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重點(diǎn)內(nèi)容】1、了解酸堿中和滴定的原理,學(xué)會(huì)使用滴定管,能利用中和滴定法測(cè)定強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液的濃度;2、理解鹽類(lèi)水解的本質(zhì)及鹽類(lèi)的水解對(duì)溶液酸、堿性的影響及變化規(guī)律;3、掌握鹽類(lèi)水解的離子方程式與化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě);4、認(rèn)識(shí)影響鹽類(lèi)水解程度的主要因素,能舉例說(shuō)明鹽類(lèi)水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用,利用鹽類(lèi)水解的原理解釋鹽類(lèi)水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用。【內(nèi)容講解】一、酸堿中和滴定1、中和滴定原理:所謂中和滴定是用已知濃度的酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知濃度的堿(或酸)濃度的一種實(shí)驗(yàn)方法。原理: H+ + OH- = H2O 1mol 1molC1V1C2V2C1V1=C2V2C2=其中C1、V2已知,只要測(cè)量出V1,即可得未知酸或堿溶液的濃度C2。說(shuō)明:完全中和的含義為:nH+ = nOH-(指酸和堿能電離的總量),而不是pH=7。下圖為中和滴定過(guò)程中pH的變化情況,從接近滴定終點(diǎn)時(shí)的“突躍”可以看出:只要有一滴的變化就可以引起指示劑的變色,所以對(duì)指示劑的選擇要求相對(duì)寬松。2儀器:(1)酸式滴定管(不能盛放堿液、水解呈堿性的鹽溶液)(2)堿式滴定管(不能盛放酸性溶液和強(qiáng)氧化性溶液)說(shuō)明:滴定管讀數(shù)保留小數(shù)點(diǎn)后兩位,量筒和天平小數(shù)點(diǎn)后保留一位量取液體時(shí)滴定管和量筒的區(qū)別0刻度平視仰視俯視滴定管上5.00偏低(5.00)偏高(5.00)量筒無(wú)5.0偏高(5.0)偏低(5.0)讀數(shù)方法:應(yīng)平視,液體凹面與刻度線相切。(3)錐形瓶、鐵架臺(tái)、滴定管夾等 3試劑:標(biāo)準(zhǔn)溶液、待測(cè)溶液、指示劑4操作:(1)檢查滴定管是否漏水;(2)潤(rùn)洗儀器:滴定管潤(rùn)洗的方法:從滴定管上口倒入35mL盛裝的溶液,傾斜著轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管,使液體濕潤(rùn)全部滴定管內(nèi)壁,然后用手控制活塞,將液體放入預(yù)置的燒杯中。錐形瓶潤(rùn)洗的方法:只用蒸餾水洗滌,不能用待測(cè)液潤(rùn)洗注意:待測(cè)液可以放在滴定管中也可以放在錐行瓶中(3)取反應(yīng)溶液:使液面在位于“0”刻度以上23cm處,并將滴定管固定在鐵架臺(tái)上。(4)調(diào)節(jié)起始讀數(shù):在滴定管下放一燒杯,調(diào)節(jié)活塞,是滴定管尖嘴部分充滿(mǎn)溶液,并使液面處于0或0以下某一位置,準(zhǔn)確讀數(shù),并記錄。(5)放出反應(yīng)液:根據(jù)需要從滴定管逐滴放出一定量液體。(6)滴定用堿式滴定管(或移液管)取一定體積待測(cè)液于錐形瓶中,滴入23滴指示劑。用左手握活塞旋轉(zhuǎn)開(kāi)關(guān),右手不斷旋轉(zhuǎn)振蕩錐形瓶,眼睛注視錐形瓶中溶液的顏色變化,半分鐘內(nèi)不褪色,記下刻度。關(guān)鍵:準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的兩種溶液的體積;準(zhǔn)確判斷中和反應(yīng)是否恰好完全反應(yīng)。計(jì)算:每個(gè)樣品滴定23次,取平均值求出結(jié)果。誤差分析:已知C2= C1:標(biāo)準(zhǔn)液濃度 V2:待測(cè)液體積待測(cè)液濃度C2大小取決于標(biāo)準(zhǔn)液體積V1的大小。分析各種因素造成的誤差,將其都?xì)w結(jié)到V1的增大或減少,只要分析V1的大小即可判斷待測(cè)液濃度C2偏高或偏低。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定NaOH溶液(錐形瓶中)為例: 項(xiàng)目操作不當(dāng)具體內(nèi)容誤差1儀器洗滌酸式滴定管未用鹽酸洗偏高堿式滴定管未用NaOH溶液洗偏低錐形瓶用NaOH溶液洗偏高2氣泡處理滴定前有氣泡,滴定后無(wú)氣泡偏高滴定前無(wú)氣泡,滴定后后氣泡偏低3滴定鹽酸滴出瓶外偏高振蕩時(shí)瓶?jī)?nèi)溶液濺出偏低4讀數(shù)前仰后平偏低前平后仰偏高前仰后俯偏低5其他滴定終點(diǎn)時(shí)滴定管尖嘴懸一滴溶液偏高指示劑變色即停止滴定偏低二、鹽類(lèi)的水解1定義:在溶液中鹽的離子跟水所電離出來(lái)的H+或OH-生成弱電解質(zhì)的過(guò)程。2實(shí)質(zhì):弱電解質(zhì)的生成,破壞了水的電離,促進(jìn)水的電離平衡的過(guò)程。3水解的類(lèi)型鹽的類(lèi)型是否水解常 見(jiàn) 能 水 解 的 離 子溶液pH強(qiáng)堿弱酸鹽水解一價(jià):CH3COO-、HS-、AlO2-、ClO-、HCO3-、F-二價(jià):S2-、CO32-、HPO42-三價(jià):PO43-、pH7強(qiáng)酸弱堿鹽水解一價(jià):NH4+、Ag+二價(jià):Fe2+、Cu2+、Zn2+三價(jià):Al3+、Fe3+pH7強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解pH= 74水解規(guī)律:有弱才水解、都弱都水解、越弱越水解、誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性。即鹽的構(gòu)成中出現(xiàn)弱堿陽(yáng)離子或弱酸根陰離子,該鹽就會(huì)水解;這些離子對(duì)應(yīng)的堿或酸越弱,水解程度越大,溶液的pH變化越大;水解后溶液的酸堿性由構(gòu)成該鹽離子對(duì)應(yīng)的酸和堿相對(duì)強(qiáng)弱決定,酸強(qiáng)顯酸性,堿強(qiáng)顯堿性。5鹽類(lèi)水解離子方程式的書(shū)寫(xiě)一般地說(shuō),鹽類(lèi)水解程度不大,應(yīng)該用“”表示,水解平衡時(shí)一般不會(huì)產(chǎn)生沉淀和氣體,所以不用符號(hào)“”和“”表示。多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的,可用多步水解方程式表示。如Na2CO3溶液的水解可表示為:CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3+H2OH2CO3+OH-,不能寫(xiě)成:CO32-+H2OH2CO3+OH-。多元弱堿鹽水解也是分步進(jìn)行的,而高中現(xiàn)階段不要求分步寫(xiě),一步完成。例:CuSO4+2H2OCu(OH)2+H2SO4Cu2+2H2OCu(OH)2+2H+6影響鹽類(lèi)水解的因素內(nèi)因:鹽的本性。弱酸鹽對(duì)應(yīng)的酸越弱,其鹽水解程度越大。如酸性:CH3COOHHClO,它們對(duì)應(yīng)的鹽水解程度:CH3COONa NaClO 弱堿鹽對(duì)應(yīng)的堿越弱,其鹽水解程度越大。如堿性:NH3H2OAl(OH)3,其鹽水解程度:NH4ClAlCl3外因:溫度:中和反應(yīng)是放熱反應(yīng),水解為中和反應(yīng)的逆反應(yīng),所以為吸熱反應(yīng)。隨溫度升高,可促進(jìn)鹽的水解。如加熱醋酸鈉溶液,由于水解程度加大,使滴入的酚酞指示劑粉色加深至紅,冷卻后,顏色又減退。 濃度:溫度一定時(shí),鹽溶液越稀,水解程度越大。 溶液的酸堿度:向鹽溶液中加入酸或堿,增大溶液中H+或OH-可使水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),抑制了鹽的水解。以NH4+ + H2ONH3H2O + H+ 為例:c(NH4+)c(NH3H2O)c(H+)c(OH-)pH水解程度平衡移動(dòng)方向加熱加水通入氨氣加入少量NH4Cl固 體通入氯化氫加入少量NaOH固 體三、關(guān)于互促水解的問(wèn)題:反應(yīng)生成H+和反應(yīng)生成OH-反應(yīng)生成H2O,使反應(yīng)中c(H+)和反應(yīng)中c(OH-)都減小,因此兩反應(yīng)都正向移動(dòng),使反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀,反應(yīng)生成CO2氣體,兩個(gè)平衡體系都被破壞??偡磻?yīng):3HCO3-+Al3+=Al(OH)3+3CO2能夠發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)的還有: 因此Al3+和相應(yīng)離子在水溶液中不能大量共存。若把NH4+和HCO3-混合在一起不會(huì)發(fā)生類(lèi)似反應(yīng),可解釋為:中H+和中OH-反應(yīng)生成H2O,平衡都被促進(jìn),只有NH3H2O濃度足夠大才能分解產(chǎn)生NH3氣。當(dāng)NH3H2O和H2CO3濃度達(dá)到一定程度時(shí),二者可發(fā)生反應(yīng)生成NH4+和HCO3-。因此上述總反應(yīng)可表示為:NH4+HCO3-+H2O NH3H2O+H2CO3。NH4+和HCO3-相遇時(shí)濃度會(huì)降低,但存在平衡體系,NH4+和HCO3-可以大量共存?!窘?jīng)典例題】 1(1)圖1表示10mL量筒中液面的位置,A與B,B與C刻度間相差1mL, 如果刻度A為4,量簡(jiǎn)中液體的體積是_mL。(2)圖II表示50mL滴定管中液面的位置,如果液面處的讀數(shù)是a,則滴定管中液體的體積(填代號(hào))_。A是amL B是(50a)mLC一定大于amL D一定大于(50a)mL 解析:量筒零刻度在下,滴定管在上。答案:(1)3.2;(2)D2用已知濃度的NaOH溶液測(cè)定某H2SO4溶液的濃度,參考右圖,從下表中選出正確選項(xiàng)解析:本題主要考查了滴定管的種類(lèi)和形狀以及指示劑的選擇原則。答案:C D3某同學(xué)用0.1mol/L NaOH溶液滴定0.1mol/L鹽酸,如達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)不慎多加了1滴NaOH(1滴溶液的體積約為0.05mL),繼續(xù)加水至50mL,所得溶液的pH是( )A、4 B、7.2 C、10 D、11.3解析:多加1滴NaOH, OH-過(guò)量,溶液中才c(OH-)為:C(OH-)=10-4mol/LpOH=4 pH=10 應(yīng)選擇C。由此可以推知:若少滴加1滴NaOH,H+過(guò)量,溶液中c(H+)為:C(H+)=10-4mol/LpH=4小結(jié):強(qiáng)酸和強(qiáng)堿恰好完全中和溶液pH=7,若多加1滴或少加1滴NaOH溶液中pH增大或減少3個(gè)單位,因此滴定終點(diǎn)既使不是恰好中和,也是在實(shí)驗(yàn)允許誤差范圍內(nèi)(0.1%)。4物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中,符合按pH由小到大順序排列的是( )A、Na2CO3NaHCO3NaCl NH4ClB、Na2CO3NaHCO3NH4ClNaClC、(NH4)2SO4 NH4Cl NaNO3Na2SD、NH4Cl(NH4)2SO4Na

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