GB-T16130-1995居住區(qū)大氣中苯胺衛(wèi)生檢驗標(biāo)準(zhǔn)方法氣相色譜法.pdf

中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn)居住區(qū)大氣中苯胺衛(wèi)生檢驗標(biāo)準(zhǔn)方法 氣 相 色 譜 法G s / T 1 6 1 3 0 一 1 9 9 5 S t a n d a r d me t h o d f o r h y g i e n i c e x a mi n a t i o n o f a n i l i n e i n a i r o fr e s i d e n t i a l a r e a s -G a s c h r o ma t o g r a p h y1 主腸內(nèi)容與適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用氣相色譜法測定居住區(qū)大氣中苯胺濃度。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于居住區(qū)大氣中苯胺濃度的測定。2 原理 空氣中苯胺經(jīng)硅膠管吸附后， 然后經(jīng)熱解吸， 再經(jīng)聚乙二醇- 2 0 M色譜柱分離， 用氫火焰離子化檢測器檢測， 以保留時間定性、 以峰高定量。試荊和材料 苯胺: 重蒸棄去前段和后段， 收集中間餾分于棕色瓶中使用。苯、 正己烷: 均為分析純， 使用前需經(jīng)測定不含苯胺， 否則應(yīng)重蒸餾。標(biāo)準(zhǔn)溶液: 于1 0 m L量瓶中放入2 m L苯， 準(zhǔn)確稱量， 加入5 滴新蒸餾的苯胺， 再準(zhǔn)確稱量， 兩次之313.233差即為苯胺的質(zhì)量， 加正己 烷至刻度， 計算 1 m L此液中苯胺的含量。臨用時， 用苯、 正己 烷( 2 +8 ) 混合液稀釋為。 . 6 -6 . 0 m g / m L范圍內(nèi)四個濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。3 . 4 氫氧化鉀: 優(yōu)級純。3 . 5 粗孔球形硅膠: 2 0 5 0目， 使用前須活化， 處理方法為將硅膠注入( 1 十1 ) 鹽酸中浸泡一夜， 然后用水洗至無氯離子為止， 傾水后將硅膠于9 0 - 1 0 0 條件下干操， 再于4 5 0 條件下活化3 h ， 冷后放入干燥器中待用。4 儀器與設(shè)備41 熱解吸裝置: 熱解吸裝置主要由 加熱器， 控溫器， 測溫表及氣體流量控制器等部分組成。 調(diào)溫范圍為 1 0 0 - 5 0 0 0C; 控溫精度士1 C , 熱解氣體為抓氣， 流量范圍為 2 5 - 2 0 0 m L / m i n ， 讀數(shù)誤差士1 m L / m i n 。 所用的熱解吸裝置的結(jié)構(gòu)應(yīng)使硅膠管能方便地插入加熱器中， 并且各部分受熱均勻以及氣密性良好。4 . 2 硅膠采樣管: 長1 0 c m， 內(nèi) 徑6 m m， 外 徑8 m m的 硬質(zhì)玻璃管， 內(nèi) 裝已 處理好的6 0 0 m g 硅膠， 在裝硅膠時， 玻璃管兩端空間應(yīng)留一長一短， 以短端為采樣進(jìn)氣端及熱解吸出 氣端。 使用前于4 0 0 - 4 5 0 下以1 0 0 m l . / m i n 通氮?dú)? m i n ， 再用塑料帽密封( 不可用橡皮管) 或火熔封口。4 . 3 注射器: 1 p L , l m L , 1 0 0 m l 。生 上 叁 坦 述 遺 目通 遭 通 魚 生匕絲./ m in ,魚醚選進(jìn)些國家技術(shù)監(jiān)督局1 9 9 5 一 1 2 一 1 5 批準(zhǔn)用 皂膜流量計校i6 A生 業(yè)E 絲墮遨 1 9 9 6 一 0 7 一 0 1 實施G s / r 1 6 1 3 0 一 1 9 9 5采樣后的流量， 流量誤差應(yīng)小于5 %.4 . 5 氣相色譜儀: 附氫火焰離子化檢測器。4 . 6 色譜柱: 長1 . 5 m， 內(nèi) 徑3 m m的玻璃柱， 內(nèi) 填氫氧化鉀， 聚乙二醉2 0 M - C h r o m o s o r b W N A W擔(dān)體( 2: 8: 1 0 0 ) 固定相。5 采樣 在采樣點(diǎn)除去硅膠管兩端塑料帽并與采樣器相連垂直放置， 以0 . 5 1 L / m i n 的速度采集8 0 L空氣后， 用塑料帽迅速套上， 同時做空白管1 支， 帶回實驗室分析。并記下采樣點(diǎn)的溫度和大氣壓力。6 分析步驟61 色譜分析條件 由于色譜分析條件因?qū)嶒灄l件不同而有差異， 所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號和性能制定分析苯胺的最佳色譜條件。附錄A ( 參考件) 列舉了色譜分析條件的一個實例。6 . 2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定校正因子6 . 2 . 1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制: 吸取0 . 6 -6 . 0 m g / m L四個濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液各2 . 0 p L于4 支1 0 0 m L注射器中， 以氮?dú)鉃楸镜讱猓?配成0 . 0 1 2 - 0 . 1 2 p g / m L四個濃度苯胺標(biāo)準(zhǔn)氣， 分別取1 m L進(jìn)樣測量保留時間及峰高， 每個濃度重復(fù)3 次， 取峰高平均值， 以苯胺的濃度對峰高作圖， 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。并計算回歸線的斜率， 以斜率的倒數(shù)人 p g / ( m L m m ) 作樣品測定的計算因子。6 . 2 . 2 測定校正因子 在線性范圍內(nèi)可用單點(diǎn)校正法求校正因子含苯胺濃度相接近的標(biāo)準(zhǔn)氣體1 m L ， 按6 . 2 . 1用式( 1 ) 計算校正因子。 f式中J 校正因子， p g / ( m L m m ) ;。 在樣品測定的同時， 分別取零濃度和與樣品熱解吸氣中操作， 測量零濃度和標(biāo)準(zhǔn)的色譜峰高( m m) 和保留時間，“ 。 。 . 。 。 . 。 。 . 。 二 。 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 1 ) 。 ， 標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度， p g / m L ; h 零濃度平均峰高, m m. h . 標(biāo)準(zhǔn)的平均峰高, m m .6 . 3 熱解吸效率測定 吸取0 . 6 - 6 . 0 m g / m L 范圍內(nèi) 三個濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液各2 p L直接加到硅膠管中， 其加入量分別1 . 2 p g , 2 . 4 p g , 1 2 . 0 p g 的苯胺， 立即塞緊管口， 平衡2 4 h 后放入熱解吸裝置上解吸， 與苯胺的標(biāo)準(zhǔn)濃度氣一 樣取1 m L進(jìn)樣。根據(jù)峰高得出苯胺含量， 計算熱解吸效率。6 . 4 樣品側(cè)定 把硅膠管的短端與1 0 0 m L注射器相連， 放在4 5 0 的熱解吸裝置上， 以1 0 0 m L / m i n 的氮?dú)馑俣冉馕?用2 個1 0 0 m L 注射器收集， 分別取1 m L 解吸氣進(jìn)樣， 用保留時間定性、 峰高定量。 每個樣品作三次分析， 求峰高的平均值。同時取一個未采樣的硅膠管按樣品管同樣操作， 測定空白管的平均峰高。7 . 1結(jié)果計算 將采樣體積按式( 2 ) 換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積。 Vo標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積， L ;采樣體積， 1 ; T o_P二 二 二v 二二二 氣 二 一 ; 一甲， 乙了s 目 十 c Po二。 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 2 )式中: V獷32G B / T 1 6 1 3 0 一 1 9 9 57 1 , 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對溫度， 2 7 3 K; t采樣時采樣點(diǎn)的溫度， ;A , 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力， 1 0 1 . 3 k P a ; P采樣時采樣點(diǎn)的大氣壓力， k P a .用計算因子B 。 按式( 3 ) 計算空氣中苯胺濃度。 ( h , +h , ) 一h o B .一V , E .X 1 0 0 。 . . . . 。. . . . . . . ( 3 ): - 一 空 氣 中 苯 胺 的 濃 度 ， m g / m , ;h , 第一解吸管中樣品峰高的平均值， m m;h 2 第二解吸管中樣品峰高的平均值， m m;k 空白 管的峰高, m m ;B 。 一 由6 . 2 . 1 得 到 的 計 算 因 子， p g / ( m L m m ) ;E a 由 實驗確定的熱解吸效率。2中不式7 . 3 用校正因子時空氣中苯胺濃度按式( 4 ) 計算 ( h , +h , ) 一h a fc = 一V . E 。E gX 1 0 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 4 )式中: f 由6 . 2 . 2 得到的校正因子， p g / ( m L m m ) . 式中其他符號意義同式( 3 ) .8 梢密度和準(zhǔn)確度8 . 1 精密度 當(dāng)苯胺的濃度分別為。 . 0 1 2 , 0 . 0 2 4 和。 . 1 2 0 p g / m L 氣體時， 重復(fù)測定的變異系數(shù)相應(yīng)為9 %, 6 %和 4 %,8 , 2 準(zhǔn)確度 加入樣品中 苯胺的濃度分別為1 . 2 , 2 . 4 和1 2 . 0 p g / m L時， 回 收率相應(yīng)為9 0 %, 9 2 % 9 4 %08 . 3 檢出下限 進(jìn)樣量1 m L ， 檢出下限為6 X1 0 p g 。 若采樣體積為8 0 L 時， 則最低檢出 濃度為7 . 5 X 1 0 一 m g / m ,8 . 4 測定范圍 當(dāng) 采樣體積為8 0 L 時， 測定范圍 為。0 0 7 5 - 0 . 2 m g / m ,B - 5 干擾與排除 由于采用了氣相色譜法分離技術(shù)， 對常見的共存物: 硝基苯、 氯苯、 甲苯胺等均不干擾測定。c s / T 1 6 1 3 0 一 1 9 9 5 附錄A 氣相色譜法分析空氣中苯胺的實例 ( 參考件)A 1 色譜條件A 1 . 1 色譜柱溫度: 1 i o 0C。A 1 . 2 汽化室、 檢測室溫度: 2 1 o C,A 1 - 3