水泥化學分析習題及答案.doc

水泥化學分析習題一、 填空題（每空1分）1、 礦物和巖石中的水分，一般以附著水和化合水兩種形態(tài)存在。2、 附著水不是物質的固有組成部分，其含量與其細度以及周圍空氣的濕度有關。3、 化合水有結晶水和結構水兩種形式。4、 結晶水是以H20分子狀態(tài)存在于物質的晶格中(如二水石膏CaS042H2O)，通常在400以下加熱便可完全除去；結構水是以化合狀態(tài)的氫或氫氧基的形式存在于物質的晶格中，一般需加熱到高溫才能分解并放出水分。5、 附著水分通常在105110下就能除掉，在測定礦物巖石中的附著水分時，可把試樣在105110下烘干至恒量。6、 天然二水石膏由于其失去結晶水的溫度較低，在8090時即開始變成半水石膏，故測定其附著水通常是在4560的溫度下進行。7、 水泥在吸水后，礦物即發(fā)生水化，水以化合水形態(tài)存在，在105110不可能將其烘出。8、 一般規(guī)定，試樣在9501000下灼燒后的減少的質量百分數(shù)即為燒失量（個別試樣的測定溫度則另作規(guī)定）。9、 燒失量實際上是樣品中各種化學反應在質量上的增加和減少的代數(shù)和。10、 燒失量的大小與灼燒溫度、灼燒時間及灼燒方式等有關。11、 正確的灼燒方法應是在馬弗爐中（不應使用硅碳棒爐)由低溫升起達到規(guī)定溫度并保溫半小時以上。12、 不溶物是指在一定濃度的酸和堿溶液中對水泥(或熟料)進行處理后得到的殘渣。13、 不溶物的測定方法是一個規(guī)范性很強的經(jīng)驗方法。結果正確與否同試劑濃度、試劑溫度、處理時間等密切相關。14、 為了測定二氧化硅，首先要把樣品中的二氧化硅轉化成可溶性的硅酸鹽。試樣通過分解制得溶液。溶液中硅酸含量的測定，通常采用重量法(鹽酸蒸干法，氯化銨法等)和氟硅酸鉀容量法。對硅酸含量低的樣品，也可采用比色法。對某些硅酸含量特高，而其中堿金屬和堿土金屬元素含量又很低的樣品，也可直接用氫氟酸-硫酸處理，按差減法求得二氧化硅的含量，但目前在水泥分析中已很少采用，它已被氟硅酸鉀容量取代。15、 硅酸是一種很弱的無機酸。在水溶液中，硅酸絕大部分是以溶膠狀態(tài)存在,為了使溶解的硅酸能全部析出，必須用鹽酸將溶液蒸發(fā)干涸，使其脫水(脫水過程實質是組成一定的鹽酸和水的混合物不斷揮發(fā)，從而奪走硅酸顆粒中的水分)。16、 鹽酸蒸干法測硅，整個脫水過程是在沸水浴上進行，蒸發(fā)到?jīng)]有鹽酸氣味后，需再繼續(xù)蒸干1h(或置于105110的烘箱中烘干1h)。17、 鹽酸蒸干法測硅，必須嚴格控制蒸干脫水的溫度與時間，溫度太低或時間太短，則硅酸脫水不完全；溫度過高，時間過長，一方面硅酸易被許多雜質所玷污，另方面會形成可溶性的硅酸鎂等，這些因素都會影響二氧化硅的結果。18、 經(jīng)鹽酸脫水后析出的硅酸沉淀總夾帶有鐵、鋁、鈦等雜質。因此，灼燒過的二氧化硅沉淀還須用氫氟酸-硫酸處理。殘渣再用焦硫酸鉀熔融，水提取，將溶液合并于主液中（回收鐵、鋁、鈦等）。19、 氯化銨重量法來快速測定二氧化硅主要原理是：在含硅酸的濃鹽酸溶液中，加入足量的固體氯化銨，由于氯化水解，奪取了硅酸顆粒中的水分，加速了脫水過程，促使含水二氧化硅由溶于水的水溶膠變?yōu)椴蝗苡谒乃z；同時，在酸溶液中硅酸的質點是親水性很強的膠體，帶有負電荷，氯化銨是強電解質，有帶正電荷的NH4+存在，在加熱蒸發(fā)的條件下，正負電荷中和，從而加快了硅酸的凝聚，使之產(chǎn)生沉淀。20、 用氯化銨法測定二氧化硅的操作條件較寬。對0.5g試樣來講，加入0.54g氯化銨，25mL濃鹽酸，在沸水浴上蒸發(fā)至干均可。21、 氯化銨法測定二氧化硅一般操作是，先將試樣預燒，然后加入無水碳酸鈉，攪勻、燒結，加入5mL鹽酸溶解后，置于沸水浴上加熱蒸發(fā)至糊狀時，加入1g氯化銨充分攪勻，再繼續(xù)蒸發(fā)至干，至無鹽酸氣味為止。過濾，將二氧化硅沉淀在9501000下灼燒至恒量。沉淀用氫氟酸處理后，再在9501000下灼燒至恒量，二次質量之差即為純二氧化硅量。用硅鉬藍比色法回收漏失在濾液中的可溶性二氧化硅。總二氧化硅量等于純二氧化硅量與可溶性二氧化硅量之和。22、 氯化銨法測定二氧化硅方法中即使在試樣燒結正常、分解完全、沉淀洗滌充分等諸操作條件掌握良好的情況下，在二氧化硅的沉淀中吸附的鐵、鋁等雜質量也能達到00.10.2。對不溶物含量高的樣品來說，如果不經(jīng)過氫氟酸處理，二氧化硅結果仍會偏高0.30.5，對燒結不好的試樣來說，硅的結果將更加偏高，同時使鐵、鋁、鈦的結果偏低。氯化銨法硅酸脫水不可能完全，總有少量硅酸進入濾液中，漏失量與干涸、沉淀研細程度、過濾速度、濾紙質量等諸因素有關，漏失量可從0.1%0.3。23、 應用氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅，在水泥分析中已得到了廣泛的應用。其主要原理是基于在有過量鉀離子和氟離子存在的強酸性溶液中，能使硅酸呈氟硅酸鉀形式沉淀。經(jīng)過過濾、洗滌、中和以除去殘余的酸。使得到的氟硅酸鉀沉淀在沸水中水解，以堿溶液滴定由水解而生成的HF。主要反應為：SiO32-+6F-+6H+ SiF632-+3H2O SiF62-+2K+ K2SiF6 將沉淀以沸水水解： K2SiF6+3H2O2KF+H2SiO3+4HF然后以堿溶液滴定析出的HF： HF+NaOHNaF+H2O24、 氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅：沉淀時溶液中的酸度以保持3mol/L左右為好，沉淀時溶液體積在80mL內均可得到正確結果。在有大量鈉離子存在時，對測定并無影響，即使同時有大量鋁離子存在，只要控制溶液酸度到3mol/L，沉淀放置時間在1530min之內，也能獲得正確結果。25、 少量硅酸的測定可用比色法。其原理是：硅酸在適當酸度的溶液中，能與鉬酸銨生成硅鉬黃，然后用抗壞血酸等還原劑將其還原成硅鉬藍，此配合物具有較高靈敏度，其顏色深度與被測溶液中二氧化硅的濃度成正比，符合比耳定律。所以，可以在波長660nm處，測定溶液的吸光度，從而求得溶液中二氧化硅含量。26、 比色法測定二氧化硅含量時，樣品中若有少量磷存在，可加入檸檬酸消除其干擾。如有大量氟存在，可加入鋁鹽消除其影響，大量鐵存在時必須加以分離。27、 測定氧化鐵的方法很多，普遍應用的是EDTA配位滴定法和氧化還原容量法，后者在生產(chǎn)控制上應用較多。如樣品中鐵含量很低時，可采用鄰菲羅啉比色法(如白水泥中全鐵的測定)。28、 用EDTA法測定鐵是基于在pH=2的酸性溶液中，F(xiàn)e3+能與EDTA生成穩(wěn)定的FeY- 配合物并定量配位。在此酸度下由于酸效應避免了許多元素的干擾，鋁基本上不影響。為了加速鐵的配位，溶液應加熱至6070。常用的指示劑為磺基水楊酸。29、 以磺基水楊酸為指示劑EDTA法測定鐵，終點顏色將隨溶液中含鐵量的多少而深淺不同。如鐵含量很少時則變?yōu)闊o色,鐵含量在10mg以內則可滴至亮黃色。30、 以磺基水楊酸為指示劑EDTA法測定鐵，終點顏色隨鐵量增高黃色加深，此時終點的觀察因人而異,不盡一致，故得到的結果也不一致。尤其在測高鐵時，黃色很深，更不易判斷。另方面因磺基水楊酸鈉是一低靈敏度指示劑，在終點前紅色已消褪，致使少量鐵殘留于溶液中,這對連續(xù)滴定鋁將產(chǎn)生一定影響。31、 為了提高測鐵的準確度，可采用以磺基水楊酸鈉和半二甲酚橙作聯(lián)合指示，鉍鹽返滴定劑的回滴法。為消除鋁的影響，在加入EDTA時，先以磺基水楊酸鈉作示劑，這樣，既不需要事先考慮鐵含量，又可控制配位劑的過剩部分恰到好處，然后再以半二甲酚橙為指示劑，以鉍鹽返滴定過剩的EDTA。此法主要靠控制溶液的pH(11.5)和剩余EDTA的量(對0.015molLEDTA而言，過量EDTA控制在3mL以內)，來消除鋁的干擾。滴定可在室溫下進行。方法準確度高，適應性強，對高鐵或低鐵及高鋁類樣中少量鐵都能適用。32、 氧化還原法測鐵常用的有：高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法和碘量法。高錳酸鉀法是用氯化亞錫為還原劑，將溶液中的三價鐵還原為二價鐵以后，再以氯化汞將稍過量的氯化亞錫氧化，用高錳酸鉀溶液滴定Fe2+。用氯化亞錫還原三價鐵的反應，必須在強鹽酸熱溶液中進行，還原后的溶液應迅速冷卻，否則在熱鹽酸溶液中生成的Fe2+易被空氣氧化，為了保證Fe3+完全變?yōu)镕e2+并阻止Fe2+的氧化，常常當溶液從黃色還原成無色后，再加入12滴氯化亞錫溶液，然后加入二氯化汞飽和溶液氧化，此時生成甘汞白色絲狀；如果還原時加入氯化亞錫量過多，則氯化亞汞(Hg2Cl2)進一步還原成金屬汞沉淀，它易被高錳酸鉀氧化，使鐵的結果偏高。33、 因氧化反應不是在瞬時內完成的，所以在加入二氯化汞溶液后應加以攪拌35min。在用高錳酸鉀溶液開始滴定前需加入萊茵哈特溶液(含硫酸錳、磷酸、硫酸的混合容液)，其主要作用是避免或減弱高錳酸鉀對C1離子的氧化，在滴定過程中生成的Fe3+由于與磷酸生成Fe(HPO4)2配離子，而不致使溶液呈現(xiàn)黃色(三氯化鐵)，使滴定終點明顯。34、 碘量法測鐵的原理是：在中性或弱酸性溶液中，利用I2的氧化性和I的還原性來進行滴定的方法，反應式如下： KI+HClKCl+HI 2FeCl3+2HI2FeCI2+2HCl+I2 I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O635、 為了防止I2揮發(fā)，需加入過量碘化鉀，在室溫下進行滴定，使用帶有玻璃塞的錐形瓶。36、 為了防止I被空氣氧化，在析出I2后應立即用硫代硫酸鈉溶液滴定，滴定速度也應適當快些。37、 用I還原Fe3+時，應用硫代硫酸鈉滴定至出現(xiàn)淡黃色后再加入淀粉溶液，滴定至無色。38、 重鉻酸鉀法測鐵的原理是：用氯化亞錫將Fe3+還原為Fe2+，過量的氯化亞錫用二氯化汞氧化，此時溶液析出甘汞絲狀的白色沉淀，然后在在硫酸磷酸混合酸介質中，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用重鉻酸鉀標準滴定溶液滴定Fe2+，反應如下：6Fe2+Cr2O72+14H+6Fe3+2Cr3+7H2O39、 溶液中加入磷酸，是為使滴定反應生成的Fe3+形成Fe（HPO4）2配位離子，消除了Fe3+的黃色，有利于終點的觀察，也可防止Fe3+對指示劑的氧化作用。40、 鋁的測定通常采用質量差減法或配位滴定法；配位滴定鋁的方式很多，有直接滴定、間接(返)滴定、置換滴定和常溫滴定等，可根據(jù)實際要求選擇應用。41、 用EDTA單獨測定鋁時，一般采用氟化銨置換法。即在pH 56的混合離子溶液中(如Fe、A1、Ca、Mg共存)，加入過量的EDTA溶液，使存在于試液中所有能與EDTA配位的金屬離子都與其配位。過剩的EDTA以鋅或鉛鹽返滴定。然后再向試液中加入氟化銨，此時鋁的配合物被置換，形成氟鋁配合物，相應地釋放出等物質的量的EDTA。然后再以鋅或鉛鹽滴定釋放出的EDTA，從而可得出鋁的含量。42、 置換法一般不采用CuPAN指示劑，這是因為兩次滴定后消耗的Cu2+溶液很多，終點顏色不容易判斷。43、 采用返滴定法測定鋁時，所得為鋁、鈦之和，因此欲求得鋁的實際含量，還必須根據(jù)鈦的含量加以校正，或用苦杏仁酸置換法，在測定鋁后的溶液中，將鈦置換出來從而獲得純鋁量。44、 用直接法測定鋁是在滴定鐵后的溶液中將pH調至3(以溴酚藍為指示劑，PH34.0時為黃綠色)，并使鈦水解成偏鈦酸沉淀，然后以PAN和等濃度的Cu-EDTA為指示劑,用EDTA直接滴定鋁，到達化學計量點時過量一滴的EDTA奪取了Cu-PAN中Cu2+而使指示劑游離出來，溶液顯黃色。45、 由于鋁的配位速度緩慢，滴定須在熱溶液中進行，終點時常常需要進行兩次或兩次以上滴定方能獲得明顯終點。46、 氧化鈣的測定目前廣泛應用的是在硅酸存在下配位滴定法，為消除硅酸的影響，在測定鈣時，在酸性溶液中，可加入一定量的氟化鉀溶液，以防止硅酸鈣的生成從而消除其影響。加入氟化鉀的量要適當，量多時由于生成氟化鈣沉淀，影響測定結果及終點的判斷；不足時則不能起到完全消除硅干擾的作用，兩者都將使測定結果偏低。47、 在硅酸存在下配位滴定法測定鈣中，鐵、鋁、鈦的干擾可用三乙醇胺掩蔽，少量錳與三乙醇胺也能生成綠色的三乙醇胺-錳配合物被掩蔽。錳量太高則生成的綠色背景太深，影響終點的觀察。鎂的干擾是在pH12的條件下使之生成氫氧化鎂沉淀而予以消除。48、 在使用銀坩堝熔樣時，引入了一定量的銀離子，滴鈣時若用鈣試劑(NN)作指示劑，由于銀離子影響，使終點提前；另外當鎂含量高時，吸附現(xiàn)象也較嚴重，終點有返色現(xiàn)象。49、 若采用甲基百里酚藍(MTB)作指示劑，由于Ag+離子的存在，終點變化不夠敏銳；又因溶液中硅、鈣含量的不同或指示劑加入量的不同，其終點顏色變化也不盡一致；此外pH的控制要求也較嚴格(pH12.0)。50、 采用鈣黃綠素-甲基百里酚藍-酚酞(CMP)作指示劑，即使有15mg銀存在，對鈣的滴定仍無干擾；共存鎂量高時，終點也無返色現(xiàn)象，可適用于菱鎂礦、鎂砂等高鎂樣品中鈣的測定；該指示劑對pH的要求也較寬，只需pH12.5即可；缺點是在滴定時陽光不能直射，也不能使用鎢絲燈光照射?？傊?，在有銀離子存在時,應采用CMP指示劑；無銀離子存在時，采用MTB或CMP作指示劑均可。51、 氧化鎂的測定方法主要有三種：焦磷酸鎂重量法、原子吸收光譜法用配位滴定法。52、 利用配位滴定差減法則定氧化鎂多是在pH10測得鈣、鎂合量，然后扣除氧化鈣的含量，即得氧化鎂含量。53、 配位滴定差減法則定氧化鎂，當溶液中錳含量在0.5%以下時對鎂的干擾不顯著,但超過0.5%則有顯的干擾,此時可加入0.51g鹽酸羥胺,使錳呈Mn2+狀態(tài),與Mg2+、Ca2+一起被定量配位滴定，然后再扣除氧化鈣、氧化錳的含量，即得氧化鎂含量。54、 用酒石酸鉀鈉與三乙醇胺聯(lián)合掩蔽鐵、鋁、鈦的干擾。必須在酸性溶液中先加酒石酸鉀鈉，然后再加三乙醇胺，這樣掩蔽效果好。55、 測定采用酸性鉻藍K-萘酚綠B作指示劑，二者配比要合適。若萘酚綠B的比例過大，綠色背景加深，使終點提前到達。反之，終點拖后且不明顯。以上兩種指示劑由于出廠時質量不同，故每用一種新試劑時，應根據(jù)其品質經(jīng)過試驗確定合適的比例。56、 生料及熟料中的氟多數(shù)是由加入復合礦化劑時帶入的，其含量一般都在1以下。過去用水蒸汽蒸餾法先行分離，再以釷鹽滴定或比色測定氟，其速度較慢，目前氟采用離子選擇電極測定或蒸餾分離容量法測定。57、 離子選擇電極法測定原理是氟離子電極與適當外參比電極(甘汞電極)插入含氟溶液后形成電池，電池電動勢隨氟離子濃度改變而改變，其計算公式是：58、 當各類樣品與磷酸共熱時，其中的含氟礦物(CaF2)被酸分解，藉通入水蒸汽將其蒸餾分離。氟主要以氫氟酸形態(tài)逸出，占80以上，氟硅酸約占20o，因此氟的測定采用以偶氮胂M為指示劑的鑭-EDTA法和中和法。59、 各種水泥都摻有石膏做緩凝劑，在礦化劑中也使用石膏及其他含硫化物的原料，因此三氧化硫測定應根據(jù)三氧化硫含量的多少，在水泥中存在的形態(tài)及共存組分的影響來選擇，其測定方法有：硫酸鋇重量法、離子交換法、高溫燃燒法和碘量法60、 鉀、鈉的測定廣泛采用火焰光度法，樣品多以氫氟酸-硫酸分解并借以除去二氧化硅，然后用碳酸銨和氨水分離除去大部分鈣及鐵、鋁，再用火焰光度法測定鉀、鈉的含量。61、 三氧化硫的測定有：硫酸鋇重量法、離子交換法、高溫燃燒法和碘量法等。62、 三氧化硫的碘量法測定原理是：水泥先經(jīng)磷酸處理，使硫化物分解逸出后，再加氯化亞錫-磷酸溶液，將硫酸鹽硫還原成硫化氫，捕集于氨性硫酸鋅溶液中，然后用碘量法測定，反應如下：水泥中硫酸鹽被氯化亞錫還原成硫化氫SO42+4Sn2+10H+4Sn4+4H2O+H2S水泥中硫化物被磷酸分解生成H2S3FeS+2H3PO4Fe3(PO4)2+3H2S3MnS+2H3PO4Mn3(PO4)2+3H2S3CaS+2H3PO4Ca3(PO4)2+3H2S生成的硫化氫在鋅-氨吸收液中形成硫化鋅沉淀Zn(NH3)42+2H2O+H2S2NH3H2O+ZnS在形成硫化鋅沉淀的鋅-氨吸收液中加入過量的碘酸鉀及硫酸(1+2)溶液后，碘與硫化氫發(fā)生氧化還原反應：IO3+5I+6H+3H2O+3I2ZnS+2H+Zn2+H2SI2+H2S2HI+S溶液中過剩的碘以淀粉溶液為指示劑，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液返滴定：I2+2S2O322I+S4O62二、 簡答題1、燒失量的測定注意事項?(1)灼燒應從低溫升起，對瓷坩堝有侵蝕性的試樣應在鉑坩堝中測定。(2)為了正確反映灼燒基化學組分，燒失量試樣和進行全分析的試樣應同時稱取。(3)新標準中規(guī)定，在對水泥試樣進行燒失量測定時應直接取樣測定，不能將水泥試樣先經(jīng)過烘樣處理后再稱樣測定。(4)礦渣水泥在灼燒過程中由于硫化物的氧化引起燒失量測定的誤差，可通過下式行校正： 0.8(水泥灼燒后測得的SO3百分數(shù)一水泥未經(jīng)灼燒時的SO3百分數(shù))0.8(由于硫化物的氧化產(chǎn)生的SO3百分數(shù))吸收空氣中氧的百分數(shù)因此，校正后的燒失量()測得的燒失量()+吸收空氣中氧的百分數(shù)2、氯化銨法測定二氧化硅的注意事項?(1) 二氧化硅沉淀在9501000的馬弗爐中一定要燒透。置于干燥器中冷卻要保確保冷至室溫?？折釄迮c帶有沉淀的坩堝冷卻時間應保持一致。(2) 用砂浴或紅外線燈進行蒸發(fā)，必須嚴格控制溫度在100110，不應過高，否則由于形成難溶性堿式鹽，將使二氧化硅分析結果偏高。(3) 過濾時應迅速進行，防止放置時間過久，否則因溶液溫度降低，硅酸凝膠有可能形成膠凍而使過濾困難。(4) 灰化時，應將坩堝蓋半開，不能使濾紙產(chǎn)生火焰，因為細微的二氧化硅顆粒會因火焰的跳動而飛走。必須將濾紙充分灰化后，方可在高溫下灼燒沉淀，否則由于生成難于燃燒的炭，而使結果偏高。(5) 灼燒后的二氧化硅很疏松，所以在用氫氟酸處理前加水潤濕時，應用滴管沿坩堝壁緩慢加入，以防距離太高易使沉淀飛出。(6) 用氫氟酸處理后的殘渣在用焦硫酸鉀熔融時，應在低溫下熔融。溫度太高，焦硫酸鉀分解太快，使殘渣熔融不完全。2、氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅的注意事項?(1) 試樣若能被酸分解時，準確稱取0.2g試樣于干塑料杯中，并加入10mL水以潤樣，然后依上法測定。試樣若不能被酸分解時，可用氫氧化鈉作熔劑以銀坩堝熔融法來制備溶液，吸取50mL于塑料杯中，依上法測定。也可稱取一定量試樣于鎳坩堝中，加入45g氫氧化鉀作熔劑，在電爐上熔融，熱水浸取后測定。(2) 被測溶液若已是酸性溶液，一定要先加濃硝酸，如果先加已經(jīng)過處理的氟化鉀溶液,后加濃硝酸，則不但會給過濾帶來困難，而且終點不敏銳，結果不準。(3) 氟化鉀溶液與固體氯化鉀加入次序先后對測定無影響。150g/L氟化鉀溶液最好經(jīng)過硝酸處理，一是經(jīng)過處理后雜質減少，二是氟化鉀溶液的酸度及鉀離子量都與沉淀時條件相同，這樣就防止了由于加入氟化鉀溶液時形成的局部溶液酸度降低，從而形成其它鹽類的氟化物沉淀而干擾測定。但時間長了，塑料瓶底部溶液不能使用。(4) 以硝酸溶解樣品時為放熱反應，溶液溫度升高，若此時加入氯化鉀至飽和，則放置后溫度下降，氯化鉀結晶析出太多，從而給過濾、洗滌等操作帶來困難，因此在加入硝酸后,應將溶液冷至室溫，再加氯化鉀至飽和較好。(5) 用氫氧化鈉作熔劑銀坩堝熔融法準確測定二氧化硅的關鍵之一是，在加入氯化鉀時,一定要不斷地仔細攪拌，使其有較多的沉淀析出。當固體氯化鉀顆粒較粗時，可用缽研細后備用。(6) 150g/L氟化鉀溶液的加入量以10mL為宜。過低，氟硅酸鉀沉淀不完全，過高，將生成氟鋁酸鹽沉淀干擾測定。(7) 在室溫低于30時，沉淀放置時可不需冷卻。高于30時，應用流水冷卻，洗滌液與中和液也應同時冷卻，以免引起沉淀水解。(8) 用50g/L氯化鉀溶液洗滌沉淀時，操作應迅速，同時要控制洗滌次數(shù)與洗液用量,共25mL較為適宜。(9) 用氫氧化鈉中和殘余酸的操作也應迅速完成，特別是當室溫較高時若中和時間過長,氟硅酸鉀沉淀易水解而使測定結果偏低。中和時應將濾紙展開，切忌濾紙成團，否則包在濾紙中的殘余酸將會由于未被中和而使結果偏高。(10) 由于氟硅酸鉀沉淀的水解反應是一吸熱反應，因此必須加沸水使其水解。在用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定過程中，溶液的溫度不應低于70。所用沸水須預先用氫氧化鈉溶液中和至酚酞變紅，以消除水質對測定結果的影響。(11) 用離子交換法處理的水，有時空白很大，應隨時注意檢查并扣除。倘若空白過大，應將交換過的水再經(jīng)過陰離子交換柱交換一次后再使用。3、磺基水楊酸鈉法測定鉄的注意事項?(1) 滴定前應保證亞鐵全部氧化為高鐵，否則結果偏低。如窯灰、粉煤灰、(半)黑生料、煤矸石等，在吸取一定量體積試樣溶液后，應加入0.5lmL濃硝酸，加熱煮沸后再用水稀釋。(2) 在室溫下用精密pH試紙(0.55)測試時pH2，即相當于pH計上測得pH=1.8，超過此值時因受鋁干擾易使結果偏高。(3) 由于取樣較少(50mg)，干擾現(xiàn)象減少，但滴定更需仔細，否則容易造成較大誤差。(4) 磺基水楊酸鈉加入量以l0滴為宜，加入過多對鐵的測定雖無妨礙，但因鋁與此指示劑有一定的配位效應，所以對以后氧化鋁的測定稍有影響。(5) 滴定時溫度6070，若溫度太低，由于EDTA與鐵的反應速度緩慢而使終點不明顯，往往易滴過量，使結果偏高。(6) 因鐵與EDTA的反應速度較慢，近終點時要充分攪拌，緩慢滴定，否則易使結果偏高。3、EDTA一鉍鹽回滴法測定鉄的注意事項?(1) 應用此法測定時溶液的介質應是硝酸，在鹽酸介質中易形成BiOCl而影響結果。但以氫氧化鈉作熔劑用銀坩堝熔樣時，為了消除Ag+離子影響一定要使用一定量的鹽酸，試驗證明當被測溶液體積在200mL時，可允許有l(wèi)mL濃鹽酸量存在，因此，在熔樣后用酸分解時一定要按操作規(guī)定加入酸量，洗滌坩堝時稀鹽酸用量越少越好。溶液介質不應是硫酸。(2) pH應嚴格控制在11.5內，0.015mol/L的EDTA過剩量以不超過3mL為宜。(3) 加入過量EDTA后放置和攪拌lmin是必要的。如室溫過低時，可廷長放置時間至2min，或將溶液稍加熱至20左右再滴定。(4)滴定終點顏色與Fe3+含量有關，含量高時為橙紅色，含量低時為紅色。4、鄰菲羅啉比色法測定鉄的注意事項?(1) 還原劑亦可用抗壞血酸，使用量同鹽酸羥胺，還原劑應現(xiàn)用現(xiàn)配。(2) 菲羅啉也要使用新配制的溶液，即0.1g鄰菲羅啉加l0mL(1+1)乙醇(或乙醇)溶解，加水90mL。(3) 比色皿的大小可根據(jù)溶液顏色深淺選用，但必須注意與繪制工作曲線時所用皿的大小相對應.5、氟化銨置換法測定鋁的注意事項?(1) 用氟化銨置換法單獨測得的氧化鋁，不受測定鐵鈦滴定誤差的影響，結果穩(wěn)定，一般適用于鐵高鋁低的試樣(如鐵礦石等)或含有少量有色金屬的試樣。(2) 加入EDTA的同時加入苦杏仁酸可掩蔽鈦，最高可達6mg鈦。(3) 第一次加熱煮沸需保證35min，取下后可用冷水冷卻至室溫后滴定，終點穩(wěn)定。(4).有些試驗室仍以標準試樣為基準對EDTA標準滴定溶液對A12O3的滴定度（T Al2O3）進行校正，借以取得較為實際的鋁鈦總量。這在要求不十分嚴格的情況下是可以的，因為在配料中多數(shù)把鈦作為鋁量計算。6、回滴定法測定鋁的注意事項?（1）回滴定法廣泛應用于工廠化驗室測定各種試樣中的鋁，但應注意鈦量的校正，尤其粘土的測定更是如此。試樣中錳含量高時影響結果。 (2)未知試樣中鋁的測定，最好不用此法。 (3)分析以復合礦化劑煅燒的熟料時，取樣量不要超過50mg。如F含量大于1%，則應考慮加入適量硼酸以消除其干擾。6、直接滴定法測定鋁的注意事項?(1) 若已知試樣中含錳量高時應采用直接滴定法。(2) 終點時需用EDTA反復滴定23次，有經(jīng)驗的工作者對生、熟料樣可在第二次滴定至紅色消失黃色出現(xiàn)后，再多加0.10mL的EDTA即結束測定。(3) 含鋁及鈦高的試樣不要應用此法。7、二氧化硅存在下測定氧化鈣的注意事項?(1) 加入氟化鉀的量應根據(jù)不同試樣中二氧化硅的大致含量而定。 氟化鉀一定要在酸性溶液中加入并攪拌與放置2min以上，這時方可生成氟硅酸： H2SiO3+6H+6FH2SiF6+3H2O。在用氫氧化鉀將PH調至堿性后，應立即滴定因為當溶液 調至堿性時，雖有下列反應產(chǎn)生： H2SiF6+6OHH2SiO3+6F+3H2O 但這步反應速度較慢，所以在半小時內不會有硅酸鈣沉淀生成前已將Ca2+滴定結束，就可避免硅酸的干擾。 (2) 加入三乙醇胺的量一般為5mL。但當測定高鐵或高錳類試樣時應增加三乙醇胺 量至10mL，并經(jīng)過充分攪拌，加入后溶液應呈酸性。如變渾濁應立即以鹽酸調至酸產(chǎn)并 放置幾分鐘。 (3) 當溶液中不存在銀離子時，也可采用MTB指示劑，調pH時應將氫氧化鈉溶液邊攪拌邊慢慢加入，到溶液呈藍色后，再過量35mL，這時溶液的PH=12.0。滴定終點為灰色或無色。 (4) 測高鐵試樣中Ca2+時，在加入三乙醇胺后經(jīng)過充分攪拌，先加入200g/L氫氧化鉀至溶液黃色變淺，再加入少許CMP指示劑，在攪拌下繼續(xù)加入氫氧化鉀溶液57mL。(5) 加入CMP不宜過多，否則終點呈深紅色，變化不敏銳。但在測高錳類試樣中Ca2+時，CMP可適當多加。 加入MTB的量也要適宜。過多，底色加深影響終點觀察；過少，終點時顏色變化不明顯。(6) 在用CMP作指示劑時，一般以白色為襯底。若是黑色也可，但必須同時扣除空 白。 (7) 滴定至近終點時應充分攪拌，使被氫氧化鎂沉淀吸附的鈣離子能與EDTA充分反應。 (8) 在測定高鎂類試樣中低含量鈣時，可用CMP作指示劑，氫氧化鉀應過量至15mL，使Mg2+能充分沉淀成氫氧化鎂。 (9) 如試樣中含有磷，由于有磷酸鈣生成，滴定至終點時應放慢速度并加強攪拌。當磷 含量較高時，應采用返滴定法測Ca2+。8、測定氧化鎂的注意事項?(1) 滴定近終點時，一定要充分攪拌并緩慢滴定至由藍紫色變?yōu)榧兯{色。若滴不定期速度過快，將使結果偏高。這是因為酸性鉻藍K對鎂的靈敏度較高，滴定近終點時，由于加入的EDTA奪取鎂-酸性鉻藍K中的Mg2+，而使指示劑游離出來，此反應速度較慢，所以在近終點時要緩慢滴定，充分攪拌。 (2) 在測定硅含量較高的試樣中Mg2+時，也可在酸性溶液中先加入一定量氟化鉀來防止硅酸的干擾，使終點易于觀察。不加氟化鉀時會在滴定過程中或滴定后的溶液中出現(xiàn)硅酸沉淀，但對結果影響不大。 (3) 在測高鐵類樣品時，需加入100g/L酒石酸鉀鈉溶液23mL，三乙醇胺（1+2）10mL，充分攪拌后滴加(1+1)氨水至黃色變淺，再用水稀釋至200mL，加入Ph10緩沖溶液后滴定，這樣掩蔽效果好。 在測高錳類樣品時，三乙醇胺量也需增至10mL，并需充分攪拌。 (4) 在錳含量高時，需要在加入pH10緩沖溶液后，加入1g鹽酸羥胺，攪拌使之溶液解后立即用EDTA標準滴定溶液滴定，計算時應扣除氧化錳的含量。 (5) 如試樣中含有磷，同樣應使用EDTA回滴定法測定。9、離子選擇電極法測定F的注意事項?(1) 電極的穩(wěn)定性：當F濃度高于103mol/L時，電極電位變化很小，在28天內電位差值最大不超過2mV; 在稀溶液中變化大，在l04105mol/L時差值為2.45mV；攪拌對測定也有影響，有配位緩沖液時，攪拌對測量電位影響甚微。(2) 離子強度的影響：通常在待測溶液中加入惰性電解質以控制總離子強度。(3) 溫度對測定有一定影響：在一般測量中應使待測試樣溶液與標準溶液保持一致。(4) 酸度對測定也有影響，在低濃度時影響大，F(xiàn)濃度為103mol/L時pH允許范圍為57，而F為103mol/L時pH為510。 (5) 共存離子的影響：C1、SO42、NO3、Ac等濃度為F的1000倍以上也無干擾Al3+的干擾則靠檸檬酸鈉來消除。 (6) 電極的維護很重要，電極頭上的單晶片要保持清潔，使用完畢后，要用交換水洗至300mV以上。平時電極應干燥保存。(7) 測量時可由低濃度至高濃度。電極在高濃度測量后，不能立即測定低濃度溶液，一定先要用水洗凈電極，否則會使測定結果偏高。(8) 由于F電極適宜于測定低含量的F，因而對螢石的分析不適應。高度稀釋，誤差會增大。10、火焰光度法測定氧化鉀和氧化鈉的注意事項?(1) 測定堿金屬的燃料是煤氣或液化石油氣或質量較好的溶劑汽油，助燃氣是空氣。測定時一定要保持燃料和助燃氣壓的穩(wěn)定，這樣才能保證火焰溫度的穩(wěn)定?？諝鈮毫Φ姆€(wěn)定，能保證吹入火焰中的試樣溶液細霧或標準溶液細霧的流量恒定?？稍鲈O緩沖瓶來使燃氣和助燃氣的壓力恒定。 測定時應根據(jù)實際情況選擇適宜的儀器工作條件。例如：狹縫寬度，調節(jié)適合的空氣壓，燃料氣壓以及空氣與燃料的比例等等。 (2) 待測溶液必須是澄清透明的，否則，存在的微小顆粒都會堵塞噴霧器上的噴嘴，從而影響測定結果。在完成一系列測定之后，必須用蒸餾水噴洗干凈，每隔一段時間還需用有機溶劑進行清洗。 (3) 影響鈉測定的主要元素是鈣。在鉑金皿中，用碳酸銨分離鈣后的濾液中，氧化鈣一般不超過100ppm，對鈉測定基本無影響。倘若在分離鈣時條件控制不嚴格，有時氧化鈣量超過100ppm引起鈉的測定結果偏高，這時只需在試樣溶液中加入適量的磷酸（300ppm，此量對鉀基本無影響)，再在標準溶液中加入同量的磷酸，這樣即使有3000ppm的氧化鈣存在，對鈉的測定結果也無顯著影響。 (4) 有時實測試樣組成復雜，基體效應大(也就是溶液的全部組成對于某個特定元素的發(fā)射強度影響大)，這時可重新配制標準溶液使其與待測溶液中含有相同的基體組成，以消除基體效應的影響。(5) 當待測元素自身濃度過高，會產(chǎn)生自吸現(xiàn)象，影響測定的靈敏度。這時可將試樣溶液進行適當稀釋。 (6) 標準溶液的含量應由低到高測定，并須以空白溶液來校正電流計的零點。 (7) 光電池會產(chǎn)生“疲勞”現(xiàn)象，所以久用之后，應停一段時間再用，以使其恢復效能。11、靜態(tài)離子交換法測定三氧化硫的注意事項?(1) 本方法對摻有二水石膏及硬石膏的水泥均適用。 (2)含有F、C1、PO43等的工業(yè)副產(chǎn)品石膏及氟鋁酸鹽礦物的水泥本方法不能應用，但可以將交換后的溶液再以硫酸鋇重量法(控制溶液酸度在0.20.4mol/L之間)測定三氧化硫，可簡化手續(xù)。 (3) 樹脂的處理與再生。 將500g樹脂(732苯乙烯型強酸性陽離子交換樹脂)置于1000mL燒杯中，加入蒸餾水浸泡68h，然后裝入交換柱中(長60cm，直徑5cm或近似規(guī)格的玻璃柱，下端帶有玻璃活塞和漏板)，用(1+3)鹽酸以每分鐘5mL。流速淋洗，至流出液和流入液的濃度相等為止一般再生500g樹脂需要1500mL(1+3)鹽酸，再用水逆洗交換柱中的樹脂，至無氯根反應為止(用硝酸銀檢驗)。將樹脂倒出置于布氏漏頭上，用抽氣管(泵)將水分抽干，裝瓶備用。 樹脂的再生處理：經(jīng)過使用后的樹脂已基本上轉為Na型樹脂，可按上述處理方式進行再生后繼續(xù)應用。 已處理好的樹脂如久放，將逐漸釋出游離酸，故最好在使用前將樹脂再以蒸餾水清洗數(shù)次。12、碘量法測定三氧化硫的注意事項?(1) 稱樣前，反應瓶應烘干，以免試樣結塊。(2) 稱取試樣的量，以三氧化硫總量為1015mg為宜。例如普通硅酸鹽水泥(三氧化硫含量3.5)可稱取0.5g；明礬石膨脹水泥(三氧化硫含量為78%)可稱取0.10.2g。(3) 配制的50g/L氯化亞錫-磷酸溶液，或10g/L氯化亞錫-鹽酸溶液以不超過2周為宜。(4) 加熱完了后，向吸收液中加入的碘酸鉀標準滴定溶液，應比理論用量多加23mL，以保證反應完全。(5) 碘酸鉀標準滴定溶液，硫代硫酸鈉標準滴定溶液以及在標定濃度、進行試樣分析等操作時，均須避免陽光的直接照射。13、比色法測定磷的注意事項?(1) 本方法靈敏度較高，選擇性好，比色皿必須保持清潔和干燥，若潮濕可用酒精洗23次后使用。(2) 萃取分層后最好打開瓶塞放置12min減除漏斗內壓力，以免氣泡使用有機相渾濁。(3) 萃取液有刺激性，不宜多次連續(xù)操作，整個操作要注意