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第五章 沉淀溶解平衡與沉淀滴定1、寫出下列難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)表達式: AgBr,Ag2S, Ca3(PO4)2, MgNH4AsO4解:AgBr2:KSP=c(Ag +)/cc(Br-)/ c2Ag2S:KSP=c(Ag +)/c2c(S2-)/ cCa3(PO4)2:KSP= c(Ca2 +)/c3c(PO43-)/ c2MgNH4AsO4:KSP=c(Mg2 +)/cc(NH4+)/cc(AsO4-)/ c2、根據(jù)難溶電解質(zhì)在水中的溶解度,計算KSP(1) AgI的溶解度為1.08g/500ml(2) Mg(OH)2的溶解度為6.53mg/1000ml.解:(1)KSP=1.0810-6/(M(AgI)50010-3)2=8.4510-17(2).6.53mg/1000ml=6.5310-3/1=1.1210-41.1210-4(21.1210-4)=5.610-123、比較Mg(OH)2在純水、0.1molL-1NH4Cl水溶液及0.1molL-1氨水中的溶解度?純水KSP =1.810-11=S (2S)2 S=1.6510-4mol/l0.1 mol/l NH4Cl S=0.24 mol/l0.1 mol/l的氨水 C(OH-)=1.3210-3 mol/lS(1.3210-3)2=1.110-11S=6.310-6 mol/l4、(1)錯, F-是弱酸根,溶液酸性越強,越容易生成HF,從而使CaF2溶解。 (2)錯,這是同離子效應,在0.001mol/L的AgNO3溶液中,溶解度約為1.110-6mol/L,在0.001molL-1 K2CrO4溶液中溶解度約為1.110-9mol/L5、在飽和的PbCl2溶液中Pb2+的濃度為3.7410-5molL-1,試估算其溶度積。解:KSP=c(Pb2+)/cc(Cl-)/ c 2 = 3.7410-5(23.7410-5)2=2.110-136、略8、10molL-1MgCl210ml和0.010molL-1氨水10ml混合時,是否有Mg(OH)2沉淀產(chǎn)生?解:體積已增加1倍,所以Mg2+的濃度為5 molL-1,NH3水的濃度為0.005 molL-1根據(jù)C OH-=(C0Cb)-1/2COH-=2.9510-4 mol/lQi=Mg2+(OH-)2 Qi=4.3510-7 KSP,有沉淀9、在20ml,0.5 molL-1MgCl2溶液中加入等體積的0.10 molL-1的NH3.H2O溶液,問有無Mg(OH)2生成?為了不使Mg(OH)2沉淀析出,至少應加入多少克NH4Cl固體(設(shè)加入NH4Cl固體后,溶液的體積不變)解:等體積混合后,Mg2+濃度為0.25 mol/l,NH3H2O的濃度為0.05 mol/l,所以C OH- =(C0Cb)-1/2=9.310-4 mol/l Qi=(9.310-4)20.25 KSP,有沉淀生成 要使Mg(OH)2不沉淀 ,則C OH-的濃度應小于:C OH- (KSP/Mg2+)-1/2 mol/l再根據(jù)PH=14-pOH=PKa-lgCa/Cb=pKW/ Kb(NH3H2O)- lg(C NH4+/C NH3)NH4Cl的質(zhì)量為0.23g。10、廢水中含Cr3+的濃度為0.01molL-1,加NaOH溶液使其生成Cr(OH)3沉淀,計算剛開始生成沉淀時,溶液的最低OH-濃度應為多少?若Cr3+的濃度小于4mg/L可以排放,此時溶液的最小PH為多少?解:KSP=c(OH-)3/c3 c(Cr3 +)/c=6.310-31 c(OH-)= 410-10 mol/lpH=5.3111、所以根據(jù) 所以pH=1.68沉淀完全,則c(Ni2+)為1.010-5mol/L,相同方法計算得( 所以pH=3.6812、在含有Pb2+雜質(zhì)的1.0 molL-1 Mg2+溶液中,通過計算說明能否用逐滴加入NaOH溶液的方法分離雜質(zhì)Pb2+。應如何控制?解:KSPPb(OH)2 KSPMg(OH)2故Pb(OH)2先生成,Mg(OH)2后生成當Pb2+為110-5 molL-1, c(OH-)=3.4610-5當Mg為1molL-1時,即剛開始生成沉淀時,其c(OH-)=4.2610-6故當Pb2+沒有沉淀完全時,Mg2+已開始沉淀,故不能用加入NaOH溶液的方法分離雜質(zhì)Pb2+。13、為了防止熱帶魚池中水藻的生長,需使水中保持0.75 mgL-1的Cu2+,為避免在每次換池水時溶液濃度的改變,可把一塊適當?shù)你~鹽放在池底,它的飽和溶液提供了適當?shù)腃u2+濃度。假如使用的是蒸餾水,哪一種鹽提供的飽和溶液最接近所要求的Cu2+濃度(1)CuSO4 (2)CuS (3)Cu(OH)2 (4) CuCO3 (5)Cu(NO3)2解:(2) S=(KSP)-1/2=2.510-18c(Cu2+) =(2.510-18)0.5M(Cu)=1.010-7 g/L(3) KSP=S(2S)2 S=1.7710-7c(Cu2+) =1.7710-7M(Cu)=1.110-5 mg/L(4) KSP=1.410-10=S2 S2=1.210-5 mol/lc(Cu2+) =1.210-5M(Cu)=0.7610-3 g/L =0.76 mg/LCu(NO3)2最接近14、Ca(OH)2 (aq) 15、解: w = 0.0460025.5010-3107.9/2.075= 0.0610=6.10%16、(1)偏高 (2)偏低17、 (1) s = c(Sn2+)= KyspSn(OH)2/c2(OH-) = 1.410-28/(10-7)2 = 1.4 10-14 mol/l(2) c(OH-) = Kyb(NH3)cb/ca =1.7410-5 s = KyspSn(OH)2/c2(OH-) = 1.410-28/(1.7410-5)2 = 4.62 10-19 mol/l18、 Kysp Ca(OH)2 = c(Ca2+)c2(OH-) = 4 c3(Ca2+)c(OH-)= 2c(Ca2+) = 2Kysp Ca(OH)2 /41/3 =2(5.510-6/4)1/3 = 0.022(molL-1)pH = 14+lg0.022 = 12.3419、 When 99.9% of the Cu2+ has been precipitated,c(S2-) = Kysp(CuS)/c(Cu2+) = 6.310-36/(0.010.1%) = 6.310-31(molL-1)Qi = c(Cd2+)c(S2-) = 0.016.310-31 Kysp(CdS) = 8.010-27 Therefor, 100% Cd2+ remains in the solution.20、(1) s = (Kysp)1/2 = (2.510-10)1/2 = 1.6 10-5(molL-1)(2) s = ( Kysp)1/2 = (1.610-8)1/2 = 1.310-4(molL-1) (3) s = ( Kysp/4)1/3 = (1.810-11/4)1/3 =1.710-4(molL-1)(4) s =( Kysp/4)1/3 = (3.910-11/4)1/3 = 2.110-4(molL-1)21、(1) c(I-) = (0.0823025.00-0.0511039.00)mol/(25.00+39.00)L= 0.001009(molL-1)c(Ag+) = Kysp(AgI)/c(I-)= 8.310-17/0.001009= 8.210-14(molL-1)pAg = -

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