ) 卜 數(shù)器:鼓低可探測眼為2 . 0 x 1 0 ， l i q 。4 . 2 低本1 K . a l 儀:最f tk I 1 探Id o 9 p ly 為2 . 0 x 1 0 13 q ,4 . 含 分 析天平;感:r 0 . 1 m g ,4 . 4 離心機:最r1 5 轉(zhuǎn)速4 0 0 0 r / m i n , 容a 1 = 1 0 0 m L x 4 。4 . 5 玻璃色層柱:見附錄1 3 參考件)圖BI 。4 . 6 電沉積裝汽:見附錄B ( 參考件)圖B2 。4 . 7 聚四氟乙烯燒杯:吝以1 0 0 m l。4 . 8 P Q q 聚 二 掀斌乙烯色層粉4 . 8 . 1 色層粉的配制:陳I. (1 g 聚 幾 氟抓乙烯粉 0. 3 )加人2 . O mL I ()八川! 苯溶液 ( 3 . 1 8 )充分攪拌均勻后放i i 或在紅外燈 F 烘烤 e 松散狀。川水 慧浮法除去懸浮的粉，將長 懸浮的色層粉貯存石 _ 棕色的玻璃瓶! ， 備月 J ，4 . 8 . 2 色層粉的裝豐 :用溫法將調(diào)好的色層粉 ( 4 . 8 . 1 )裝入色層柱I I I ,豐 主 的 I 幾 卜 兩x 6 U i l 少;J 卜 聚四撇乙烯細絲填塞，床高6 0 m m，再用2 0 m l硝酸 ( 3 . 2 3 )以3 m L / m i n 的流速通過色層豐 I .備) 1 J o4 . 8 . 3 色h柱的 if 1 1 :依次用I O m L 0 . 0 2 5 m o l ; L 草 酸 0 . 1 5 0 m o l / 1 硝酸14 液 ( 3 . 2 0 )，2 0 m L 水，m L fi 酸 ( 3 . 2 3 )以2 m L m i 。 流速通過色層 柱，備 用。操作步驟5 . 1 采樣和試樣的制備5 . 1 . 1 采樣:選擇具有代表性的地段，采集樣品時，布點應因地制宜，可采用梅花形或亡 t 線形等方式均勻f li 點。每 點采集1 0 c m x 1 0 c m x 5 c m 或直 徑1 1 c m i*5 c m 的&- r = f - 壤， 裝人食品袋 1 11 ， 做好標記和記錄5 . 1 . 2 試 樣的制備:將 壤平鋪在鈉瓷盤 ， 或塑料布r . 晾r - , 去掉碎 i 和植物根從，搗碎并個部通過1 0 日 ( 孔徑為2 . 0 m m) 的分樣篩，混合均勻，然后按對角線四分法縮取部分J 幾 坡 ( 約0 . 5 k 婦 碾碎后全部通過1 2 0 I的分樣il i i ,在1 1 0 CI; I ,保存在 I 燥的磨L -1 瓶I I I 或架料瓶， ， 供分析用。5 卜 2 試樣的前處理5 . 2 . 1 硝酸浸取法:從 幾 壤試 樣， Ih 稱取3 0 . 0 K 的試 樣， 準確到0 . 1 g , Y Ll 于 2 5 0 m L 燒杯中，緩慢加人 硝酸 ( 3 . 2 3 ) 7 0 m L ， 攪拌均勻后放在電 爐 L 加f 1 i A沸1 。 一 1 5 m i 。( 防) I - 崩il k 和溢 出)，冷卻i ? .Y溫后將凌取液和沉淀轉(zhuǎn)移至離心竹 I f 離心1 0 一1 5 m i n( 轉(zhuǎn)速為3 0 0 0 r 一 mi n ) ，收集I 幾 hi i i 液。 主 M4 0 m L硝酸 ( 3 . 2 3 )將沉淀轉(zhuǎn)移至原燒杯中再重復 加熱反取 次，將兩次仁 層潔液合井。沉淀用3 0 m L硝酸 ( 3 . 2 4 )、3 0 m 1 水分別洗 滌 次，離心，卜 層 清液r 前兩 次上 層 清液合并 ( 稱為A 液)供分析用。5 . 2 . 2 fi 1, i + A R 硝M 城氛酸 鹽酸溶解法:從 I 壤試樣中稱取5 . O O g 試樣，準確到0 . 0 1 g , 汽P2 0 0 m l 燒杯 I t ,加人5 川 1 . 硫酸 ( 31 2 ).s m L高斌酸 ( 3 . 1 3 ) 攪拌均勻后蓋 幾 表面lilt 在電爐砂浴I 幾 了 肖 化I h ,再趁 熱)11 1 1 人s m l高抓酸 ( 3 . 1 3 )繼續(xù)J1 1 熱消化1 一1 . s h ,去士 . 表而11 It 3 k 幾 。 然后將殘潔GB 11 219， 1一 as轉(zhuǎn)入l o o m L聚四氟乙烯燒杯， : ，依次1 1J 1 l1 m L高氯酸 ( 3 . 1 3 )，1 0 m L硝酸 ( 3 . 1 0 )分多次洗滌原燒杯。洗滌液轉(zhuǎn)人聚四袱乙烯燒杯. ， ，再加人2 0 m L 喊氟酸 ( 3 . 1 4 ) ，加蓋在約2 0 0 C 砂浴卜 微沸3 -4 h后去蓋旅發(fā)至I - o殘潔; 冬 淡綠色或淡黃色0 l # 1 5 0 - L硝酸( 3 . 2 4 )將殘濟轉(zhuǎn)至1 0 o m L 燒杯中加熱溶解，離心 ( 轉(zhuǎn)速3 0 0 0 r / m i n ) 1 0 一1 5 m i n ，收集 I -. 層清液。用2 5 m L硝酸( 3 . 2 4 ) 將沉淀轉(zhuǎn)移全原燒杯中，重復以 I : 操作，合井兩次 層清液。川l o m L鹽酸 ( 3 . 9 ) 再將沉淀轉(zhuǎn)移至原燒杯i l i ，加熱蒸發(fā)至 ，用t o 一1 5 m L硝酸 ( 3 . 2 4 )加熱 溶解殘濟，) 仁 j 前兩次I 幾 ) 經(jīng) ! t 液合并。6 17 II I b l 人5 R 硝酸鋁( 3 . 1 5 ) ( 稱為H液)供分析拜 。 如果殘濟N i 5 0 m L 和2 5 m L fi fi 酸 ( 3 . 2 4 )兩 次加熱能完全 溶解時，則o f 省去l o m l 鹽酸 ( 3 . 9 )處理這 步驟。5 . 3 A或B液侮1 0 o m L b ll 入0 . 5 mL氮從磺酸SI G 鐵 ( 3 . 2 7 )還原 5一1 0 mi n ,再加人0 . 5 mL V . 硝酸鈉 ( 3 . 2 1 1 ) 城化5一l o m i n ,煮沸溶液使過址 的亞硝 酸鈉完全分 解，冷卻Y : 室溫。5 . 4 控制溶液 ( 5 . 3 )的硝酸濃度為6一8 m o l 1， 以 2 m L/ mi n 的流速通過已裝好的色層柱。 用l o m L 硝酸 ( 3 . 2 3 )分多次洗滌原燒杯，洗滌液以相同的流 速通過色層柱。5 . 5 依次用2 0 m L 鹽酸 ( 3 . 2 2 ) 和3 0 m L b 肖 酸 ( 3 . 2 4 )，2 m L水洗滌色 層柱，流速與 吸附流 速什 同。5 . 6 在不低f 1 0 C 條件F , ) # J 8 . O m L 0 . 0 2 5 m 0 1 / L草 酸 0 . 1 5 0 m o l - L硝酸溶液( 3 . 2 0 ) 以1 m l , 一 m i n流速解吸，將解吸液收集在電沉積惰I II ,) 們1 1 氨水 ( 3 . 2 1 )調(diào)P 解吸液的p H值為1 . 5 - - 2 . 0 ，將電沉積槽N , 1 7 L 動的冷 水i i t l l ,極II IJ w ( i 離為4一5 m m，電流密度為5 0 0 一 g o o m A ; c m l F 電沉積1 h 。終i 1 前11 1 人1 m L氨水 ( 3 . 7 )繼續(xù)I LI 沉積1 m i n ，斷) I一 電N I T, , 棄去電沉積液， 依次) 4 水和無水乙醉( 3 . 8 )洗滌電鍍片。if Ii J - 在紅外燈 F 烘 ，在低術(shù)底。 計數(shù)器或a l儀 F . 測4o6 結(jié)果計算 上 壤， 萬 壞的放射性活度按式 (1 )計算:N x ( 0 0 0=6o-h)不m ” ” ” ” ” ” ” ” ” ” ” ” ( 1 )式 ， :A 卜 壤中杯的放q l 性活度，B q k 只 . N 試樣源的凈計數(shù)率，c p m; E僅器對杯的探測效率。c p m : d p m。 Y y l : 的全程放化1, l 收率， 川 土壤試樣質(zhì)f9; 1 0 0 0 將s 變成k g 的轉(zhuǎn)換系數(shù); 6 0 將d p m 變?yōu)锽 q 的轉(zhuǎn)換系數(shù)。 結(jié)果以兩位小數(shù)表小。7 杯的全程放化回收率的測定了 . 刀 稱取未被I l l 染的 上 壤試樣，加人已知杯濃度的指 卜 劑，按本標準5 . 2 - 5 . 6 條A k 作。7 . 2 按式 ( 2 )計算缽的個程l u l 收率Y: N,r 二 一 二. 。 。二 。 。 . ， . 。 . 。 。 . . ， 。 。 。. 。.。 了 ， 、 N式中:N,試樣源的凈衰變數(shù)，d p m, N o試樣I l 加人壞的衰變 數(shù)，d p m。GB 1 1 21 9. 1 一8 98 空白試驗 梅當更換試刊時必須進行空自試0 1. ,樣品數(shù)不能少f 4 個，其試驗步驟如下 :8 . 1 t? x 取法:U 取1 2 0 m L (,r i ft ( 3 . 2 3 ) 1i 1 2 0 0 m 1 燒杯. ! ，按本標準5 . 3 一 5 . 6 條P h i 作， 采取和樣品相同的條 件測:J t 空自 樣，W 刀 的計數(shù)率。計算空I I 樣粼 ， 的平 均計 數(shù)率和標準誤r : 0檢 驗幾1 ; 儀器 的本底計數(shù)率在9 5 %的 Y t 信水T F 9 f j 5 d . Afl ( 的r =: Na8 . 2 酸溶解法:不加試 樣d u 按本標準5 . 2 . 2 一 5 . 6 條操作，1 !- 測! I s .計算和檢-X 2 均同木標準7 . 1 條。日 精密度if f 復性和再現(xiàn)性應達到 卜 表所列的要求:缽的總活度 1 3 q! f( 址性，F(xiàn) 1 1 現(xiàn)性.0 - ? 取法6 v e 4 解法IN r x 取法f i t , 1 3 f 解法 0. 010 . 0 1 1 0 -. .叫一-1 51 0:1 0 特殊情況1 0 . 1 當才 和B IN 種溶液I I I 廠 離心不好仍1 i 少 ii 沉淀1I l , , ,I 川快速濾紙過濾后再通過雄取色層水 。拍2 i 酸 t 取 液I I I I I 現(xiàn)T i 物 質(zhì) 時 ， 需 經(jīng) 過 離 心 ， 收T-I 層 潔 液 ， 沉 淀 P l f in 解 法 ( 見 本 標 4 1- .5 . 2 . 2 )處尸 ) 舀 所得溶液 。 I 幾 Wi 占 液合) 二 ，再 通過萃 取色Iz 豐 I . o1 0 . 3 萃 取色層法對你的去i 1l 系數(shù)偏低，it 一 壤試 樣 I I 含有 幾 擾核素神時， ，川 a l 儀進行漢 IJ 。 卜 或i l l碘城酸 鹽ft & ;, 液 3 . 1 9 )解吸壞，其步驟如F : 將8 . 0 m L 0 . 0 2 5 m o t L ,1: 酸 ) . 1 5 0 m o l L (ili 酸7容 液 ( 3 . 2 ( 1 ) 改用8 . 0 m L 0 . 4 m o 1 % L碘城酸6 . 0 m o l , L 鹽酸溶液 ( 3 . 1 9 )以1 m L m i n 流速解吸， 用小燒杯 收集解吸液，在電 砂浴卜 緩慢旅 ( 防I I . ili l i q)。 將旅I 的殘j ,M1 J 8 . 0 m l , 0 . 0 2 5 m o l L草 酸 0 . 1 5 0 m o l L G 肖 酸溶液 ( 3 . 2 0 )分多 次溶解，3 l = 轉(zhuǎn)移到電沉積棲， ， ，以后F 作步驟和測!I ( ,計算均見木標準5 . 6 條及第6 ,GB 11 21 二 1一 89 附錄A正確使用本標準的說明 ( 參考件)A1 按式 ( A1 )決定試樣的計數(shù)H I ,J ( m i n ) :N ,. * 、 廠 入 。 ,v 6之