藥物分析習題集(附答案) (2)

說明：為縮短篇幅，大多數(shù)的問答題和簡答題的答案只給出了答題要點。紅字是答案。（如有錯誤，請指正）第一章 藥典概況(含緒論)一、填空題1 中國藥典的主要內(nèi)容由 凡例 、 正文 、 附錄 和 索引 四部分組成。2 目前公認的全面控制藥品質(zhì)量的法規(guī)有 GLP 、 GMP 、 GSP 、 GCP 。3 “精密稱定”系指稱取重量應(yīng)準確至所取重量的 千分之一 ；“稱定”系指稱取重量應(yīng)準確至所取重量的 百分之一 ；取用量為“約”若干時，系指取用量不得超過規(guī)定量的 10 。4 藥物分析主要是采用 物理學(xué)、 化學(xué)、 物理化學(xué) 或 生物化學(xué) 等方法和技術(shù)，研究化學(xué)結(jié)構(gòu)已知的合成藥物和天然藥物及其制劑的組成、理化性質(zhì)、真?zhèn)舞b別、純度檢查以及有效成分的含量測定等。所以，藥物分析是一門 研究與發(fā)展藥品質(zhì)量控制 的方法性學(xué)科。 5 判斷一個藥物質(zhì)量是否符合要求，必須全面考慮_鑒別_、_檢查_、_含量測定 三者的檢驗結(jié)果。6 藥物分析的基本任務(wù)是檢驗藥品質(zhì)量，保障人民用藥_安全_、_合理_、_有效_的重要方面。二、選擇題1 藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范可用( D )表示。(A)USP (B)GLP (C)BP (D)GMP (E)GCP2 藥品臨床試驗質(zhì)量管理規(guī)范可用( E )表示。(A)GMP (B)GSP (C)GLP (D)TLC (E)GCP3 目前，中華人民共和國藥典的最新版為( C )(A)2000年版 (B)2005年版 (C)2010年版 (D)2007年版 (E)2009年版 4 英國藥典的縮寫符號為( B )。(A)GMP (B)BP (C)GLP (D)RPHPLC (E)TLC5 美國國家處方集的縮寫符號為( D )。(A)WHO (B)GMP (C)INN (D)NF (E)USP6 GMP是指( B )(A)藥品非臨床研究質(zhì)量管理規(guī)范 (B)藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范 (C)藥品經(jīng)營質(zhì)量管理規(guī)范(D)藥品臨床試驗質(zhì)量管理規(guī)范 (E)分析質(zhì)量管理7 根據(jù)藥品質(zhì)量標準規(guī)定，評價一個藥品的質(zhì)量采用( A )(A)鑒別，檢查，質(zhì)量測定 (B)生物利用度 (C)物理性質(zhì) (D)藥理作用三、問答題1 中國藥典(2005年版)是怎樣編排的？答: 凡例、正文、附錄、索引。2 什么叫恒重，什么叫空白試驗，什么叫標準品、對照品？答: 恒重是供試品連續(xù)兩次干燥或灼燒后的重量差異在0.3mg以下的重量；空白試驗是不加供試品或以等量溶劑代替供試液的情況下，同法操作所得的結(jié)果；標準品、對照品是用于鑒別、檢查、含量測定的物質(zhì)。3 藥品檢驗工作的基本程序是什么?答: 取樣、檢驗(鑒別、檢查、含量測定)、記錄和報告。第二章 藥物的鑒別試驗一、選擇題1 下列敘述中不正確的說法是 （ B ）(A)鑒別反應(yīng)完成需要一定時間 (B)鑒別反應(yīng)不必考慮“量”的問題(C)鑒別反應(yīng)需要有一定的專屬性 (D)鑒別反應(yīng)需在一定條件下進行(E)溫度對鑒別反應(yīng)有影響2 藥物雜質(zhì)限量檢查的結(jié)果是1.0ppm，表示（ E ）(A)藥物中雜質(zhì)的重量是1.0g(B)在檢查中用了1.0g供試品，檢出了1.0g(C)在檢查中用了2.0g供試品，檢出了2.0g(D)在檢查中用了3.0g供試品，檢出了3.0g(E)藥物所含雜質(zhì)的重量是藥物本身重量的百萬分之一3 藥物中氯化物雜質(zhì)檢查的一般意義在于它（ D ）(A)是有療效的物質(zhì) (B)是對藥物療效有不利影響的物質(zhì)(C)是對人體健康有害的物質(zhì) (D)可以考核生產(chǎn)工藝和企業(yè)管理是否正常(E)可能引起制劑的不穩(wěn)定性4 微孔濾膜法是用來檢查（ C ）(A)氯化物 (B)砷鹽 (C)重金屬 (D)硫化物 (E)氰化物5 干燥失重主要檢查藥物中的（ D ）(A)硫酸灰分 (B)灰分 (C)易碳化物 (D)水分及其他揮發(fā)性成分 (E)結(jié)晶水6 檢查某藥品雜質(zhì)限量時，稱取供試品W(g)，量取待檢雜質(zhì)的標準溶液體積為V(mL)，濃度為C(g/mL)，則該藥品的雜質(zhì)限量是（ C ）(A)W/CV100(B)CVW100(C)VC/W100 (D)CW/V100(E)VW/C100二、填空題1 藥物鑒別方法要求_專屬性強_， 再現(xiàn)性好 ，_靈敏度高 、_操作簡便 、_快速 。2 常用的鑒別方法有 化學(xué)鑒別法 、 光譜鑒別法 、 色譜鑒別法 和 生物學(xué)法 。三、名詞解釋1藥物的鑒別試驗答：藥物的鑒別試驗是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來判斷藥物的真?zhèn)?。它是藥品質(zhì)量檢驗工作中的首項任務(wù)，只有在藥物鑒別無誤的情況下，進行藥物的雜質(zhì)檢查、含量測定等分析才有意義。2一般鑒別試驗答：一般鑒別試驗是依據(jù)某一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征，通過化學(xué)反應(yīng)來鑒別藥物的真?zhèn)?。對無機藥物是根據(jù)其組成的陰離子和陽離子的特殊反應(yīng)；對有機藥物則大都采用典型的官能團反應(yīng)。因此，一般鑒別試驗只能證實是某一類藥物，而不能證實是哪一種藥物。3專屬鑒別試驗答：藥物的專屬鑒別試驗是證實某一種藥物的依據(jù)，它是根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)特性不同，選用某些特有的靈敏的定性反應(yīng)，來鑒別藥物的真?zhèn)巍５谌?藥物的雜質(zhì)檢查一、選擇題1 藥物中的重金屬是指( D )(A)Pb2 (B)影響藥物安全性和穩(wěn)定性的金屬離子 (C)原子量大的金屬離子(D)在規(guī)定條件下與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)2 古蔡氏檢砷法測砷時，砷化氫氣體與下列哪種物質(zhì)作用生成砷斑( B )(A)氯化汞 (B)溴化汞 (C)碘化汞 (D)硫化汞 3 檢查某藥品雜質(zhì)限量時，稱取供試品W(g)，量取標準溶液V(ml)，其濃度為C(g/ml)，則該藥的雜質(zhì)限量()是( C )4 用古蔡氏法測定砷鹽限量，對照管中加入標準砷溶液為( B )(A)1ml (B)2ml (C)依限量大小決定 (D)依樣品取量及限量計算決定5 藥品雜質(zhì)限量是指( B )(A)藥物中所含雜質(zhì)的最小允許量 (B)藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量(C)藥物中所含雜質(zhì)的最佳允許量 (D)藥物的雜質(zhì)含量6 氯化物檢查中加入硝酸的目的是( C )(A)加速氯化銀的形成 (B)加速氧化銀的形成 (C)除去CO32-、SO42-、C2O42-、PO43-的干擾 (D)改善氯化銀的均勻度7 關(guān)于藥物中雜質(zhì)及雜質(zhì)限量的敘述正確的是( A )(A)雜質(zhì)限量指藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量 (B)雜質(zhì)限量通常只用百萬分之幾表示 (C)雜質(zhì)的來源主要是由生產(chǎn)過程中引入的其它方面可不考慮(D)檢查雜質(zhì)，必須用標準溶液進行比對8 砷鹽檢查法中，在檢砷裝置導(dǎo)氣管中塞入醋酸鉛棉花的作用是( C )(A)吸收砷化氫 (B)吸收溴化氫 (C)吸收硫化氫 (D)吸收氯化氫9 中國藥典規(guī)定的一般雜質(zhì)檢查中不包括的項目( C )(A)硫酸鹽檢查 (B)氯化物檢查 (C)溶出度檢查 (D)重金屬檢查10 重金屬檢查中，加入硫代乙酰胺時溶液控制最佳的pH值是( B )(A)1.5 (B)3.5 (C)7.5 (D)11.511 硫氰酸鹽法是檢查藥品中的( B )(A)氯化物 (B)鐵鹽 (C)重金屬 (D)砷鹽 (E)硫酸鹽12 檢查藥品中的雜質(zhì)在酸性條件下加入鋅粒的目的是( A )(A)使產(chǎn)生新生態(tài)的氫 (B)增加樣品的溶解度 (C)將五價砷還原為三價砷(D)抑制銻化氫的生產(chǎn) (E)以上均不對13 檢查藥品中的鐵鹽雜質(zhì)，所用的顯色試劑是( C )(A)AgNO3 (B)H2S (C)硫氰酸銨 (D)BaCl2 (E)氯化亞錫14 對于藥物中的硫酸鹽進行檢查時，所用的顯色劑是( D )(A)AgNO3 (B)H2S (C)硫代乙酰胺 (D)BaCl2 (E)以上均不對15 對藥物中的氯化物進行檢查時，所用的顯色劑是( C )(A)BaCl2 (B)H2S (C)AgNO3 (D)硫代乙酰胺 (E)醋酸鈉16 檢查藥品中的重金屬雜質(zhì)，所用的顯色劑是( D )(A)AgNO3 (B)硫氰酸銨 (C)氯化亞錫 (D)H2S (E)BaCl217 在堿性條件下檢查重金屬，所用的顯色劑是( B )(A)H2S (B)Na2S (C)AgNO3 (D)硫氰酸銨 (E)BaCl218 古蔡法檢查藥物中微量的砷鹽，在酸性條件下加入鋅粒的目的是( C )(A)調(diào)節(jié)pH值 (B)加快反應(yīng)速度 (C)產(chǎn)生新生態(tài)的氫(D)除去硫化物的干擾 (E)使氫氣均勻而連續(xù)的發(fā)生19 古蔡法是指檢查藥物中的( D )(A)重金屬 (B)氯化物 (C)鐵鹽 (D)砷鹽 (E)硫酸鹽20 用TLC法檢查特殊雜質(zhì)，若無雜質(zhì)的對照品時，應(yīng)采用( D )(A)內(nèi)標法 (B)外標法 (C)峰面積歸一化法 (D)高低濃度對比法 (E)雜質(zhì)的對照品法21 醋酸氟氫松生產(chǎn)過程中可能引入對人體劇毒的微量雜質(zhì)是( C )(A)Pb2+ (B)As3+ (C)Se2+ (D)Fe3+ 22 取左旋多巴0.5g依法檢查硫酸鹽，如發(fā)生渾濁與標準硫酸鉀(每1ml相當于100g的SO42+)2mL制成對照液比較，雜質(zhì)限量為( C )(A)0.02 (B)0.025 (C)0.04 (D)0.045 (E)0.0323 為了提高重金屬檢查的靈敏度，對于含有25g重金屬雜質(zhì)的藥品，應(yīng)選用( A )(A)微孔濾膜法依法檢查 (B)硫代乙酰胺法(納氏比色管觀察)(C)采用硫化鈉顯色(納氏比色管觀察)(D)采用H2S顯色(納氏比色管觀察) E 采用古蔡法24 干燥失重檢查法主要是控制藥物中的水分，其他揮發(fā)性物質(zhì)，對于枸櫞酸鈉分子含有兩個結(jié)晶水其干燥溫度為( B )(A)105 (B)180 (C)140 (D)102 (E)8025 有的藥物在生產(chǎn)和貯存過程中易引入有色雜質(zhì)，中國藥典采用( A )(A)與標準比色液比較的檢查法 (B)用HPLC法檢查(C)用TLC法檢查 (D)用GC法檢查 (E)以上均不對26 藥物的干燥失重測定法中的熱重分析是( A )(A)TGA表示 (B)DTA表示 (C)DSC表示 (D)TLC表示 (E)以上均不對27 少量氯化物對人體是沒有毒害作用的，藥典規(guī)定檢查氯化物雜質(zhì)主要是因為它( D )(A)影響藥物的測定的準確度 (B)影響藥物的測定的選擇性(C)影響藥物的測定的靈敏度 (D)影響藥物的純度水平(E)以上都不對。28、 氯化物檢查是在酸性條件下與AgNO3作用，生成AgCl的混濁，所用的酸為( C )(A)稀醋酸 (B)稀H2SO4 (C)稀HNO3 (D)稀HCl (E)濃HNO329 就葡萄糖的特殊雜質(zhì)而言，下列哪一項是正確的( E )(A)重金屬 (B)淀粉 (C)硫酸鹽 (D)砷鹽 (E)糊精30 腎上腺素中腎上腺酮的檢查是利用( B )(A)旋光性的差異 (B)對光吸收性質(zhì)的差異(C)溶解行為的差異 (D)顏色的差異 (E)吸附或分配性質(zhì)的差異31 有的藥物在生產(chǎn)和貯存過程中易引入有色雜質(zhì)，中國藥典采用( E )(A)用溴酚藍配制標準液進行比較法 (B)用HPLC法(C)用TLC法 (D)用GC法 (E)以上均不對32 在藥物重金屬檢查法中，溶液的PH值在( A )(A)33.5 (B)7 (C)44.5 (D)8 (E)88.533 藥典規(guī)定檢查砷鹽時，應(yīng)取標準砷鹽溶液2.0mg(每1ml相當于1ug的As)制備標準砷斑，今依法檢查溴化鈉中砷鹽，規(guī)定砷量不得超過0.000490。問應(yīng)取供試品多少克？( B )(A)0.25g (B)0.50g (C)0.3g (D)0.6g34 硫代乙酰胺法是指檢查藥物中的( E )(A)鐵鹽檢查法 (B)砷鹽檢查法 (C)氯化物檢查法 (D)硫酸鹽檢查法 (E)重金屬檢查法35 藥典中一般雜質(zhì)的檢查不包括( B )(A)氯化物 (B)生物利用度 (C)重金屬 (D)硫酸鹽 (E)鐵鹽36 藥物的純度是指( B )(A)藥物中不含雜質(zhì) (B)藥物中所含雜質(zhì)及其最高限量的規(guī)定(C)藥物對人體無害的純度要求 (D)藥物對實驗動物無害的純度要求二、不定項選擇題1 用對照法進行藥物的一般雜質(zhì)檢查時，操作中應(yīng)注意( AB )(A)供試管與對照管應(yīng)同步操作 (B)稱取1g以上供試品時，不超過規(guī)定量的1(C)儀器應(yīng)配對 (D)溶劑應(yīng)是去離子水 (E)對照品必須與待檢雜質(zhì)為同一物質(zhì)2 關(guān)于藥物中氯化物的檢查，正確的是( CE )(A)氯化物檢查在一定程度上可“指示”生產(chǎn)、儲存是否正常(B)氯化物檢查可反應(yīng)Ag+的多少(C)氯化物檢查是在酸性條件下進行的(D)供試品的取量可任意(E)標準NaCl液的取量由限量及供試品取量而定3 檢查重金屬的方法有( BCD )(A)古蔡氏法 (B)硫代乙酰胺 (C)硫化鈉法 (D)微孔濾膜法 (E)硫氰酸鹽法4 關(guān)于古蔡氏法的敘述，錯誤的有( CDE )(A)反應(yīng)生成的砷化氫遇溴化汞，產(chǎn)生黃色至棕色的砷斑 (B)加碘化鉀可使五價砷還原為三價砷(C)金屬鋅與堿作用可生成新生態(tài)的氫(D)加酸性氯化亞錫可防止碘還原為碘離子(E)在反應(yīng)中氯化亞錫不會同鋅發(fā)生作用5關(guān)于硫代乙酰胺法錯誤的敘述是( AE )(A)是檢查氯化物的方法 (B)是檢查重金屬的方法 (C)反應(yīng)結(jié)果是以黑色為背景 (D)在弱酸性條件下水解，產(chǎn)生硫化氫 (E)反應(yīng)時pH應(yīng)為786 下列不屬于一般雜質(zhì)的是( D )(A)氯化物 (B)重金屬 (C)氰化物 (D)2-甲基-5-硝基咪唑 (E)硫酸鹽7 藥品雜質(zhì)限量的基本要求包括( ABCDE )(A)不影響療效和不發(fā)生毒性 (B)保證藥品質(zhì)量 (C)便于生產(chǎn)(D)便于儲存 (E)便于制劑生產(chǎn) 8 藥物的雜質(zhì)來源有( AB )(A)藥品的生產(chǎn)過程中 (B)藥品的儲藏過程中 (C)藥品的使用過程中 (D)藥品的運輸過程中 (E)藥品的研制過程中9 藥品的雜質(zhì)會影響( ABDE )(A)危害健康 (B)影響藥物的療效 (C)影響藥物的生物利用度(D)影響藥物的穩(wěn)定性 (E)影響藥物的均一性三、填空題1 藥典中規(guī)定的雜質(zhì)檢查項目，是指該藥品在_生產(chǎn)_和 儲藏中 可能含有并需要控制的雜質(zhì)。2 古蔡氏檢砷法的原理為金屬鋅與酸作用產(chǎn)生 新生態(tài)氫 ，與藥物中微量砷鹽反應(yīng)生成具揮發(fā)性的_砷化氫_，遇溴化汞試紙，產(chǎn)生黃色至棕色的_砷斑_，與一定量標準砷溶液所產(chǎn)生的砷斑比較，判斷藥物中砷鹽的含量。3 砷鹽檢查中若供試品中含有銻鹽，為了防止銻化氫產(chǎn)生銻斑的干擾，可改用_Ag(DDC)法_。4 氯化物檢查是根據(jù)氯化物在_硝酸酸性_介質(zhì)中與_硝酸銀 作用，生成_氯化銀_渾濁，與一定量標準_氯化鈉_溶液在_相同_條件和操作下生成的渾濁液比較濁度大小。5 重金屬和砷鹽檢查時，常把標準鉛和標準砷先配成儲備液，這是為了_減小誤差_。6 藥物的一般鑒別試驗包括 化學(xué)鑒別 法、 光譜鑒別 法和 色譜鑒別 法。7 中國藥典規(guī)定檢查藥物中重金屬時以_鉛_為代表。多數(shù)藥物是在酸性條件下檢查重金屬，其溶液的pH值應(yīng)在_弱酸性(pH3.5醋酸鹽緩沖液)_，所用的顯色劑為_硫代乙酰胺試液_。8 藥物中存在的雜質(zhì)，主要有兩個來源，一是_生產(chǎn)過程中_引入，二是_儲存_過程中產(chǎn)生。四、名詞解釋1 一般雜質(zhì)答：一般雜質(zhì)在藥物在生產(chǎn)和儲藏中容易引入的雜質(zhì)2 特殊雜質(zhì)答：特殊雜質(zhì)在該藥物在生產(chǎn)和儲藏中可能引入的特有雜質(zhì)3 恒重答：恒重是指供試品連續(xù)兩次干燥或灼燒后的重量差異在0.3mg以下的重量4 雜質(zhì)限量答：雜質(zhì)限量是指藥物所含雜質(zhì)的最大允許量五、計算題1 取葡萄糖4.0g，加水30ml溶解后，加醋酸鹽緩沖溶液(pH3.5)2.6ml，依法檢查重金屬(中國藥典)，含重金屬不得超過百萬分之五，問應(yīng)取標準鉛溶液多少ml？(每1ml相當于Pb10g/ml)解： L=CV/S V=LS/C=51064.0/10106=2ml2 檢查某藥物中的砷鹽，取標準砷溶液2ml(每1ml相當于1g的As)制備標準砷斑，砷鹽的限量為0.0001，應(yīng)取供試品的量為多少？解： S=CV/L=21106/0.00001=2g3 依法檢查枸櫞酸中的砷鹽，規(guī)定含砷量不得超過1ppm，問應(yīng)取檢品多少克？(標準砷溶液每1ml相當于1g砷)解： S= CV/ L=21106/1ppm=2.0g4 配制每1ml中10g Cl的標準溶液500ml，應(yīng)取純氯化鈉多少克？(已知Cl：35.45 Na：23)解： 5001010358.45/35.45=8.24mg5 磷酸可待因中檢查嗎啡：取本品0.1g，加鹽酸溶液(910000)使溶解成5ml，加NaNO2試液2ml，放置15min，加氨試液3ml，所顯顏色與嗎啡溶液嗎啡2.0mg加HCl溶液(910000)使溶解成100ml 5ml，用同一方法制成的對照溶液比較，不得更深。問其限量為多少？解：六、簡答題1 藥物重金屬檢查法中，重金屬以什么代表？有哪幾種顯色劑？檢查的方法共有哪幾種？答：(1)在藥品生產(chǎn)中遇到鉛的機會較多，鉛在體內(nèi)易積蓄中毒，檢查時以鉛為代表。(2)有H2S、硫代乙酰胺、硫化鈉(3)中國藥典(2005版)重金屬檢查法一共載有四法。 第一法 硫代乙酰胺法 第二法 將樣品熾灼破壞后檢查的方法。 第三法 難溶于酸而能溶于堿性水溶液的藥物，用Na2S作為顯色劑 第四法 微孔濾膜法2 簡述硫代乙酰胺法檢查重金屬的原理和方法？答：(1)原理 硫代乙酰胺在弱酸性條件下(pH3.5醋酸鹽緩沖液)水解，產(chǎn)生硫化氫，與微量重金屬生成黃色到棕色的硫化物混懸液。 CH3CSNH2 + H2O CH3CONH2 + H2SpH3.5 H2S + Pb2+ PbS + 2H+(2)方法 取各藥品項下規(guī)定量的供試品，加醋酸鹽緩沖液(pH3.5)2ml與水適量使成25ml，加硫代乙酰胺試液2ml，放置，與標準鉛溶液一定量同法制成的對照液比較，判斷供試品中重金屬是否超過限量。第四章 藥物定量分析與分析方法驗證一、選擇題1 氧瓶燃燒法測定鹽酸胺碘酮含量，其吸收液應(yīng)選( B )(A)H2O2+水的混合液 (B)NaOH+水的混合液 (C)NaOH+ H2O2混合液(D)NaOH+HCl混合液 (E)水2 用氧瓶燃燒法破壞有機藥物，燃燒瓶的塞底部熔封的是( D )(A)鐵絲 (B)銅絲 (C)銀絲 (D)鉑絲 (E)以上均不對3 測定血樣時，首先應(yīng)去除蛋白質(zhì)，其中不正確的是去除蛋白質(zhì)的方法是( B )(A)加入與水相互溶的有機溶劑 (B)加入與水不相互溶的有機溶劑(C)加入中性鹽 (D)加入強酸 (E)加入含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑4 氧瓶燃燒法破壞有機含溴/碘化物時，吸收液中加入( A )可將Br2或I2還原成離子。(A)硫酸肼 (B)過氧化氫 (C)硫代硫酸鈉 (D)硫酸氫鈉5 準確度表示測量值與真值的差異，常用( B )反映。(A)RSD (B)回收率 (C)標準對照液 (D)空白實驗6 常用的蛋白沉淀劑為( A )(A)三氯醋酸 (B)-萘酚 (C)HCl (D)HClO4二、填空題1 破壞有機藥物進行成分分析，可采用_干_法、_溫_法和_氧瓶燃燒_法。三、簡答題1 在測定血樣時，首先應(yīng)去除蛋白質(zhì)，去除蛋白有哪幾種方法？答：(1)加入與水相混溶的有機溶劑；(2)加入中性鹽；(3)加入強酸；(4)加入含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑；(5)酶解法。2 常用的分析方法效能評價指標有哪幾項？答：精密度、準確度、檢測限、定量限、選擇性、線性與范圍、重現(xiàn)性、耐用性等。3 簡述氧瓶燃燒法測定藥物的實驗過程？答：(1)儀器裝置：燃燒瓶為500ml、1000ml、2000ml的磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶、瓶塞底部溶封鉑絲一根。(2)稱樣：稱取樣品、置無灰濾紙中心，按要求折疊后，固定于鉑絲下端的螺旋處，使尾部漏出。(3)燃燒分解：在燃燒瓶內(nèi)加入規(guī)定吸收液、小心通入氧氣約1分鐘，點燃濾紙尾部、迅速吸收液中、放置。(4)吸收液的選擇：使燃燒分解的待測吸收使轉(zhuǎn)變成便于測定的價態(tài)。第五章 巴比妥類藥物的鑒別一、選擇題1 在堿性條件下加熱水解產(chǎn)生氨氣使紅色石蕊試紙變藍的藥物是( E )(A)乙酰水楊酸 (B)異煙肼 (C)對乙酰氨基酚 (D)鹽酸氯丙嗪 (E)巴比妥類2 巴比妥類藥物在非水介質(zhì)中酸性增強，若用非水法測定含量，常用的指示劑為( E )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)結(jié)晶紫 (D)甲基紅-溴甲酚綠 (E)以上都不對3 藥典規(guī)定用銀量法測定巴比妥類藥物的含量，所采用的指示終點的方法為( D )(A)永停滴定法 (B)內(nèi)指示劑法 (C)外指示劑法 (D)電位滴定法 (E)觀察形成不溶性的二銀鹽4 在堿性條件下與AgNO3反應(yīng)生成不溶性二銀鹽的藥物是( D )(A)咖啡因 (B)尼可殺米 (C)安定 (D)巴比妥類 (E)維生素E5 非水液中滴定巴比妥類藥物，其目的是( A )(A)巴比妥類的Ka值增大，酸性增強 (B)增加巴比妥類的溶解度(C)使巴比妥類的Ka值減少 (D)除去干擾物的影響(E)防止沉淀生成6 藥典規(guī)定用銀量法測定巴比妥類藥物的含量，所采用的指示終點的方法為( E )(A)永停滴定法 (B)加淀粉KI指示劑法 (C)外指示劑法(D)加結(jié)晶紫指示終點法 (E)以上都不對7 巴比妥類藥物的酸堿滴定法的介質(zhì)為( C )(A)水-乙醚 (B)水-乙晴 (C)水-乙醇(D)水-丙酮 (E)水-甲醇8 司可巴比妥與碘試液發(fā)生反應(yīng)，使碘試液顏色消失的原因是( B )(A)由于結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺基 (B)由于結(jié)構(gòu)中含有不飽和取代基(C)由于結(jié)構(gòu)中含有飽和取代基 (D)由于結(jié)構(gòu)中含有酚羥基(E)由于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基9 在膠束水溶液中滴定巴比妥類藥物，其目的是( E )(A)增加巴比妥類的溶解度 (B)使巴比妥類的Ka值減小(C)除去干擾物的影響 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不對10巴比妥類藥物與銀鹽反應(yīng)是由于結(jié)構(gòu)中含有( C )(A)4-3-酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亞氨基 (D)酰腫基 (E)酚羥基11與碘試液反應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng)，使碘試液顏色消失的巴比妥類藥物是( B )(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫噴妥鈉12巴比妥類藥物與AgNO3作用下生成二銀鹽沉淀的反應(yīng)，是由于基本結(jié)構(gòu)中含有( D )(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亞氨基 (E)以上都不對13巴比妥類藥物用非水溶液滴定法時常用的有機溶劑為二甲基酰胺，滴定劑為甲醇鈉的甲醇液，常用的指示劑為( C )(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚蘭 (D)酚紅 (E)以上都不對14巴比妥類藥物在非水介質(zhì)中酸性增強，若用非水法測定含量，常用的指示劑為( C )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚蘭 (D)結(jié)晶紫 (E)甲基紅-溴甲酚綠15根據(jù)巴比妥類藥物的結(jié)構(gòu)特點可采用以下方法對其進行定量分析，其中不對的方法( E )(A)銀量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸堿滴定法 (E)三氯化鐵比色法二、不定項選擇題1 硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng)生產(chǎn)物為( C )。(A)紫色 (B)藍色 (C)綠色 (D)黃色 (E)紫堇色2 巴比妥類藥物的鑒別方法有( CD )。(A)與鋇鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物 (B)與鎂鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物(C)與銀鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物 (D)與銅鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物(E)與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生產(chǎn)白色產(chǎn)物3 巴比妥類藥物具有的特性為( BCDE )。(A)弱堿性 (B)弱酸性 (C)易與重金屬離子絡(luò)和(D)易水解 (E)具有紫外吸收特征4 下列哪種方法可以用來鑒別司可巴比妥？( A )(A)與溴試液反應(yīng)，溴試液退色(B)與亞硝酸鈉硫酸反應(yīng)，生成桔黃色產(chǎn)物(C)與銅鹽反應(yīng)，生成綠色沉淀(D)與三氯化鐵反應(yīng)，生成紫色化合物5 下列哪種方法能用于巴比妥類藥物的含量測定？( ABC )(A)非水滴定法 (B)溴量法 (C)兩者均可 (D)兩者均不可三、填空題1 巴比妥類藥物的母核為 環(huán)狀丙二酰脲 結(jié)構(gòu)。巴比妥類藥物常為 白色 結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，環(huán)狀結(jié)構(gòu) 與堿 共沸時，可發(fā)生水解開環(huán)，并產(chǎn)生 氨氣 ，可使紅色石蕊試紙變_藍_。巴比妥類藥物本身 微 溶于水， 易 溶于乙醇等有機溶劑，其鈉鹽 易 溶于水，而 難 溶于有機溶劑。2 巴比妥類藥物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有 環(huán)狀丙二酰脲 ，易發(fā)生 互變異構(gòu) ，在水溶液中發(fā)生 二 級電離，因此本類藥物的水溶液顯 弱酸性 。3 硫噴妥鈉在氫氧化鈉溶液中與鉛離子反應(yīng)，生成 白色沉淀 ，加熱后，沉淀轉(zhuǎn)變成為 黑色PbS 。4 苯巴比妥的酸度檢查主要是控制副產(chǎn)物 苯基丙二酰脲 。酸度檢查主要是控制 酸性雜質(zhì) 的量。5 巴比妥類藥物的含量測定方法有 銀量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、 酸堿滴定法 、提取重量法、HPLC法及電泳法等。6 巴比妥類藥物的基本結(jié)構(gòu)可分為兩部分：一部分為_環(huán)狀丙二酰脲_結(jié)構(gòu)。另一部分為_取代基_部分。四、問答題1如何用化學(xué)方法鑒別巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，異戊巴比妥和含硫巴比妥？答：CuSO4，甲醛-硫酸，Br2，Pb2 簡述巴比妥類藥物的性質(zhì)，哪些性質(zhì)可用于鑒別？答：性質(zhì)：巴比妥類藥物具有環(huán)狀丙二酰脲結(jié)構(gòu)，由于R1、R2取代基不同，則形成不同的巴比妥類的各種具體的結(jié)構(gòu)。鑒別反應(yīng)：(1)弱酸性與強堿成鹽。 (2)與強堿共沸水解產(chǎn)生氨氣使石蕊試紙變藍。 (3)與鈷鹽形成紫色絡(luò)合物，與銅鹽形成綠色絡(luò)合物。 (4)利用取代基或硫元素的反應(yīng)。 (5)利用共軛不飽和雙鍵的紫外特征吸收光譜等。五、計算題1取苯巴比妥對照品用適量溶劑配成10g/ml的對照液。另取50mg苯巴比妥鈉供試品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，殘渣用適當溶劑配成250ml提取液，取此提取液5.00ml,用pH=9.6的硼酸鹽緩沖液稀釋至100ml,作為供試液。在240nm波長處測定吸收度，對照液為0.431，供試液為0.392，計算苯巴比妥鈉的百分含量？ （注：苯巴比妥鈉的相對分子質(zhì)量為254.22，苯巴比妥的相對分子質(zhì)量為232.24。兩者之比為1.095）解： 計算公式如下:2取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸鈉試液16ml使溶解，加丙酮12ml與水90ml，用硝酸銀滴定液(0.1025mol/L)滴定至終點，消耗硝酸銀滴定液16.88 ml，求苯巴比妥的百分含量(每1ml0.1mol/L硝酸銀相當于23.22mg的C12H22N2O3？ 23.22(0.1025/0.1)16.88/1000 解： 計算公式如下0.4045 100 99.32第六章 芳酸及其酯類藥物的分析一、選擇題1 亞硝酸鈉滴定法中，加入KBr的作用是：( B )(A)添加Br (B)生成NOBr (C) 生成HBr (D)生產(chǎn)Br2 (E)抑制反應(yīng)進行2 雙相滴定法可適用的藥物為：( E )(A)阿司匹林 (B)對乙酰氨基酚 (C)水楊酸 (D)苯甲酸 (E)苯甲酸鈉3 兩步滴定法測定阿司匹林片的含量時，每1ml氫氧化鈉溶液(0.1mol/L)相當于阿司匹林(分子量180.16)的量是：( A )(A)18.02mg (B)180.2mg (C)90.08mg (D)45.04mg (E)450.0mg4 下列哪種芳酸或芳胺類藥物，不能用三氯化鐵反應(yīng)鑒別。( C )(A)水楊酸 (B)苯甲酸鈉 (C)布洛芬 (D)丙磺舒 (E)貝諾酯5 乙酰水楊酸用中和法測定時，用中性乙醇溶解供試品的目的是為了( A )。(A)防止供試品在水溶液中滴定時水解 (B)防腐消毒(C)使供試品易于溶解 (D)控制pH值 (E)減小溶解度6 阿司匹林中特殊雜質(zhì)檢查包括溶液的澄清度和水楊酸的檢查。其中溶液的澄清度檢查是利用( A )。(A)藥物與雜質(zhì)溶解行為的差異 (B)藥物與雜質(zhì)旋光性的差異(C)藥物與雜質(zhì)顏色的差異 (D)藥物與雜質(zhì)嗅味及揮發(fā)性的差異(E)藥物與雜質(zhì)對光吸收性質(zhì)的差異7 藥物結(jié)構(gòu)中與FeCl3發(fā)生反應(yīng)的活性基團是( B )(A)甲酮基 (B)酚羥基 (C)芳伯氨基 (D)乙?；?(E)稀醇基8 阿司匹林用中性醇溶解后用NaOH滴定，用中性醇的目的是在于( A )。(A)防止滴定時阿司匹林水解 (B)使溶液的PH值等于7 (C)使反應(yīng)速度加快(D)防止在滴定時吸收CO2 (E)防止被氧化9 苯甲酸與三氯化鐵反應(yīng)生成的產(chǎn)物是( B )。(A)紫堇色配位化合物 (B)赭色沉淀 (C)紅色配位化合物(D)白色沉淀 (E)紅色沉淀10 下列哪種反應(yīng)用于檢查阿司匹林中的水楊酸雜質(zhì)( C )。(A)重氮化偶合反應(yīng) (B)與變色酸共熱呈色 (C)與三價鐵顯色(D)與HNO3顯色 (E)與硅鎢酸形成白色沉淀11 酚磺乙胺放出二乙胺氣的條件是( A )(A)在NaOH條件下加熱 (B)只加入NaOH不加熱(C)加H2SO4試液 (D)加Na2CO3試液 (E)以上均不對12 下列哪個藥物不能用重氮化反應(yīng)( D )(A)鹽酸普魯卡因 (B)對乙酰氨基酚(C)對氨基苯甲酸 (D)乙酰水楊酸 (E)對氨基水楊酸鈉13 下列哪些藥物具有重氮化反應(yīng)( B )(A)乙酰水楊酸 (B)對氨基水楊酸鈉(C)苯甲酸 (D)利尿酸14 下列方法不能于與測定乙酰水楊酸法的是( D )(A)雙相滴定法 (B)堿水解后剩余滴定法(C)兩步滴定法 (D)標準堿液直接滴定法二、填空題1 芳酸類藥物的酸性強度與 苯環(huán)上取代基的性質(zhì)及取代位置 有關(guān)。芳酸分子中苯環(huán)上如具有 羧基 、 羥基 、 硝基 、 鹵素原子 等電負性大的取代基，由于 這些取代基的吸電子效應(yīng) 能使苯環(huán)電子云密度降低，進而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧-氫鍵極性增加，使質(zhì)子較易解離，故酸性 增強 。2 具有 水楊酸結(jié)構(gòu) 的芳酸類藥物在中性或弱酸性條件下，與 三氯化鐵 反應(yīng)，生成 紫 色配位化合物。反應(yīng)適宜的pH為 4 ，在強酸性溶液中配位化合物分解。3 阿司匹林的特殊雜質(zhì)檢查主要包括 溶液的澄清度 、 水楊酸 以及 易炭化物 檢查。4 阿司匹林的含量測定方法主要有 酸堿滴定法 、 紫外分光光度法 、 高效液相色譜法 。5 兩步滴定法用于阿司匹林片劑的含量測定，第一步為 中和 ，第二步 水解與滴定 。三、簡答題1請說明阿司匹林片劑采用兩步滴定法的原因及解釋何為兩步滴定法？答： (1)因為片劑中除加入少量酒石酸或枸櫞酸穩(wěn)定劑外，制劑工藝過程中又可能有水解產(chǎn)物(水楊酸、醋酸)產(chǎn)生，因此不能采用直接滴定法，而采用先中和共存酸，再在堿性條件下水解后測定。(2)第一步，中和：取片粉、加入中性醇溶液后，以酚酞為指示劑，滴加氫氧化鈉滴定液，至溶液顯紫色，此時中和了存在的游離酸，阿司匹林成了鈉鹽。第二步：水解后剩余滴定：在中和后的供試品溶液中，加入定量過量的氫氧化鈉滴定液，置水浴上加熱使酯結(jié)構(gòu)水解、放冷，再用硫酸鹽滴定液滴定剩余的堿。四、計算題1 稱取對氨基水楊酸鈉0.4132g，按藥典規(guī)定加水和鹽酸后，按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液(0.1023mol/L)滴定到終點，消耗亞硝酸鈉滴定液22.91ml，求對氨基水楊酸鈉(C7H6NNaO3)的百分含量？(對氨基水楊酸鈉的相對分子質(zhì)量為175.0)解：2 取標示量為0.5g阿司匹林10片，稱出總重為5.7680g，研細后，精密稱取0.3576g，按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測定。消耗硫酸滴定液(0.05020mol/L, T=18.08mg/ml)22.92ml，空白試驗消耗該硫酸滴定液39.84ml，求阿司匹林的含量為標示量的多少？阿司匹林的相對分子質(zhì)量為180.16。解：第七章 芳香胺類藥物的分析一、選擇題1 鹽酸普魯卡因常用鑒別反應(yīng)有( A )(A)重氮化-偶合反應(yīng) (B)氧化反應(yīng) (C)磺化反應(yīng) (D)碘化反應(yīng)2 不可采用亞硝酸鈉滴定法測定的藥物是( D )(A)Ar-NH2 (B)Ar-NO2 (C)Ar-NHCOR (D)Ar-NHR3 亞硝酸鈉滴定法測定時，一般均加入溴化鉀，其目的是( C )(A)使終點變色明顯 (B)使氨基游離 (C)增加NO+的濃度 (D)增強藥物堿性 (E)增加離子強度4 亞硝酸鈉滴定指示終點的方法有若干，我國藥典采用的方法為( D )(A)電位法 (B)外指示劑法 (C)內(nèi)指示劑法 (D)永停滴定法 (E)堿量法5 關(guān)于亞硝酸鈉滴定法的敘述，錯誤的有( A )(A)對有酚羥基的藥物，均可用此方法測定含量(B)水解后呈芳伯氨基的藥物，可用此方法測定含量(C)芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反應(yīng)，生成重氮鹽(D)在強酸性介質(zhì)中，可加速反應(yīng)的進行(E)反應(yīng)終點多用永停法指示6 對乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反應(yīng)，下列哪一項是正確的( E )(A)直接重氮化偶合反應(yīng) (B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng) (D)銀鏡反應(yīng) (E)以上均不對7 用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的外指示劑為( E )(A)甲基紅-溴甲酚綠指示劑 (B)淀粉指示劑(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)以上都不對8 亞硝酸鈉滴定法中將滴定尖端插入液面下約2/3處，滴定被測樣品。其原因是( A )(A)避免亞硝酸揮發(fā)和分解 (B)防止被測樣品分解(C)防止重氮鹽分解 (D)防止樣品吸收CO2 (E)避免樣品被氧化9用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的外指示劑為( E )(A)甲基紅-溴甲酚綠指示劑 (B)淀粉指示劑(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)碘化鉀淀粉指示劑10用永停滴定法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的電極系統(tǒng)為( B )(A)甘汞-鉑電極系統(tǒng) (B)鉑-鉑電極系統(tǒng)(C)玻璃電極-甘汞電極 (D)玻璃電極-鉑電極 (E)銀-氯化銀電極11對乙酰氨基酚由于貯存不當發(fā)生水解或?；欢ㄈ滓雽Π被印Ｒ虼诵杩刂葡蘖?，其方法為( C )(A)在酸性條件下與三氯化鐵反應(yīng) (B)在酸性條件下與亞硝酸鈉反應(yīng)(C)在堿性條件下與亞硝基鐵氰化鈉生成藍色配位化合物(D)與銅鹽反應(yīng) (E)與氨制硝酸銀反應(yīng)12鹽酸普魯卡因?qū)儆? D )(A)酰胺類藥物 (B)雜環(huán)類藥物 (C)生物堿類藥物(D)對氨基苯甲酸酯類藥物 (E)芳酸類藥物13對乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反應(yīng)，下列哪一項是正確的( D )(A)直接重氮化-偶合反應(yīng) (B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng) (D)水解后重氮化-偶合反應(yīng) (E)以上都不對14亞硝酸鈉滴定法是用于測定具有芳伯氨基藥物的含量加酸可使反應(yīng)速度加快，所用的酸為( C )(A)HAC (B)HClO4 (C)HCl (D)HNO3 (E)H2SO415重氮化反應(yīng)的速度受多種因素的影響，測定中的主要條件有以下幾種，其中不正確的條件是( E )(A)加入適當?shù)匿寤浖涌旆磻?yīng)速度 (B)加過量的鹽酸加速反應(yīng)(C)室溫(1030)條件下滴定 (D)滴定管尖端插入液面下滴定(E)滴定管尖端不插入液面下滴定16下列哪個藥物不具有重氮化偶合反應(yīng)( A )(A)鹽酸丁卡因 (B)對乙酰氨基酚 (C)鹽酸普魯卡因(D)對氨基水楊酸鈉17. 中國藥典采用( B )法指示重氮反應(yīng)的終點。(A)電位法 (B)永停法 (C)內(nèi)指示劑法 (D)外指示劑法18. 下列哪些基團不能發(fā)生重氮化反應(yīng)( B )(A)芳伯氨基 (B)芳烴胺基 (C)芳酰氨基 (D)取代硝基苯二、填空題1 對氨基苯甲酸酯類藥物因分子結(jié)構(gòu)中有 芳伯氨基 結(jié)構(gòu)，能發(fā)生重氮化-偶合反應(yīng)；有 酯鍵(或酰胺鍵) 結(jié)構(gòu)，易發(fā)生水解。2 利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個甲基，由于 空間位阻 影響，較 難 水解，故其鹽的水溶液比較 穩(wěn)定 。3 對乙酰氨基酚含有 酚羥 基，與三氯化鐵發(fā)生呈色反應(yīng)，可與利多卡因和醋氨苯砜區(qū)別。4 分子結(jié)構(gòu)中含 芳伯氨 或 潛在芳伯氨 基的藥物，均可發(fā)生重氮化-偶合反應(yīng)。鹽酸丁卡因分子結(jié)構(gòu)中不具有 芳伯氨 基，無此反應(yīng)，但其分子結(jié)構(gòu)中的 芳香仲胺 在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成 N-亞硝基化合物 的乳白色沉淀，可與具有 芳伯氨 基的同類藥物區(qū)別。5 鹽酸普魯卡因具有 酯 的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖?