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文檔簡介
各種不銹鋼的耐腐蝕性能304 是一種通用性的不銹鋼,它廣泛地用于制作要求良好綜合性能(耐腐蝕和成型性)的設(shè)備和機(jī)件。 301 不銹鋼在形變時(shí)呈現(xiàn)出明顯的加工硬化現(xiàn)象,被用于要求較高強(qiáng)度的各種場(chǎng)合。 302 不銹鋼實(shí)質(zhì)上就是含碳量更高的304不銹鋼的變種,通過冷軋可使其獲得較高的強(qiáng)度。 302B 是一種含硅量較高的不銹鋼,它具有較高的抗高溫氧化性能。 303和303Se 是分別含有硫和硒的易切削不銹鋼,用于主要要求易切削和表而光浩度高的場(chǎng)合。303Se不銹鋼也用于制作需要熱鐓的機(jī)件,因?yàn)樵谶@類條件下,這種不銹鋼具有良好的可熱加工性。 304L 是碳含量較低的304不銹鋼的變種,用于需要焊接的場(chǎng)合。較低的碳含量使得在靠近焊縫的熱影響區(qū)中所析出的碳化物減至最少,而碳化物的析出可能導(dǎo)致不銹鋼在某些環(huán)境中產(chǎn)生晶間腐蝕(焊接侵蝕)。 304N 是一種含氮的不銹鋼,加氮是為了提高鋼的強(qiáng)度。 305和384 不銹鋼含有較高的鎳,其加工硬化率低,適用于對(duì)冷成型性要求高的各種場(chǎng)合。 308 不銹鋼用于制作焊條。 309、310、314及330 不銹鋼的鎳、鉻含量都比較高,為的是提高鋼在高溫下的抗氧化性能和蠕變強(qiáng)度。而30S5和310S乃是309和310不銹鋼的變種,所不同者只是碳含量較低,為的是使焊縫附近所析出的碳化物減至最少。330不銹鋼有著特別高的抗?jié)B碳能力和抗熱震性 316和317 型不銹鋼含有鋁,因而在海洋和化學(xué)工業(yè)環(huán)境中的抗點(diǎn)腐蝕能力大大地優(yōu)于304不銹鋼。其中,316型不銹鋼由變種包括低碳不銹鋼316L、含氮的高強(qiáng)度不銹鋼316N以及合硫量較高的易切削不銹鋼316F。 321、347及348 是分別以鈦,鈮加鉭、鈮穩(wěn)定化的不銹鋼,適宜作高溫下使用的焊接構(gòu)件。348是一種適用于核動(dòng)力工業(yè)的不銹鋼,對(duì)鉭和鉆的合量有著一定的限制。不銹鋼的腐蝕與耐腐蝕的基本原理 金屬受環(huán)境介質(zhì)的化學(xué)及電化學(xué)作用而被破壞的現(xiàn)象即腐蝕?;瘜W(xué)腐蝕的環(huán)境介質(zhì)是非電解質(zhì)(汽油、苯、潤滑油等),電化學(xué)腐蝕的環(huán)境介質(zhì)是電解質(zhì)(各種水溶液)。電化學(xué)腐蝕是涉及電子轉(zhuǎn)移的化學(xué)過程,該過程能否進(jìn)行取決于金屬能否離子化,而離子化的趨勢(shì)可用金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電位(0)來表示。由于碳化物、夾雜物,以及組織、化學(xué)成分和內(nèi)部應(yīng)力的不均勻等的作用,將促使各部分在電解液中產(chǎn)生相互間的電極電位差。電極電位差愈大,微陽極和微陰極間的電流強(qiáng)度愈大,鋼的腐蝕速度也愈大,微陽極部分產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕。在電化學(xué)腐蝕中能夠控制腐蝕反應(yīng)速度的現(xiàn)象稱為極化,極化可使陽極與陰極參與反應(yīng)的速度得到減弱和減緩。電解液中離子的緩慢移動(dòng)、原子緩慢結(jié)合成氣體分子或電解液中離子的緩慢溶解,都可能是極化的表現(xiàn)形式。反應(yīng)面積、攪拌或電解液流動(dòng)、氧氣、溫度等因素,都將影響極化的速度。用極化技術(shù)與臨界電位可衡量金屬與合金在氯化物溶液中點(diǎn)腐蝕與縫隙腐蝕的敏感性。當(dāng)不銹鋼與異種金屬接觸時(shí),需考慮電化學(xué)腐蝕。但若不銹鋼是正極,則不會(huì)產(chǎn)生電流腐蝕。鈍化狀態(tài)金屬的耐腐蝕性取決于鉻含量、環(huán)境中的氯化物和氧含量以及溫度。某些元素(如氯)可以擊穿鈍化膜,造成鈍化膜不連續(xù)處的金屬被腐蝕,故使用鈍化狀態(tài)金屬的用戶應(yīng)特別注意點(diǎn)腐蝕、應(yīng)力腐蝕開裂、敏化以及貧氧腐蝕等。為了提高不銹鋼的耐腐蝕性能,其應(yīng)易處于鈍化狀態(tài)(必要條件),鈍化后腐蝕電流密度要低(腐蝕速度),鈍化狀態(tài)的電位范圍要寬(相對(duì)穩(wěn)定性)。對(duì)于含鎳材料來說,腐蝕有兩種主要形式:一種是均勻腐蝕,另一種是局部腐蝕。在海洋大氣中的鐵銹就是一種一般或均勻腐蝕的典型例子。此處金屬在其整個(gè)表面上均勻地被腐蝕。在這種情況下,鋼表面形成疏松層,這層腐蝕產(chǎn)物很容易去除。另一方面,像合金400這種耐腐蝕性較好的金屬,它們?cè)诤Q蟠髿庵斜憩F(xiàn)出良好的均勻抗腐蝕性。這是由于合金400可形成一種非常薄而堅(jiān)韌的保護(hù)膜。均勻腐蝕是一種最容易處理的腐蝕形式,因?yàn)楣こ處熆梢远康卮_定金屬的腐蝕率并可精確地預(yù)測(cè)金屬的使用壽命。不銹鋼耐腐蝕性機(jī)理:在不銹鋼表面形成明顯的Cr2O3薄膜,O和Cr的含量有最低要求(10.5%)以獲得連續(xù)的保護(hù)性薄膜,以抑制侵蝕的發(fā)生。若保護(hù)性薄膜被損壞,它可以自然恢復(fù)。氧化膜的抗腐蝕性能取決于Mo、Ni、Cr、及N的含量。提高Cr含量可以提高不銹鋼的抗侵蝕性和當(dāng)Cr2O3薄膜被損壞時(shí)增強(qiáng)了其自修復(fù)能力。Cr2O3薄膜對(duì)基體結(jié)構(gòu)(鐵素體或奧氏體)沒有任何影響。蝕斑:在較高溫度范圍內(nèi)處于氯化物、氟化物或氧化性溶液中,最初產(chǎn)生在夾雜物、表面損傷等保護(hù)膜不連續(xù)表面,而后將產(chǎn)生穿孔或形成新的保護(hù)膜(除去腐蝕物質(zhì)和沖洗過的部分)。主要產(chǎn)生于海邊環(huán)境、鹽水、海水或高氧化性溶液環(huán)境。為此,需除去或減少氯、氟含量,加強(qiáng)沖洗維護(hù),提高鉻、鉬含量??p隙腐蝕:在氯化物、氟化物或硫環(huán)境中,最初存在縫隙且氧極少,導(dǎo)致產(chǎn)生腐蝕直至縫隙擴(kuò)展、裂開。主要產(chǎn)生于接縫、焊縫或附著物之下。為此,需消除縫隙和避免搭接,采用腐蝕抑制劑,不透水密封,提高鉻、鉬含量。由局部腐蝕而引起的破壞是很難預(yù)測(cè)的。因而,設(shè)備的壽命也不能精確地預(yù)計(jì)。這里給出幾種局部腐蝕的例子。第一例是電化學(xué)腐蝕。當(dāng)兩種或多種不同的金屬在某種導(dǎo)電液(電解液)存在條件下接觸和連接時(shí),電化學(xué)腐蝕就發(fā)生了。此時(shí),兩種金屬間建立了勢(shì)能差,同時(shí)電流將流動(dòng)。電流會(huì)從抗腐蝕能力較差的金屬(即陽極)流向抗腐蝕能力較強(qiáng)的金屬(即陰極)。腐蝕由陰極上的反應(yīng)情況而控制,如氫氣的生成或氧氣的還原。 如果某一大的陰極面與某一小的陽極面相連接時(shí),陽極和陰極之間即會(huì)產(chǎn)生大的電流流動(dòng)。這種情況必須避免。另一方面,當(dāng)我們將此情況顛倒一下,即讓某一大的陽極面與小的陰極面相連接時(shí),兩種金屬之間則會(huì)產(chǎn)生小的電流流動(dòng)。這種情況是我們所期望的。 在實(shí)用指南中,我們將位于某一容器或槽中的焊接金屬接點(diǎn)設(shè)計(jì)為陰極。緊固件裝置是這樣設(shè)計(jì)的,即將陰極緊固件(小面積)與陽極件(大面積)連接在一起。此概念的例子是將鋼板用銅鉚釘鉚接在一起并暴露在流動(dòng)速度低的海水中,銅質(zhì)固定件為小的陰極面,而鋼板為大的陽極面。這種設(shè)計(jì)是非常便利的,而且可產(chǎn)生良好的相容性。 另一方面,如果相反進(jìn)行連接,即用鋼鉚釘來固定銅板,則在鋼鉚釘上會(huì)產(chǎn)生非常快的腐蝕。此時(shí),銅板則由于鋼的腐蝕而被陰極保護(hù)。有趣的是在這種情況下,銅離子的釋放被停止,銅板將被海水中的有機(jī)物纏結(jié)。通常,銅的腐蝕可阻止纏結(jié)有機(jī)物的附著。在電廠設(shè)計(jì)中,電化學(xué)腐蝕是非常重要的,而且不應(yīng)被忽視。 第二個(gè)局部腐蝕的例子是浸蝕腐蝕。一塊石頭有可能堵塞在某一銅合金冷凝器的管子中。此時(shí),石頭的下游方向?qū)⒘⒓串a(chǎn)生紊流現(xiàn)象。這就會(huì)引起對(duì)銅保護(hù)氧化膜的浸蝕或磨損,并使未保護(hù)的銅合金金屬暴露,以致產(chǎn)生進(jìn)一步的腐蝕。這種循環(huán)趨于繼續(xù)加劇浸蝕和腐蝕,直至造成管子穿孔為止。浸蝕腐蝕可通過采用良好的隔離技術(shù)來防止。 電廠技術(shù)人員常碰到的第三種局部腐蝕形式是縫隙腐蝕。縫隙腐蝕:是指在金屬構(gòu)件縫隙處發(fā)生斑點(diǎn)狀或潰瘍形的宏觀蝕坑,當(dāng)金屬表面出現(xiàn)某種沉淀或附著物時(shí)產(chǎn)生,是局部腐蝕的一種形式,它可能發(fā)全于溶液停滯的縫隙之中或屏蔽的表面內(nèi)。間隙類型(金屬-金屬、金屬-異種金屬)、間隙深度、內(nèi)外面積比等幾何尺寸因素,氧含量、氧離子濃度、PH值、溫度、擴(kuò)散與對(duì)流、微生物等環(huán)境因素,金屬溶解、氧消耗、氫產(chǎn)生等電化學(xué)反應(yīng),金屬組織不純、表面氧化、鈍化膜的特性等冶金因素,都將影響間隙腐蝕的發(fā)生與擴(kuò)散。正好在沉淀物下面或縫隙內(nèi),溶液中的氧含量是低的,在縫隙的外面大量溶液中的氧含量很高,這就建立了一個(gè)電池,其沉淀物下或縫隙中是陽極而其外面是陰極。含氯化物介質(zhì)的縫隙的內(nèi)部,PH值下降而氯化物濃集。這種酸性氯化物條件導(dǎo)致腐蝕加快并且是自動(dòng)起媒介作用的。接著便發(fā)生了嚴(yán)重的局部腐蝕。這樣的縫隙可以在金屬與金屬或金屬與非金屬的接合處形成,例如,在與鉚釘、螺栓、墊片、閥座、松動(dòng)的表面沉積物以及海生物相接燭之處形成??p隙腐蝕可以在螺栓頭或墊圈作為陽極區(qū)時(shí)發(fā)生。防止沉淀物和結(jié)垢生成或使用高合金含量的材料將有助于減少縫隙腐蝕。 點(diǎn)腐蝕(第四種局部腐蝕形式)是指在金屬材料表面大部分不腐蝕或腐蝕輕微而分散發(fā)生高度的局部腐蝕,常見蝕點(diǎn)的尺寸小于1.00mm,深度往往大于表面孔徑,輕者有較淺的蝕坑,嚴(yán)重的甚至形成穿孔。點(diǎn)蝕與縫隙腐蝕相似,尤其是在擴(kuò)展階段。與縫隙腐蝕不同的是,點(diǎn)蝕在金屬表面沒有縫隙出現(xiàn)的情況下也可產(chǎn)生。與縫隙腐蝕相同的是,點(diǎn)蝕也是由于特殊的腐蝕劑如氯化物而造成的。它通常是由于金屬表面上的某個(gè)缺陷而引起的。例如,在不銹鋼或鎳合金保護(hù)性氧化層中的某個(gè)缺陷。與焊接有關(guān)的缺陷,如雜質(zhì)(MnS,可通過降低Mn、S含量,加入Ti、Zr等方法消除)、第二相(-鐵素體、相)、電弧沖擊處、飛濺物點(diǎn)蝕可通過采用抗腐蝕能力高的合金或消除引起點(diǎn)蝕的化學(xué)元素的方法來防止。 一旦兩種形式的腐蝕開始,則點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕的擴(kuò)展情況是相同的。金屬離子,如不銹鋼的鐵離子,反應(yīng)并形成亞鐵離子。亞鐵離子進(jìn)一步氧化成三價(jià)鐵離子。氯化物試圖轉(zhuǎn)移到坑或縫隙區(qū)內(nèi)并且PH值降低至大約1或更低。在該區(qū)中氧含量很低。在坑或縫隙的外面大量溶液中,氧含量很高。 隨著坑的底部趨于陽極化,坑或縫隙的周圍區(qū)趨于陰極化,于是電池電流的關(guān)系即被形成。當(dāng)坑或縫隙中的腐蝕進(jìn)一步擴(kuò)展時(shí),則變?yōu)樽源呋磻?yīng)。三價(jià)鐵離子與氯離子作用形成氯化鐵。該反應(yīng)不斷重復(fù)并快速產(chǎn)生金屬穿孔現(xiàn)象。點(diǎn)腐蝕發(fā)生的氯離子濃度較高,而間隙腐蝕在較低的氯離子濃度下也會(huì)發(fā)生。點(diǎn)蝕或縫隙腐蝕是一種非常危險(xiǎn)的腐蝕形式,因?yàn)樗叨染植炕⒛芸焖僭斐山饘俚拇┩钙茐摹?第五種局部腐蝕形式即應(yīng)力腐蝕開裂(SCC)指承受應(yīng)力的合金在腐蝕性環(huán)境中由于烈紋的擴(kuò)展而互生失效的一種通用術(shù)語,其常見鋼種包括不含Ti、Nb的18-8型和17-12-Mo型鋼、超低碳不銹鋼。在此情況下,金屬表面上形成疏松、片狀的腐蝕層。即使低速流動(dòng)也會(huì)將腐蝕物的疏松層很容易地除去。于是,新的未腐蝕的金屬又被暴露出來,從而將形成許多另外的片狀層。再一次重復(fù),這些片狀層被很容易地除去并且過程在繼續(xù)進(jìn)行著。使用不易起化學(xué)反應(yīng)的合金可以避免剝落腐蝕。應(yīng)力腐蝕分為穿晶應(yīng)力腐蝕和晶間應(yīng)力腐蝕。穿晶應(yīng)力腐蝕主要發(fā)生在含氯離子介質(zhì)中,很少發(fā)生在氫氧化物介質(zhì)中;晶間應(yīng)力腐蝕發(fā)生在一般的水溶液介質(zhì)中。應(yīng)力腐蝕的影響因素主要是氯離子水溶液和堿性溶液(120以上會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕)。氯離子應(yīng)力腐蝕的影響因素有:材質(zhì)、組織和狀態(tài)、氯離子濃度(30010-6以上會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕,小于2010-6不會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕)、氧含量、溫度(75以上會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕,低于50不會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕)、PH值、應(yīng)力大小。應(yīng)力腐蝕開裂具有脆性斷口形貌,但它也可能發(fā)生于韌性高的材料中。Ni含量在812時(shí)發(fā)生應(yīng)力腐蝕的傾向性最大。發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的必要條件是要有拉應(yīng)力(不論是殘余應(yīng)力還是外加應(yīng)力,或者兩者兼而有之)和特定的腐蝕介質(zhì)存在。型紋的形成和擴(kuò)展大致與拉應(yīng)力方向垂直。這個(gè)導(dǎo)致應(yīng)力腐蝕開裂的應(yīng)力值,要比沒有腐蝕介質(zhì)存在時(shí)材料斷裂所需要的應(yīng)力值小得多。在微觀上,穿過晶粒的裂紋稱為穿晶裂紋,而沿晶界擴(kuò)圖的裂紋稱為沿晶裂紋,當(dāng)應(yīng)力腐蝕開裂擴(kuò)展至其一深度時(shí)(此處,承受載荷的材料斷面上的應(yīng)力達(dá)到它在空氣中的斷裂應(yīng)力),則材料就按正常的裂紋(在韌性材料中,通常是通過顯微缺陷的聚合)而斷開。因此,由于應(yīng)力腐蝕開裂而失效的零件的斷面,將包含有應(yīng)力腐蝕開裂的特征區(qū)域以及與已微缺陷的聚合相聯(lián)系的“韌窩”區(qū)域。 第六種局部腐蝕形式為選擇性浸出或脫合金成分腐蝕。在此情況下,一種元素,通常為最不易起化學(xué)作用的元素,被腐蝕介質(zhì)有選擇地去除而留下一個(gè)機(jī)械薄弱區(qū)。典型的例子是蒸汽和水介質(zhì)中黃銅的脫合金化。它可取名為失鋅現(xiàn)象,這里鋅被有選擇地去除而銅又被重新鍍?cè)诮饘俦砻嫔?。這種形式的腐蝕現(xiàn)在已很少見到,它可通過采用不易經(jīng)受脫合金化的合金來防止。 晶間腐蝕(第七種形式)出現(xiàn)于某些特殊的合金中,通常當(dāng)它們?cè)诤附踊驘崽幚砥陂g加熱到其敏感溫度區(qū)時(shí)即可能會(huì)發(fā)生晶間腐蝕。晶粒間界是結(jié)晶學(xué)取向不同的晶粒間紊亂錯(cuò)合的界城,因而,它們是鋼中各種溶質(zhì)元素偏析或金屬化合物(如碳化物和相)沉淀析出的有利區(qū)城。當(dāng)諸如某些不銹鋼合金加熱到425-870,鉻的碳化物即會(huì)在晶粒邊界析出。導(dǎo)致碳化物附近出現(xiàn)貧鉻區(qū)同時(shí)影響晶界區(qū)的鈍化性。在特殊介質(zhì)中,如硝酸或高溫水中,可能出現(xiàn)低鉻區(qū)的溶蝕現(xiàn)象。晶粒是以一種砂糖似的表面出現(xiàn)的。當(dāng)用一取樣器擦過時(shí),它們很容易被擦掉。不銹鋼和鎳合金的晶間腐蝕可以通過采用低碳合金、加入碳化物形成元素如鈦或鈮,或利用穩(wěn)定化退火來使之避免。晶間腐蝕是一種有選擇性的腐蝕破壞,它與一般選擇性腐蝕不同之處在于,腐蝕的局部性是顯微尺度的,而宏觀上不一定是局部的。晶界上優(yōu)先腐蝕,雖然外觀上保持著金屬光澤,但晶粒間漸漸失去聯(lián)系以致晶粒脫落。晶間腐蝕的影響因素:金屬的化學(xué)成分和金相組織。含碳量愈高,愈易產(chǎn)生晶間腐蝕。鐵素體的存在可以防止晶間腐蝕,但晶粒度過大則會(huì)加速晶間腐蝕。焊前鋼材的受熱情況,若鋼材受過550850的預(yù)熱,則易發(fā)生晶間腐蝕。焊接、使用過程中存在應(yīng)力。在中等氧化性環(huán)境中易產(chǎn)生晶間腐蝕。為此,應(yīng)選用穩(wěn)定性好的低碳不銹鋼,極低含碳量和較高鈦、鈮、鉭、鋯含量的焊接材料,但該種焊縫強(qiáng)度低且易產(chǎn)生熱裂。 應(yīng)力腐蝕裂紋(SCC)是第八種局部腐蝕形式。產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕裂紋的條件有三種: 敏感合金, 外加或殘余的拉應(yīng)力, 特殊腐蝕劑。 應(yīng)力腐蝕裂紋可能出現(xiàn)的一個(gè)典型例子是一條由AISI316型不銹鋼(UNSS31600)制成的絕熱蒸汽管線。絕熱材料中可能存在的氯化物當(dāng)其受到雨淋時(shí)即可轉(zhuǎn)移到金屬表面。這種情況滿足了應(yīng)力腐蝕裂紋的產(chǎn)生條件:一種敏感合金316型不銹鋼;一種特殊腐蝕劑含氯化物的水;以及
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