聚丙烯的化學(xué)改性.pdf

塑料助劑 2 0 1 0年第 6期( 總第 8 4期) 聚丙烯的化學(xué)改性 劉 婷 盛曉穎 張學(xué)俊 ( 中北大學(xué)理學(xué)院 ， 太原 ， 0 3 0 0 5 1 ) 摘 要 介 紹 了聚 丙烯 的其 聚 改性 、 接枝 改性 、 交聯(lián) 改性 、 氯化 改性 四種化 學(xué)改性 方 法 。 比較 了這 些 化學(xué)改性方法的優(yōu)缺點(diǎn)、 對聚 丙烯性能的改善情況以及研究進(jìn)展 ， 展望了聚丙烯化學(xué)改性的前景。 關(guān)鍵 字 聚 丙烯化 學(xué)改性綜述 Che mi c a l M o di fic a t i o n o n Po l y pr o p y l e n e L i u T i n g S h e n g X i a o y i n g Z h a n g X u e - j u n ( C o l l e g e o f S c i e n c e ， N o r t h Un i v e r s i t y o f C h i n a ， T a i y u a n ， 0 3 0 0 5 1 ) Ab s t r a c t ： C h e mi c a l mo d i fi c a t i o n me t h o d s o n p o l y p r o p y l e n e ， i n c l u d i n g c o p o l y me r i z i n g ， g r a f t i n g ， c r o s s l i n k i n g a n d c h l o r i n a t i o n ，we r e i n t r o d u c e d T h e s e c h e mi c a l mo d i fi c a t i o n me t h o d s we r e c o mp a r e d o n t h e a d v a n t a g e s a n d d i s a d v a n t a g e s ， t h e i mp r o v e me n t O n t h e p o l y p r o p y l e n e p r o p e K y a n d r e s e a r c h p r o g r e s s F i n a l l y ， pr o s p e c t o f c h e mi c a l mo di fic a t i o n o n p o l y p r o p y l e n e wa s o u t l o o k e d Ke y wo r d s ： p o l y p r o p y l e n e ； c h e mi c a l mo d i fi c a t i o n ； r e v i e w 聚丙烯( P P ) 與其他通用熱塑性塑料相比具有 很多優(yōu)點(diǎn) ， 密度低 ， 力學(xué)性能較優(yōu)異 ； 可用注射 、 擠 出和中空成型等多種方法成型加工 ； 幾乎無毒 可 耐高 溫消毒 ， 用于 制作家庭 用 品和醫(yī)療器 械等 。被 廣泛 地 應(yīng)用 于汽 車 、 家 電 、 日用 品及 家 具 、 包 裝 等 各個(gè)領(lǐng)域 1 】 。 但是 P P由于缺少化學(xué)活性官能團(tuán)， 所 以也存在一些不足之處 。 與傳統(tǒng)工程塑料相比， P P 具有低溫韌性差 、 尺寸收縮率大 、 不耐老化 、 不 易 染 色 、與其 他極 性 聚合物 和無 機(jī) 填料 的相容 性差 等缺 點(diǎn) 。為 了改進(jìn) P P的這些 性能 ， 擴(kuò) 大其應(yīng)用 范 圍 ， 需 對 P P進(jìn) 行 改性處理 ， 從 而滿足不 同的需求 。 P P的改性方法多種多樣 。根據(jù)在改性過程 中 是否 有化 學(xué)反 應(yīng)可 以劃 分 為物 理改性 和化學(xué)改 性 兩類嘲 。物理改 性是 在 P P基體 中加入 其他 無機(jī) 材 料 、 有機(jī)材料或一些有特殊功能的添加助劑 ， 經(jīng)過 混合、 混煉 ， 依靠不同組分相互之間和各組分本身 的物理特 性 、形 變特性 、形 態(tài)的變 化等來 改變 P P 收稿 日期 ： 2 0 1 0 0 6 2 2 的分 子聚集 態(tài)結(jié)構(gòu) 以達(dá)到改 善 P P材料 性 能或獲 得新 功能 的 目的 從 而制 得具 有優(yōu) 異性 能 的 P P復(fù) 合材料 3 1 。 化學(xué)改性是指通過接枝 、 嵌段、 共聚等方 法 ， 在 P P大 分 子鏈 中 引人 其他 組 分 ， 或 通 過交 聯(lián) 劑 等 進(jìn)行 交 聯(lián) ， 或 通過 成 核劑 、 發(fā) 泡 劑 進(jìn) 行改 性 ， 從 而 改變 P P分 子鏈上 原 子 或原 子 團(tuán) 的種 類 及 組 合方式( 化學(xué)組成、 分子形態(tài)、 立構(gòu)規(guī)整性、 分子鏈 的長短及分布等 ) ， 賦予 P P較高的抗沖擊性能 ， 優(yōu) 良的耐熱性 和抗 老化性 ， 改進(jìn) 聚丙 烯材料 。 P P的化 學(xué)改性包 括共 聚改性 、 接 枝改性 、 交聯(lián) 改性、 氯化改性等【4 】 。 1 共聚改性 由于 P P催化劑的發(fā)展 ， 特別是茂金屬催化劑 的發(fā)展 ， 推動 了 P P的共 聚技術(shù) 發(fā)展 。共 聚 改性是 在聚合階段采用高效催化劑進(jìn)行的改性 。以丙烯 單體為主的共聚改性可在一定程度上增進(jìn)均聚 P P 的沖擊性能、透明性和加工流動性，它是提高 P P 韌性， 尤其是低溫韌性的最有效的手段之一。 第 6期 劉 婷 ， 等 聚丙烯的化學(xué)改性 2 1 共 聚改 性 的方 法 主要 有 ：用催 化 劑 進(jìn)行 共 聚 改 性 ， 在 P P主鏈 上進(jìn) 行嵌 段 共 聚或無 規(guī)共 聚 。用 茂 金 屬催化 劑進(jìn) 行 共 聚改 性 時(shí) ，茂 金 屬 催化 劑 的 單活性中心不僅可制得 窄相對分子質(zhì)量分布 、 窄 組成分布的聚合物 ，而且有利于不 同單體的共聚 反應(yīng) ， 能實(shí)現(xiàn)精確控制聚合物結(jié)構(gòu) ， 甚至可定制聚 合物5 1 。共聚中可用共聚單體的范圍寬 、 共聚物中 的共 聚單體 含量 高 ， 且在 主 鏈上 分 布均 勻 。 因此 。 利 用茂 金屬 催化 劑容 易對 P P進(jìn) 行共 聚改 性 ， 制備 P P共 聚改性 新材 料 。嵌 段共 聚是 丙烯 均聚后 再 與 其他單體進(jìn)行共聚。例如 ， 當(dāng)嵌段 2 一 3 的乙烯 單 體時(shí) ， 制得 乙丙 共 聚橡膠 ， 它 具有 聚 乙烯 ( P E) 和 P P兩者的優(yōu)點(diǎn) 可耐一 3 0的低溫沖擊 ， 廣泛用于 汽 車 、 工業(yè)零 件 和 家用 電器 等同 。無 規(guī) 共 聚 P P， 由 于單 體 分子無 規(guī)則 地插 入丙 烯 分子 中 ， 破 壞 P P的 連續(xù)鏈結(jié)構(gòu) ， 阻礙聚合物分子 的結(jié)晶排列 ， 從而降 低 P P的 結(jié) 晶度 。丙 烯 無 規(guī) 共 聚 的 目的就 是 改 變 P P的結(jié)晶度 ， 改善其 物理 、 機(jī) 械性 能。與其 他共 聚 物相 比 ， 無規(guī)共 聚物具 有 濁度 低 和熔 化溫 度低 ， 抗 沖擊 性 能高 和撓性 高 。 熔 點(diǎn)低 、 和高 溫抗 蠕 變性 能 等同 。 共 聚改性 P P已經(jīng) 有許 多優(yōu) 良的成 品 。 如齊 魯 石化 公 司引進(jìn) 美 國 H i m o n t 公 司 的 P P裝 置生 產(chǎn) 的 共 聚 P P ( 牌 號 為 E P S 3 0 1 R ) 具有 強(qiáng) 度 高 、 剛 性大 、 耐 熱 性 能 和尺 寸穩(wěn) 定 性 好及 低 溫 韌 性 極 佳 的 優(yōu) 點(diǎn) ， 可廣 泛用 于管 材 、 片 材 以及 注 塑制 品 的生產(chǎn) ， 也是 一 種 較 理 想 的 高檔 P P專 用 料 的 基 礎(chǔ) 料 嘲 。Ko h He i N i t t a等 研 究 了丙烯 單 體 的加 入 ， 對 丙烯 乙烯 共 聚物 ( E P ) 機(jī) 械性 能的影 響 。 結(jié)果 表 明 ： 丙烯 濃 度 為 8 4 以上 的 E P， 屈 服 強(qiáng)度 增 強(qiáng) 結(jié) 晶度 、 剛 性 、 熔 點(diǎn) 均低 于均 聚物 ， 透 明性 得到 改 進(jìn) ， 韌性 和 沖擊 強(qiáng)度 明顯提 高 ，廣泛 用 于 透 明包 裝 薄膜 、吹 塑成 型 、 薄 膜密封 層 和 日用 品的制備 。 2接枝 改性 接 枝改 性 是 聚 合 物 化 學(xué) 改 性 的 主 要 方 法 之 一 P P的接 枝 改性 就是 將 P P分 子 與一 定 的單 體 聚合 ， 通過 化學(xué) 鍵在 P P主鏈分 子上 結(jié)合 其 他單 體 的聚 合 物分支 的反 應(yīng) 。P P是 非 極 性 聚合 物 ， 通過 接 枝 反應(yīng) 。 可 以在非極 性 的 P P分子 鏈 上接 枝極 性 官能團(tuán) 利用支鏈 的極性和反應(yīng)性 ， 既保持 P P原 有 特 性 又 賦予 產(chǎn) 品一 些 特 殊 的 性 能 ， 如 改 進(jìn) P P 的粘 接性 、 涂 飾 性 、 油 墨 印刷性 等。 按 照接 枝 物 形 態(tài) ， P P 的接 枝 改性 主要 有 溶 液 接 枝 法 、 熔 融 接 枝 法 、 固 相 接 枝 法 和 懸 浮 接 枝 法 等 1 l 。其 中 ， 溶 液 接 枝法 反 應(yīng) 溫 度 較 低 ( 1 0 0 1 4 0 ) ， 副反應(yīng)少 ， 產(chǎn)物純度 高 ， P P 降解程度低 ， 接枝 率相對較高。但是 ， 此方法所用的溶劑量大 ， 需要 蒸 餾 分離 ， 產(chǎn) 物也必 須 從 溶劑 中分 離并 進(jìn) 行 干燥 ， 過 程麻 煩且 溶劑 往 往有 毒 ， 故操 作 費(fèi) 用高 ， 環(huán) 境 污 染嚴(yán)重 1 2 】 。 熔融接枝法具有反應(yīng)時(shí)間短 。 設(shè)備簡單 ， 無 需 回收溶 劑 可實(shí) 現(xiàn)P P S E 業(yè) 化 連續(xù) 生產(chǎn) 等 特點(diǎn) ， 是 目前應(yīng)用最為廣泛的一種接枝改性方法 。但是 由于反應(yīng)溫度較高 ，接枝率較低 ， P P 降解嚴(yán)重 ， 使 副反應(yīng) ( 交聯(lián)或 降解 ) 嚴(yán)重 ， 對材料性能有嚴(yán)重 的 負(fù)面影響。另外， 殘余的未反應(yīng)單體和引發(fā)劑對產(chǎn) 品質(zhì) 量 會產(chǎn) 生不 良影 響 1 3 1 。 固相 接枝 法 將P P 粉 末 直 接與單體 、 引發(fā)劑 、 界面活性劑等接觸 反應(yīng) 一 般 控 制 在P P 軟 化 點(diǎn) 以下 ( 1 0 0 1 3 0 o C ) 進(jìn)行 常壓 反 應(yīng) 。 反應(yīng) 時(shí) 間短 ， 反 應(yīng)條 件溫 和 ， 接枝 率高 ， P P 降解 少 ，不使 用溶 劑 或使 用少 量有 機(jī) 溶 劑作 為 表面 活 性 劑 ， 溶劑 被P P 表 面 吸收 ， 不用 回收 ， 后處 理 簡單 ， 高 效 節(jié)能 ， 并且 能很 好 的保 持P P 固有 的力 學(xué) 性 能 ， 因此 固相 接枝 法有 著 良好 的發(fā)展 前 景 。懸 浮接 枝 法是將P P 粉粒與單體一起在水相 中進(jìn)行反應(yīng) 。反 應(yīng)前通常在較低溫度下使聚合物和單體接觸一定 時(shí)間 ， 而后升溫進(jìn)行反1直【 姍 。該法不但繼承了溶液 法 反 應(yīng)溫 度 低 、 P P降解 程 度 低 、反應(yīng) 易 控 制 等 優(yōu) 點(diǎn) ， 而且 沒有 溶劑 回收 的問題 ， 有利 于保 護(hù)環(huán)境 。 馬 來 酸 酐 ( M AH) 接 枝 P P是 P P接 枝 改 性 研 究 最 多 的一 個(gè)體 系 。Y o n g s o k S e o 等【 l 4 】 研究 了馬來 酸 酐 接 枝 聚丙 烯 ( P P g MA H) 與 P P結(jié) 晶機(jī) 理 的 不 同。結(jié)果表 明：P P g MA H只以異相成核的方 式 進(jìn)行 結(jié) 晶 。 而 等規(guī) P P的結(jié) 晶方 式還包 括 均 相成 核。由于異相晶核數(shù)量的不同， P P g MA H的結(jié)晶 速 度 比 P P更 快 。P P的結(jié) 晶度是 一個(gè) 重 要 的結(jié) 構(gòu) 參數(shù) ，許多宏觀物理機(jī)械性能都與結(jié)晶度直接相 關(guān) 。因此 ， P P g MA H具 有優(yōu) 良的物理 、 機(jī) 械性 能 。 劉 秀 森等 研究 了苯 乙烯 對 P P g MA H 的 影 響 結(jié) 果 表 明 ： 加 入 苯 乙烯 ( S t 1 能有 效 抑制 P P基 體 的 降 解 并 提 高 MA N 的接 枝 率 ， 苯 乙烯加 入 反 應(yīng) 體 系后 ， 產(chǎn) 品 的顏 色隨 苯 乙烯含 量 的不 同 ， 由黃褐 色 到 青 白色逐 漸 變淺 ，產(chǎn) 品外 觀得 到 明顯 改 善 。C K Ho n g等 【 6 研 究 了 增 容 劑 P P g MA H S t 的對 塑料助劑 2 0 1 0年第 6期 ( 總第 8 4期) P P 粘 土納 米 復(fù) 合 材料 的機(jī) 械 性 能 和 流 變性 能 的 影 響 。 結(jié)果 表 明 ： 苯 乙烯 的加入 提高 了接 枝率 ， P P g - M A H S t 使得 P P 蒙脫土納米復(fù)合材料熱穩(wěn)定性 增加 。拉伸性能和流變特性得到改善。 3 交聯(lián)改性 P P的交聯(lián) 改性 是使 P P的線 型或 輕度 支化 的 聚合物 轉(zhuǎn)化 為三維 網(wǎng)狀 的體 型 結(jié)構(gòu) 的過 程 。與未 交 聯(lián) 的熱塑性 、 熱 固性 樹脂及 硫 化橡 膠相 比， 在 結(jié) 構(gòu)上經(jīng)交聯(lián)后的 P P有體型結(jié)構(gòu)卻不完全交聯(lián) ， 且 交聯(lián) 區(qū)域很小 ，從而在性能上兼有三者的特點(diǎn)【 。 因此交 聯(lián) P P具有 熱 可塑 性 、 硬 度 高 、 良好 的耐 溶 劑性 、 耐熱性 、 優(yōu) 良的耐低溫性 、 耐蠕變性， 沖擊強(qiáng) 度和 以及 熔體 強(qiáng)度 高 ， 成型周 期短 等性能 1 8 1 。 在 交 聯(lián)改 性方 法 上 ， P P交 聯(lián) 改性 主要 有 輻射 交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)。輻射交聯(lián)是在官能團(tuán)單體存在 時(shí) ，低劑 量 下 輻 照可 使 P P主鏈 上生 成 一些 長 支 鏈 。 改性 得 到的 P P在單軸 拉伸 時(shí)存在 應(yīng)變 硬化 效 應(yīng) ， 從 而制 得高熔 體強(qiáng)度 P P 。但 是 ， 輻射 交聯(lián)是 在 光 或高能 射線 的作 用下進(jìn) 行 的 ，交 聯(lián) 和降解 反應(yīng) 同時(shí)發(fā) 生 ， 因此 ， 其交 聯(lián)效 率是 比較 低 的?；?學(xué)交 聯(lián)法是 在 P P中加 人少量 引發(fā) 劑過 氧化物 ， 在 有交 聯(lián)劑的作用下可以有效地進(jìn)行反應(yīng)。P P交聯(lián)機(jī)理 是 游離 基交聯(lián) 反應(yīng) 機(jī)理 作 為 引發(fā)劑 的有 機(jī)過 氧 化 物分 解 產(chǎn) 生 自由基 ， 奪 取 P P中的氫 原 子 產(chǎn) 生 P P的 自由基 和再結(jié)合 的 C C鍵 。 但是 自由基 的奪 氫反 應(yīng)較 多地發(fā) 生 在叔氫 原 子上 結(jié)果 使得 大分 子游離基很不穩(wěn)定 ，容易在 位斷裂或聚合物 自 由基再結(jié)合 ，因此出現(xiàn)與交聯(lián)反應(yīng)競爭的化學(xué)反 應(yīng) ， 使 P P降解 1 9 1 。因此， 目前還沒有高效的制備高 熔 體強(qiáng) 度 P P的方 法 。近 年來 ， 新 發(fā)展 起來 的 制備 高熔 體 強(qiáng)度 P P的方 法是硅 烷交 聯(lián) P P，得 到具 有 良好綜合性能的“ 束狀 ” 交聯(lián)結(jié)構(gòu) 。 從而有效提高 P P的熔體粘度和熔體強(qiáng)度 主要用于耐高溫、 耐 化學(xué)腐蝕的化工管道和汽車零部件。 張旭鋒等 2 O l研 究 了交 聯(lián)對 P P性 能的影響 。結(jié) 果 表 明 ： 交聯(lián) 降低 了熔 體流 動速 率 ， 增 加 了拉伸 強(qiáng) 度 ， 但 斷 裂伸 長 率 下降 較 多 ： 交聯(lián) 破 壞 了 P P的結(jié) 晶性 ，使其熔程變長，擴(kuò)大了適宜發(fā)泡的溫度范 圍 ； 交 聯(lián) 的發(fā) 泡 效果 較 普通 好 ， 可形 成 泡孔 小 、 分 布均勻 、 形狀規(guī)則、 閉孑 L 的發(fā)泡制 品。A B L u g a o 等【2 】 】 研究了輻射制備高熔體強(qiáng)度 P P 。 結(jié)果表明： 提 高熔化強(qiáng)度和拉伸度 的一個(gè)有效方法就是通過輻 射在 P P主鏈上加上支鏈 ， 使得 P P得到交聯(lián) ， 并且 通過輻射得到的交聯(lián)改性 P P性能得到很好改善。 4 氯化 改性 P P的氯化改 性是 P P在 引發(fā) 劑作 用 下 ，通 過 自由基機(jī) 理將 氯 接枝 到 P P上 ，得 到氯 化 聚丙 烯 ( C P P ) ， 從而增大 P P的極性 ， 大 幅度 改善 印刷 性 ， 主 要用 于 P P的涂 料 、 粘 合劑 和 印刷 油 墨等 方 面 。由于極性基 團(tuán)氯 的引入 ， C P P具有很 好 的附著 力、 良好的耐熱 、 耐老化 、 耐腐蝕 、 耐酸堿等性能。 通 過對 C P P結(jié)構(gòu) 和性能 的研究 ，發(fā)現(xiàn)其 性質(zhì) 主要取決于 3個(gè)方面的因素 ：一是氯化度 ，即在 P P分 子 中氫原 子被 氯取 代后 ， 氯 在分 子 中所 占 的 質(zhì) 量分 數(shù) ； 二 是結(jié) 晶度 ， 就 是 C P P的結(jié) 晶程度 ； 三 是相對分子質(zhì)量。提高 P P的氯化度可以很好的 提 高 P P的活性 。C P P隨著氯 化度 的增 加熔點(diǎn)迅 速 下 降 ， 相 對溶解 度變大 。 根 據(jù)氯 化反應(yīng) 的具 體工 藝不 同 ， 目前工 業(yè)上 合成 C P P典型 的方法有 溶液氯 化法 、 固相氯化 法 、 水 相懸浮氯 化 。 溶 液氯化 法是 最早采 用 的方法 。 并 且 目前最為常用 該法 的特點(diǎn)是氯化較均勻 反應(yīng) 比較 容易 控制 ， 產(chǎn) 品 中氯的質(zhì) 量分?jǐn)?shù) 一般為 2 8 一 4 0 ， 最高 可達(dá) 5 3 6 3 ， 所 得產(chǎn) 品可滿 足涂 料 、 粘合劑 等行業(yè) 實(shí) 際應(yīng)用 的要 求 。但 該 法耗用 了大 量 的 C C 1 ， 需 要增 設(shè) 溶劑 回收 裝置 ， 生 產(chǎn) 成 本 高 ， 產(chǎn) 品 中有殘 留溶劑 ， 產(chǎn) 品質(zhì)量 較差 ， 后處 理較 為 困 難 ， 在國外此方法已受到限制并將淘汰硐 。固相氯 化法工藝簡單 ， 對設(shè)備腐蝕性小 ， 設(shè)備投資少 ， 生 產(chǎn)成本低 ，易于連續(xù)化 ， 無廢物排放 ， 不需加入溶 劑 ， 從 而減少 環(huán)境 污染 。但 反應(yīng)過 程難 以控 制 ， 反 應(yīng)熱 不易導(dǎo) 出 ， 產(chǎn) 品 因熱 降解 易焦 化變 色及 粘結(jié) ， 故在工業(yè) 化生產(chǎn) 中很少采 用。 水 相懸浮法 產(chǎn)品在 溶解度 、 色澤、 粘接性能 、 雜質(zhì)含量等方面均優(yōu)于 溶液法生產(chǎn)的產(chǎn)品， 比溶劑法所用溶劑少 從而減 少 了溶劑 回收 和環(huán)境 污染 等 問題 ， 工 藝簡 單 。 操作 方便 ， 并且 降低生 產(chǎn)成 本 ， 是 國內(nèi)外大力 推廣 的先 進(jìn)生產(chǎn)工藝技術(shù)。水相懸浮法氯化樣品中含有部 分結(jié) 晶結(jié)構(gòu) ， 即未 氯化鏈 段 而溶液 法氯 化樣 品 中 幾乎沒有， 因此兩者具有不同的最低熔點(diǎn) 并且氯 含量相同時(shí)水相法氯化樣品的熔點(diǎn)較高陽。 氯化 改性是促 進(jìn) P P附著力 的最 常用 的 、 有效 第 6期 劉 婷 ， 等 聚丙烯 的化學(xué)改性 2 3 方法 之一 。 為滿 足更 大范 圍 的使 用 ， 仍需 對 C P P進(jìn) 行 改 進(jìn) 。如 ： 在使 用 C P P作 為專用 涂 料 時(shí) ， 用 馬來 酸 酐等 對 C P P進(jìn) 行 改 性 ， 目的在 于 ： ( 1 ) 增 強(qiáng) C P P 與涂料中其他成分的相容性 ； ( 2 ) 提高涂層的表面 性 能 ； ( 3 ) 增 加 C P P的親水 性 ， 使 其易 于乳化 。 林 達(dá) 等2 8 1 為 了提高 C P P的內(nèi)聚力 ， 在其 主鏈上接枝多 元共單體 。 制得 的膠粘劑對不銹鋼 ( S U S ) P P復(fù)合 結(jié) 構(gòu) 材料 具有 良好 的 粘結(jié) 作用 ，其最 大 剝離 強(qiáng) 度 可 達(dá) 1 1 9 8 N m m： 同時(shí) ， 該 多 元 共 聚物 對 S U S P P 的粘結(jié)作用具有 良好 的耐水性 ， 經(jīng) 5 0的水浸泡 6 0 h 未見粘結(jié)強(qiáng)度明顯下降。J o o He e Ho n g 等 2 9 1 用 聚 乙烯亞胺 ( P E I ) 對 C P P進(jìn) 行 了胺化 改性 。 結(jié)果 表 明 ：制備 的 P E I C P P膜 具有 強(qiáng) 的離子 電導(dǎo) 率從 0 8 9 x 1 0 S c m 上升 到 1 3 6 x 1 0 之S c m、 陰離子 交換 量 從 7 3 8 m m o U g上 升 到 9 3 3 mm o Y g ， 并且 吸 水性 增 加 。 5 發(fā)展趨勢 為了改善 P P的力學(xué)和粘結(jié)性能 ， 化學(xué)改性是 行 之有 效 的方 法 。 對 P P改性 技術(shù) 的復(fù) 合化是 今后 的研 究 熱 點(diǎn) ， 發(fā) 展 一 種 全 面 、 有 效 的改 善 P P多種 性能、滿足更多需要的復(fù)合改性技術(shù)是未來 的研 究發(fā) 展趨 勢 。 參 考文 獻(xiàn) 1 】 方治齊， 唐龍祥 ， 嚴(yán) 滿清， 等 聚丙烯改性新進(jìn)展 J 現(xiàn) 代 塑料 加 工應(yīng) 用 ， 2 0 0 2 ， 1 4 ( 6 ) ： 3 6 3 9 【 2 】 亢小 麗 淺談 聚丙烯 改性 方法 J 高分 子材料研 究， 2 0 0 7 ， 3 3 ( 1 1 ) ： 3 3 - 3 4 【 3 】 張英杰 ，梁基 照 聚 丙烯 的物理 改性 J 上海 塑料， 2 0 0 7 ， 9 ( 3 ) ： 9 - 1 2 4 】 趙 敏改性聚 丙烯新材料【 M 北京 ： 化學(xué)工 業(yè)出版 社， 20 02： 9 1 1 5 】 李義君 ， 高巖 國 內(nèi)外聚丙烯催化 劑的研 究進(jìn)展 J 遼 寧化工， 2 0 0 7 ， 3 6 ( 1 0 ) ： 7 0 5 - 7 0 7 【 6 】 王海平 ， 王標(biāo) 兵 ， 楊云峰 ， 等 聚丙 烯增韌 改性的研 究 進(jìn)展 J 絕緣材 料， 2 0 0 9 ， 4 2 ( 1 ) ： 2 9 - 3 2 7 】 王 立娟 無規(guī)共 聚聚 丙烯 的發(fā) 展現(xiàn) 狀 J 塑料工 業(yè)， 2 0 0 8 ， 3 6 ( 增刊) ： 2 6 2 9 ， 3 3 8 】 李 強(qiáng) 共 聚聚丙 烯制 品應(yīng)用廣 泛 J T - - 程 塑料應(yīng)用 ， 2 0 0 2 ， 2 2 ( 7 ) ： 3 1 【 9 】 K o h - H e i N i t t a ， Y o n g - Wo o S h i n ， Hi d e t o H a s h i g u c h i ， e t Mo r p h o l o g y a n d Me c h a n i c a l P r o p e r t i e s i n t h e Bi n a r y B l e n d s o f I s o t a c t i c P o l y p r o p y l e n e a n d No v e l P r o p y l e n e c o- o l e fi n Ra n d o m Co p o l y me r s w i t h I s o t a c t i c P r o p y l e n e S e q u e n c e 1 E t h y l e n e - p r o p y l e n e C o p o l y m e r s J P o l y me r ， 2 0 0 5 ， 4 6 ( 3 ) ： 9 6 5 9 7 5 【 1 0 1崔 紅躍 聚 丙烯 的化 學(xué) 改性 J 石化 技術(shù)， 2 0 0 2 ， 9 ( 2 ) ： 1l 8 -1 22 【 1 1 杜 新勝 ， 呂鋒 聚 丙烯研 究 與進(jìn) 展 【 J _ 化 工 中間體， 2 0 0 8 ， 9 ( 1 2 ) ： 1 0 1 4 【 1 2 】原 京 龍 ， 趙 偉 ， 王 麗 聚 丙 烯 改 性 研 究 進(jìn) 展【 J 塑 料 科 技， 2 0 0 8 ， 3 6 ( 1 ) ： 9 4 - 9 7 【 1 3 劉 曉敏 ， 周紅軍 ， 黃 開菊 ， 等 聚丙烯按枝改性研 究進(jìn)展 J 廣東化工， 2 0 0 8 ， 3 5 ( 2 ) ： 1 6 1 8 【 1 4 崔 紅躍聚丙烯 的化 學(xué) 改性 J 】 石 化技 術(shù)， 2 0 0 2 ， 9 ( 2 ) ： 1 l 8 -1 2 2 【 1 5 Y o n g s o k S e o ， J i n h o K i m ， K w a n g U n g K i m ， e t a 1 S t u d y o f t h e C rys t a l l i z a ti o n B e h a v i o r s o f P o l y p r o p y l e n e a n d Ma l e i c A n h y d ri d e G r a f t e d P o l y p r o p y l e n e J P o l y m e r ， 2 0 0 0 ， 4 1 ( 7 ) ： 2 6 3 9 -2 6 4 6 【 l 6 】劉秀森 ， 姚永南， 胡江濤 ， 等 苯 乙烯對馬來酸配熔融接 枝聚丙烯的影響 J 合成樹脂及 塑料， 2 0 0 7 ， 2 4 ( 6 ) ： 5 - 9 1 7 】C K H o n g ，M J K i m，S HO h ，e t a 1 E ff e c t s o f P o l y p r o p y l e n e - g - ( m a l e i c a n h y d ri d e s t y r e n e )C o m p a t i b i - l i z e r o n Me c h a n i c a l a n d R h e o l o g i c a l P r o p e r t i e s o f P o l y p r o p y l e n e c l a y N a n 0 c o m p o 8 i t e s J J o u r n a l o f I n d u s t ri a l a n d En g i n e e r i n g C h e mi s t r y ， 2 0 0 8 ， 1 4 ( 2 ) ： 1 3 6 - 2 4 2 【 1 7 】 張紅字 P P交聯(lián)研究 J 山西化工， 2 0 0 2 ， 2 2 ( 2 ) ： 1 2 1 5 1 8 】 梁玉蓉 ， 譚 英杰 聚丙 烯交聯(lián)改性 的研 究 J 沈 陽化 工 學(xué) 院 學(xué) 報(bào)， 2 0 0 2 ， l 6 ( 1 ) ： 1 8 21 1 9 】 王 麗 ，趙 偉 聚丙 烯交 聯(lián) 改性 的研 究 J _ 塑 料 制造 ， 2 0 0 8 ， 3 1 ( 3 ) ： 7 6 - 7 8 f 2 0 張旭鋒 ， 王瀾， 景森 ， 等 化學(xué)交聯(lián)聚丙烯 的性能及其發(fā) 泡研究【 J J 中國塑料， 2 0 0