丁基橡膠項目報告0303.doc

丁基橡膠項目報告目 錄一、丁基橡膠概述1二、世界丁基橡膠生產能力和市場消費21、世界生產能力22、世界市場消費5三、我國丁基橡膠生產能力及市場消費71、我國生產能力72、我國市場消費8四、丁基橡膠產品應用111、汽車輪胎112、醫(yī)用瓶塞123、其他方面13五、丁基橡膠產品及原料價格141、目前國內丁基橡膠市場價格152、原料異丁烯市場價格16六、丁基橡膠生產工藝161、淤漿法生產技術182、溶液法生產技術193、淤漿法生產技術與溶液法生產技術的對比194、HIIR合成工藝20七、國家鼓勵政策21八、項目投資參考22九、綜合結論及建議22一、丁基橡膠概述丁基橡膠（IIR）是世界上第四大合成橡膠（SR）膠種，是異丁烯和異戊二烯在Friedel-Craft催化劑作用下進行陽離子聚合反應的產物。外觀為白色或淡黃色晶體，無臭無味，玻璃化溫度很低，不溶于乙醇和丙酮。由于丁基橡膠具有優(yōu)良的氣密性和良好的耐熱、耐老化、耐酸堿、耐臭氧、耐溶劑、電絕緣、減震及低吸水等性能，使得其廣泛應用于內胎、水胎、硫化膠囊、氣密層、胎側、電線電纜、防水建材、減震材料、藥用瓶塞、食品（口香糖基料）、橡膠水壩、防毒用具、粘合劑、內胎氣門芯、防腐蝕制品、碼頭船護旋、橋梁支承墊以及耐熱運輸帶等方面。丁基橡膠對空氣的透過率僅為天然橡膠的1/7，丁苯橡膠的1/5，而對蒸汽的透過率則為天然橡膠的1/200，丁苯橡膠的1/140。丁基橡膠的生產始于20世紀40年代，1943年Exxon公司在美國Baton Rouge工廠實現(xiàn)了丁基橡膠的工業(yè)化生產。1944年，加拿大Polysar公司采用美國技術在Sarnia建成丁基橡膠生產裝置。1959年后，法國、英國、日本也開始生產丁基橡膠。1991年，Bayer公司購買Polysar全部合成橡膠業(yè)務，Exxon公司也收購了在法國的丁基橡膠生產裝置，從此世界丁基橡膠的生產基本上被Exxon和Bayer兩大公司所壟斷。1982年，前蘇聯(lián)在陶里亞蒂建成世界唯一的溶液聚合法丁基橡膠生產裝置，所用聚合反應器由蘇聯(lián)合成橡膠研究院和意大利PI公司合作開發(fā)。但由于硫化速度慢、自粘性差，與其他膠種（如天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠等）的互粘性差，因而限制了IIR 的進一步發(fā)展。鹵化丁基橡膠（HIIR）包括氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠，是氯或溴與丁基橡膠發(fā)生取代反應的產物，是IIR 的改性產品。IIR 鹵化后除產生額外的交聯(lián)位置外，同時增加了雙鍵的反應性。與IIR 相比，HIIR 除具有IIR 的特性外，還具有硫化速度快、與其他橡膠相容性好、互粘性改善、可單獨用氧化鋅硫化、有更好的耐熱性等特點。HIIR 是制造無內胎輪胎和醫(yī)藥制品不可替代的原材料。HIIR 與其他橡膠進行硫化處理時，能形成低透氣性、高耐熱性、優(yōu)良的加工性及耐撓曲龜裂等特性，因此，鹵化丁基橡膠在輪胎氣密層應用領域中具有很高的價值。HIIR 制成的輪胎氣密層具有優(yōu)異的防潮防濕性能，能夠有助于防止乘用車和貨車輪胎帶束層及胎體中的鋼絲簾線生銹。它還有助于改善充氣壓力保持率（IPR），這一點已在改善老化輪胎的耐久性方面得到了證實。鹵化丁基橡膠（HIIR）工業(yè)化生產始于20世紀50年代末，1960年Exxon公司在Baton Rouge工廠開始生產氯化丁基橡膠，Polysar公司于1971開始生產溴化丁基橡膠。目前，世界上只有美國、德國、俄羅斯和意大利4個國家擁有丁基橡膠生產技術，在國際市場上，Exxon公司和Bayer公司的丁基橡膠產品處于壟斷地位，生產能力約占世界總生產能力的80%，此外，這兩大公司在新產品和新技術的開發(fā)方面也處于世界領先地位。二、世界丁基橡膠生產能力和市場消費1、世界生產能力目前，全球僅美國、德國、俄羅斯、意大利等少數幾個國家擁有丁基橡膠（IIR）及鹵化丁基橡膠（HIIR）生產技術，其中美國?？松梨诨瘜W公司、德國朗盛公司的生產技術和研發(fā)能力處于領先地位。2009年全球共有8個國家的10多套裝置生產丁基及鹵化丁基橡膠，總產能為109萬噸/年。其中，北美地區(qū)產能43萬噸/年，占世界總產能的39.45%；西歐地區(qū)產能31萬噸/年，占28.44%；亞太地區(qū)產能19萬噸/年，占17.43%；俄羅斯產能16萬噸/年，占14.68%。埃克森美孚是世界上最大的丁基及鹵化丁基橡膠生產廠家，合計產能（含合資企業(yè)）為54.8萬噸/年，占世界總產能的50.27%，分別在美國、日本和法國建有生產裝置；其次是朗盛公司，合計產能26.5萬噸/年，占世界總產能的24.3%，分別在加拿大和比利時建有生產裝置。在全球現(xiàn)有的丁基及鹵化丁基橡膠生產裝置中，采用埃克森美孚公司專利技術的有5套，其中3套可兼產鹵化丁基橡膠；采用朗盛公司技術的裝置有2套，均可生產丁基橡膠和鹵化丁基橡膠。目前，美國Exxon公司和德國Bayer公司的丁基橡膠生產技術和新產品開發(fā)能力在世界上處于絕對領先地位，對外不轉讓技術，鹵化丁基橡膠生產技術和生產裝置也只有這兩家公司所有。2004年，全世界共有9個國家的12套裝置生產丁基橡膠，總生產能力為892kt/a，其中北美地區(qū)的生產能力為393kt/a，占世界丁基橡膠總生產能力的44.1%；歐洲的生產能力為264kt/a，占世界總生產能力的29.6%；亞太地區(qū)的生產能力為145kt/a，占世界總生產能力的16.3%；中歐和獨聯(lián)體的生產能力為90kt/a，占世界總生產能力的10.1%。其中Exxon公司的丁基橡膠總生產能力為459kt/a，占世界丁基橡膠總生產能力的51.5%；Bayer公司的總生產能力為255kt/a，占世界總生產能力的28.6%。全球現(xiàn)有的丁基橡膠生產裝置中，采用Exxon公司專利技術的有6套，其中3套可兼產鹵化丁基橡膠；采用Bayer公司生產技術的裝置有2套，均可生產丁基橡膠和鹵化丁基橡膠；俄羅斯的2套丁基橡膠裝置、羅馬尼亞和中國的各1套裝置目前只能生產丁基橡膠。2004年世界丁基橡膠生產廠家生產情況見表1所示。表1 2004年世界丁基橡膠生產廠家生產情況序號公司名稱生產能力（kt/a）主要產品1美國?？松梨诨瘜W公司253IIR、CIIR、BIIR2加拿大拜爾橡膠公司140IIR、CIIR、BIIR3比利時拜爾橡膠公司115IIR、CIIR、BIIR4法國Socabu公司56IIR、CIIR、BIIR5英國?？松梨诨瘜W公司93IIR、CIIR、BIIR6日本丁基公司115IIR、CIIR、BIIR7俄羅斯V/O Raznoimport公司85IIR8羅馬尼亞Pitesti5IIR9中國石化燕山石化合成橡膠廠30IIR注：100%由Exxon所擁有；50%由Exxon公司所擁有，另外50%由JSR公司擁有。目前世界丁基橡膠產能統(tǒng)計2、世界市場消費汽車工業(yè)的發(fā)展和對汽車安全性、舒適性的進一步要求，加速了汽車輪胎子午化的技術進步及無內胎輪胎的發(fā)展。過去幾年，世界丁基橡膠及鹵化丁基橡膠的總消費量持續(xù)增長，年增長率保持在2%，最近2年增長速度加快，年增長率達到5%。2009年全球丁基橡膠及鹵化丁基橡膠的總消費量達到100萬噸，其中鹵化丁基橡膠的消費比例超過80%。預計今后幾年，世界丁基橡膠及鹵化丁基橡膠消費量以年均5.6%的速度增長；到2014年，總消費量達到135萬噸，其中鹵化丁基橡膠所占的比例超過85%。為滿足下游需求，未來幾年，全球尤其是亞洲地區(qū)將有多套丁基橡膠及鹵化丁基橡膠裝置建成投產。朗盛將在新加坡新建一套10萬噸/年丁基及鹵化丁基橡膠生產裝置；埃克森美孚計劃在沙特阿拉伯合資建設一套10萬噸/年丁基及鹵化丁基橡膠生產裝置，并計劃將其在日本的合資企業(yè)生產能力擴至10萬噸/年；俄羅斯下卡姆斯克工廠計劃在2012年，把產能擴至20萬噸/年。預計到2014年，全球丁基及鹵化丁基橡膠的總產能超過150萬噸，市場競爭日趨激烈。19962003年世界丁基橡膠的消費量情況見表2所示。 表2 1996-2003年世界丁基橡膠的消費情況（kt/a）年份19961997199819992000200120022003總消費量583592608624645677711747IIR243240243244245247246247HIIR340352365380400430465500HIIR比例58.3%59.5%60.0%60.9%62.0%63.5%65.4%66.9%19931998年，美國丁基橡膠消費量的年均增長率為4.2%，19982002年消費量的年均增長率為1.5%，2002年美國丁基橡膠的總消費量為202 kt/a，其中產量為182kt/a，進口量為67kt/a，出口量為47kt/a，產品約80%用于生產輪胎、膠管、輪胎制品，9%用于生產汽車零部件，6%用于生產膠粘劑、填縫膠和密封膠，4%用于醫(yī)藥領域，1%用于其他行業(yè)（主要包括電氣絕緣、各種襯里、口香糖以及屋頂防水卷材等）。其中鹵化丁基橡膠主要用于生產無內胎輪胎，約占丁基橡膠總消費量的60%，預計今后幾年，美國丁基橡膠的消費量將以年均約1.5%的速度增長，到2006年總消費量將達到220 kt/a左右。近年來美國丁基橡膠的供需情況見表3所示。表3 近年來美國丁基橡膠的供需平衡情況（kt/a）年份產量進口量出口量表觀消費量199816170431881999163754519320001777557195200118065481972002182674720219972002年西歐丁基橡膠消費量的年均增長率約為4.8%，2002年總消費量為222kt/a，其中產量為236kt/a，進口量為19kt/a，出口量為33kt/a，產品的86.7%用于生產輪胎、膠管及輪胎制品，5.2%用于生產汽車零部件，8.1%用于其他領域（包括膠粘劑、填縫膠、密封膠、醫(yī)藥、電氣絕緣、各種襯里、口香糖以及屋頂防水卷材等）。輪胎工業(yè)是西歐丁基橡膠的消費主體，法國又是西歐丁基橡膠消費最為集中的國家，其消費量約占西歐丁基橡膠總消費量的37%，其次是德國，消費量約占西歐總消費量的27%。西歐丁基橡膠的消費增長主要取決于汽車工業(yè)的發(fā)展，特別是取決于幾大汽車生產企業(yè)的發(fā)展方向和速度。預計今后幾年，西歐丁基橡膠消費量的增長幅度不會很大，到2006年總消費量將達到約230kt/a。近年來西歐丁基橡膠的供需情況見表4所示。表4 近年來西歐丁基橡膠的供需平衡情況（kt/a） 年份產量進口量出口量表觀消費量1998190402720319992211733205200022316312082001224183221020022361933222三、我國丁基橡膠生產能力及市場消費1、我國生產能力我國丁基橡膠的研究開發(fā)始于20世紀60年代，并建立了中試生產裝置，后因各種原因而停止。1999年，北京燕山石油化工公司合成橡膠廠引進意大利PI公司技術，建設了一套30kt/a丁基橡膠生產裝置。該裝置能夠生產IIR1751、IIR1751F和IIR0745三個牌號的普通丁基橡膠產品，其中IIR1751屬于內胎級產品，中等不飽和度，高門尼粘度，相當于Exxon公司的268、Bayer公司的301及俄羅斯的BK1675N產品牌號，主要用于制造輪胎內胎、硫化膠囊和水胎等制品；IR1751F是食品、醫(yī)藥級產品，中等不飽和度，高門尼粘度可用于口香糖基礎料以及醫(yī)用瓶塞的生產；IIR0745是絕緣材料、密封材料和薄膜級產品，極低不飽和度、低門尼粘度，主要用于電絕緣層和電纜頭薄膜的生產。2008年，燕山石化公司3萬噸丁基橡膠裝置經過改擴建，生產能力已經達到4.5萬噸。2011年投產3萬噸溴化丁基橡膠裝置。 溴化丁基橡膠是生產車用無內胎子午胎氣密層的必備原料，其加工性能、使用性能及產品售價均優(yōu)于普通丁基橡膠。此前，國內使用溴化丁基橡膠全部依賴進口。燕山石化堅持突出產品特色，成功開發(fā)出具有自主知識產權的溴化丁基橡膠工藝包，并建成國內首套3萬噸/年溴化丁基橡膠生產裝置。裝置投產后，燕山石化將生產的溴化丁基橡膠陸續(xù)投放到國內輪胎制造領域和醫(yī)藥領域進行試用，并獲得成功。用戶反映，其使用性能與國外牌號產品性能相當。至此，燕山石化打破了國內高端鹵化丁基橡膠使用完全依賴進口的局面，成功實現(xiàn)溴化丁基橡膠國產化。2、我國市場消費由于目前我國丁基橡膠的生產能力和產量還不能滿足實際生產的需求，因而每年都得進口，且進口量不斷增加。1998年我國丁基橡膠的總進口量只有26.869 kt，2003年增加到83.475kt，比2002年增長50.7%，19982003年進口量的年均增長率高達25.4%。在2003年的總進口量中，普通丁基橡膠的進口量為42.986 kt，同比增長36.5%；鹵化丁基橡膠的進口量為40.489kt，同比增長69.0%。其中初級形態(tài)普通丁基橡膠的進口量為35.168kt，同比增長49.8%；初級形態(tài)鹵化丁基橡膠的進口量為26.942kt，同比增長72.4%。2004年上半年進口丁基橡膠44.292 kt，同比增長8.3%。其中初級形態(tài)丁基橡膠的進口量為10.784kt，初級形態(tài)鹵化丁基橡膠的進口量為16.490kt。近年來，我國丁基橡膠的進出口情況見表5所示。 表5 近年來我國丁基橡膠的進出口情況（kt/a） 年份丁基橡膠鹵化丁基橡膠合計進口量出口量進口量出口量進口量出口量199820.9941.9395.8750.35826.8692.297199923.1250.2116.9730.00130.0980.212200022.4230.53716.8630.43439.2860.971200125.5413.09919.570045.1113.099200231.4879.85023.9620.24255.44910.092200342.9869.98140.4890.02283.47510.003從進口來源看，我國初級形態(tài)普通丁基橡膠進口主要來自俄羅斯、加拿大和日本，2003年我國從這3個國家進口的初級形態(tài)普通丁基橡膠總量達到26.876 kt，約占初級形態(tài)普通丁基橡膠總進口量的76.4%。鹵化丁基橡膠則主要來自西歐和北美國家，約占總進口量的84%，來自日本的產品約占總進口量的3.9%。近年來我國初級形態(tài)普通丁基橡膠的進口來源情況見表6所示。表6 近年來我國初級形態(tài)普通丁基橡膠進口來源進口國家2000年2001年2002年2003年進口量/kt所占比例，%進口量/t所占比例，%進口量/t所占比例，%進口量/t所占比例，%俄羅斯3.91019.39.67544.711.59649.422.34063.5日本6.81733.65.90427.35.04321.53.1128.9加拿大6.52332.22.74712.73.97713.11.4244.0其他3.02614.93.31715.33.76716.08.28723.6合計20.276100.021.643100.023.483100.035.168100.02003年，我國丁基橡膠的總消費量為100kt/a（其中鹵化丁基橡膠的消費量約為40 kt/a），其中輪胎方面的消費量約占總消費量的84%，醫(yī)藥瓶塞的消費量約占總消費量的11%，其他方面的消費量約占總消費量的5%。目前國內擁有丁基橡膠生產裝置并且已經投產的企業(yè)僅兩家，一家是浙江信匯，另一家為北京燕山石化合成橡膠廠。浙江信匯合成新材料有限公司在嘉興投資9.8億元人民幣興建了年產5萬噸丁基橡膠的生產裝置。試生產9個月以來，目前各項技術經濟指標均達到了設計要求。二期工程將新建一套8萬噸鹵化丁基橡膠生產裝置。經過擴能改造和二期建設，浙江信匯最終將形成約15萬噸的丁基橡膠生產能力。屆時國內丁基橡膠將實現(xiàn)供需基本平衡，丁基橡膠市場供應緊張的局面將得到根本扭轉。我國鹵化丁基橡膠消費情況根據協(xié)會統(tǒng)計，丁基橡膠20002009年表觀消費量年均增長率約為24.65%。2000年我國丁基橡膠（包括鹵化丁基橡膠）表觀消費量只有4.2萬噸，2003年約10萬噸，2009年增加到25.8萬噸，預計到2012年我國丁基橡膠總需求量將達到30萬噸。行業(yè)供需上面，目前還是進口占主要，產品自給率約20%。其中需求增長最大的鹵化丁基橡膠基本大部分進口，下游主要是輪胎，見下圖：四、丁基橡膠產品應用1、汽車輪胎丁基橡膠被廣泛用于生產汽車輪胎及車力胎（自行車、摩托車等）的內胎內襯、硫化膠囊和水胎，特別是子午線輪胎的快速發(fā)展和汽車輪胎品級的不斷提高，促使我國丁基橡膠消費量的不斷增長。但是國內丁基橡膠在輪胎行業(yè)的應用與國外相比，差距仍很大。例如發(fā)達國家的輪胎內胎已經全部實現(xiàn)了丁基化，與我國相鄰的印度以及馬來西亞和泰國等東南亞國家，輪胎的丁基化率也已經達到70%90%，而目前我國的丁基化率還不足30%，因此我國丁基橡膠的使用還有很大的發(fā)展?jié)摿?。國內普通丁基橡膠主要用于生產丁基橡膠內胎（含自行車、摩托車）和硫化膠囊，牌號主要有Exxon公司的268，Bayer公司的301和俄羅斯的1675N。主要使用企業(yè)有樺林輪胎股份有限公司、山東三角集團有限公司、青島橡膠集團有限責任公司、廈門正新橡膠工業(yè)有限公司、上海輪胎橡膠集團股份有限公司、杭州中策橡膠股份有限公司和張家港安固橡膠工業(yè)有限公司等。作為國民經濟的支柱產業(yè)，我國汽車工業(yè)正在迅速發(fā)展，逐步向大型化、高速化、專業(yè)化發(fā)展，輪胎也隨國際潮流向子午化、扁平化、無內胎化轉化。同時，高速公路的發(fā)展速度加快，也促進了輪胎的丁基化速度。我國內胎丁基化（包括農用胎）和汽車輪胎子午化比例還很低，未來我國輪胎工業(yè)主要發(fā)展子午胎，在輪胎的結構上，轎車子午胎發(fā)展寬斷面系列、高速度級產品；載重車子午胎重點發(fā)展無內胎全鋼絲子午胎，以滿足未來汽車和道路升級發(fā)展的需要。輪胎行業(yè)將推廣高等級轎車子午胎、輕卡車子午線輪胎、低斷面和無內胎全鋼載重子午線輪胎生產技術；并且子午胎發(fā)展已經獲得國家政策性鼓勵。經國務院批準，財政部與國家稅務總局發(fā)布2000145號文，規(guī)定自2001年1月1日起，對“汽車輪胎”稅目中的子午線輪胎免征消費稅，其余子午化輪胎繼續(xù)按10%稅率征收消費稅。國家政策鼓勵子午胎發(fā)展，將會大大促進國內鹵化丁基橡膠需求的增長。2003年我國輪胎行業(yè)（包括汽車輪胎及車力胎）對丁基橡膠的消費量約為84kt/a，預計2005年對丁基橡膠的消費量將達到約115kt/a，其中鹵化丁基橡膠的消費量為56kt/a；2010年消費量將達到約170kt/a，其中鹵化丁基橡膠的消費量約為100kt/a。2、醫(yī)用瓶塞醫(yī)用瓶塞丁基化是我國鹵化丁基橡膠的第二大需求市場。為了保證用藥安全，國家醫(yī)藥主管部門發(fā)布國藥管注2000462號文，規(guī)定2004年底以后國內所有藥用膠塞（包括粉針劑、輸液及口服液等各劑型膠塞）一律停止使用普通天然膠瓶塞。醫(yī)用瓶塞生產廠家正在擴大丁基橡膠膠塞的生產能力，主要使用鹵化丁基橡膠以適應國內需求。我國引進的第一條丁基橡膠瓶塞生產線于1992年在湖北華強藥用包裝制品廠建成投產。目前，我國較大的生產線有10多條，其中產量較大的企業(yè)有湖北華強、石家莊一橡、上海新亞、金湖玻璃儀器廠、江陰蘭陵、江陰中馬、江陰有色、湖北白蓮以及株洲華益等，所用的丁基橡膠牌號主要有Exxon 1066、2211、2244及Bayer公司的1045、1240等。2003年我國醫(yī)藥瓶塞對丁基橡膠的消費量約為11kt/a，預計2005年消費量將達到約14kt/a，2010年消費量將達到約20kt/a。3、其他方面在其他方面，丁基橡膠主要用于生產膠帶、膠管、粘合劑和防水卷材等橡膠制品，2003年消費量約為5kt/a，預計2005年和2010年需求量將分別達到11 kt/a和20kt/a。由此可見，預計到2005年我國丁基橡膠的需求量將達到約140kt/a，其中鹵化丁基橡膠的需求量將達到約70kt/a。2010年丁基橡膠的需求量將達到約210 kt/a，其中鹵化丁基橡膠的需求量將達到約120kt/a。近年來我國丁基橡膠的消費現(xiàn)狀及預測情況見表7所示。表7 近年來我國丁基橡膠的消費現(xiàn)狀及預測情況 消費領域2003年2005年2010年消費量（kt）所占比例（%）消費量（kt）所占比例（%）消費量（kt）所占比例（%）輪胎8484.011582.117081.0醫(yī)用瓶塞1111.01410.0209.5其他55.0117.9209.5合計100100.0140100.0210100.0口香糖制造：朗盛是獲準食品級丁基橡膠制造的唯一供應商。朗盛在新加坡的工廠制造的丁基橡膠大約有4%用于口香糖生產。由于該種產品直接與人的唾液接觸，朗盛對其實行最嚴格的質量控制標準，產品符合全球各個國家的標準。由丁基橡膠制造的口香糖香味持久、易于咀嚼、便于儲存，還能夠保護牙齒，充分滿足現(xiàn)代消費者的需求。五、丁基橡膠產品及原料價格2000年前我國未生產丁基橡膠，國內供給基本上依賴于進口，國內市場價格以進口為主導。北京燕山石化公司的丁基橡膠裝置在2000年和2001年連續(xù)兩年運行不太正常，產量較低，因此國內丁基橡膠市場價格仍受進口產品的控制。2002年該裝置的開工率達到70%，國產丁基橡膠已經占據了國內約31%的市場份額，對國內丁基橡膠的價格起到了一定的牽制作用，但國產丁基橡膠受進口產品的沖擊厲害，其初級形狀的丁基橡膠價格從2000年的1980美元/t下降到2003年的1780美元/t。自1997年以來，我國初級丁基橡膠的進口價格基本上維持在1500美元/t以上（1998年除外），鹵化丁基橡膠進口價格一直維持在2200美元/t以上。2000年，由于國內市場需求迅速增加以及Bayer公司出口減少，使得國內丁基橡膠貨源緊張，價格大幅度上漲，初級丁基橡膠進口平均價格高達1984美元/t，比1999年上漲了20%以上。近兩年，由于俄羅斯丁基橡膠擴大對我國的出口，使得國內丁基橡膠的平均進口價格有所下降。2003年普通初級丁基橡膠的進口平均價格為1789美元/t，比2002年下降約2.6%；但從法國、日本、美國和加拿大等國家進口的產品價格仍維持在2000美元/t以上的價位；從俄羅斯進口的產品價格平均為1687美元/t，比2002年增長5.7%。初級鹵化丁基橡膠的平均進口到岸價格為2568美元/t，較2002年增長4.1%；初級鹵化丁基橡膠與普通丁基橡膠的進口價格相比，要高出約43%；從歐美進口的鹵化丁基橡膠價格比普通丁基橡膠的價格要高約21%，從俄羅斯進口的產品則較普通丁基橡膠的價格高約1.6%。近年來我國初級形態(tài)丁基橡膠進口數量及平均價格見表8所示。 表8 近年來我國初級形態(tài)丁基橡膠進口數量及平均價格 年份初級形態(tài)丁基橡膠初級形態(tài)鹵化丁基橡膠進口量（kt）平均到岸價格 （美元/t）進口量（kt）平均到岸價格（美元/t）199719981999200020012002200312.74918.87721.80820.27621.64323.48335.16815521401160319841850183717892.5234.4605.68214.53915.18715.60526.94222532217229724082564246625681、目前國內丁基橡膠市場價格2、原料異丁烯市場價格2012年2月16日山東玉皇化工異丁烯報價13000元/噸；2012年2月16日洛陽宏力異丁烯報價12100元/噸；2012年2月15日山東東營齊發(fā)異丁烯報價13500元/噸。石腦油裂解裝置副產異丁烯量約為乙烯產量的10%，2011年中國石腦油裂解裝置生產乙烯總量超過1000萬噸，副產異丁烯總量超過100萬噸。異丁烯純度指標：優(yōu)級品99.7%；一等品99.0%；合格品98.5%。六、丁基橡膠生產工藝丁基橡膠是通過異丁烯、異戊二烯在Friedel-Craft等催化劑存在下進行陽離子聚合反應生產的。典型的反應是用氯化鋁作催化劑，用氯甲烷作溶劑。異丁烯（9798%）、異戊二烯（23%）配置成25%氯甲烷溶液，經兩級冷卻后送入聚合釜，在釜的入口處與引發(fā)劑溶液相遇，迅速發(fā)生聚合反應。反應熱由通入聚合釜的冷卻列管中的液態(tài)乙烯蒸發(fā)帶走。聚合后，含丁基橡膠微粒的淤漿從聚合釜上部導出管溢入閃蒸釜，在攪拌下與熱水接觸，閃蒸出未反應的單體和溶劑。聚合物與水的混合物料送入真空脫氣塔，脫除膠中殘留的氯甲烷，然后送往后處理系統(tǒng)。低溫快速聚合和反應物粘度高是丁基橡膠生產的兩大特點，聚合反應通常在-100左右進行，以控制及其快速的放熱反應（原料和催化劑一接觸，聚合反應就立即發(fā)生），制得高分子量產品。為制得高分子量產品，原料異丁烯必須有很高的純度，正丁烯含量要求小于0.5%，異戊二烯純度應大于94%，氯甲烷和單體的水含量必須很低。鹵化丁基橡膠是用丁基橡膠的乙烷溶液與溴或氯反應制備的。制得的聚合物有帶不飽和鏈的烯丙基鹵結構。這種結構提高了聚合物的耐熱性和固化的靈活性。目前，丁基橡膠的生產方法主要有淤漿法和溶液法兩種。淤漿法是以氯甲烷為稀釋劑，以H2O-AlCl3為引發(fā)體系，在低溫下（-100左右）將異丁烯與少量異戊二烯通過陽離子共聚合制得的。該生產技術由美國Exxon公司和德國Bayer公司所壟斷。溶液法是以烷基氯化鋁與水的絡合物為引發(fā)劑，在烴類溶劑（如異戊烷）中于-90-70下，異丁烯和少量異戊二烯共聚而成。該技術由俄羅斯陶里亞蒂合成橡膠公司于意大利Pressindustra公司合作開發(fā)，目前，世界上僅俄羅斯的一家工廠采用溶液法生產丁基橡膠。丁基橡膠是第1個高飽和的橡膠品種，少量異戊二烯的引入是為了獲得可供硫化的雙鍵。丁基橡膠的合成反應是典型的陽離子型聚合反應。其特點是聚合工藝要求高速、低溫。一般來說，陽離子聚合反應包括鏈引發(fā)、鏈增長、鏈轉移和鏈終止反應。丁基橡膠自工業(yè)化以來，其生產技術主要是以淤漿法為主，俄羅斯開發(fā)了溶液法生產技術，但從技術經濟方面來看，溶液法還不具有競爭優(yōu)勢。1、淤漿法生產技術淤漿法是以氯甲烷為稀釋劑，以H20-A1C13為引發(fā)體系，在低溫(在-100左右)下將異丁烯與少量異戊二烯通過陽離子聚合制得的。該生產技術被美國Exxon公司和德國Bayer公司所壟斷。淤漿法生產技術主要包括聚合反應、產品精制、回收循環(huán)以及清釜4個部分。(1)聚合反應：在用丙烯作冷卻劑的帶夾套的配制槽內，將精制的異丁烯和異戊二烯單體按比例97%-98%和1.4%-4.5%及25%的氯甲烷配制成混合溶液。同時將催化劑級的無水粒狀A1C13加入到配制的氯甲烷混合溶液中攪勻。單體溶液和催化劑溶液分別經2級丙烯和乙烯冷卻至-100后送入聚合反應釜，經攪拌接觸，單體在形成的陽離子A1C13-MeCl催化劑體系下發(fā)生聚合反應。這種懸浮聚合反應是在足夠的低溫(90以下)下進行的，聚合反應不到1s即可完成，反應熱由通入反應釜內冷卻列管的液態(tài)乙烯帶出。(2)產品精制：聚合反應完成后，含丁基膠粒的淤漿從聚合釜上部導出管溢流入閃蒸塔，在攪拌中與熱水和蒸汽接觸，未反應的單體和溶劑從塔頂蒸出，丁基膠淤漿進入真空脫氣塔。為防止膠粒粘結，脫氣塔內加入1.5%(與橡膠質量之比)分散劑(如硬脂酸鋅或硬脂酸鈣)和0.3%防老劑水懸浮液，或分子量高的多酚類脫氣用抗氧劑。含水膠?；旌衔镌谡婵彰摎馑让摮龤堄嗦燃淄榧拔捶磻獑误w后送往后處理系統(tǒng)，經振動篩、擠壓、脫水、壓縮膨脹，在活性氧化鋁上干燥，再經壓片、稱量、包裝得成品。(3)回收循環(huán)：從閃蒸塔及真空脫氣塔頂出來的未反應的單體和氯甲烷氣體經冷卻除水，壓縮冷卻再脫水后，經中性氧化鋁或沸石分子篩干燥精制送入回收精餾塔。為改進固體吸附干燥工藝，可采用乙二醇或二甘醇脫水精制法，從壓縮機出來的氯甲烷與未反應單體混合物進入吸收塔下部，乙二醇從頂部加入，含水和氯甲烷的乙二醇送入解析塔，再生乙二醇循環(huán)使用。(4)清釜：由于聚合過程催化劑分布不均勻，熱量集中會造成局部過熱或單體中有害物質的存在，形成低聚物附集在反應釜內壁上形成粘結掛膠，所以必須采用清釜過程將其進行處理。清理掛膠一般采用溶劑法，溶劑用加熱至60的己烷或石腦油，清理與置換時間為10-12h。清釜液可經凝聚、干燥、回收其中的聚合物。2、溶液法生產技術傳統(tǒng)的淤漿法IIR 生產工藝技術成熟, 但由于聚合反應溫度低, 制冷設備龐大, 聚合釜連續(xù)運轉周期短, 能耗高( 1kg 膠能量消耗約35 55MJ) 。為了能提高反應溫度, 對用溶液法合成IIR進行了大量的研究。溶液法是以烷基氯化鋁與水的絡合物為引發(fā)劑, 在烴類溶劑( 如異戊烷) 中于- 90 - 70 下, 異丁烯和少量異戊二烯共聚而成。聚合釜的連續(xù)運行周期為10天, 聚合釜內膠液中的干膠質量分數在12%以下。溶液法的優(yōu)點是可以用聚合物膠液直接鹵化IIR。避免了淤漿法工藝制鹵化IIR 所需的溶劑切換或膠料的溶解工序, 可根據控制工藝條件制備相對分子質量不同的產品。但溶液法IIR 相對分子質量分布較寬, 分子鏈存在支化現(xiàn)象, 性能與淤漿法產品還有一定的差距。該技術由俄羅斯陶里亞蒂合成橡膠公司與意大利Pressindustra 公司合作開發(fā), 目前, 世界上僅俄羅斯的一家工廠采用溶液法生產IIR。3、淤漿法生產技術與溶液法生產技術的對比淤漿法已經成為丁基橡膠生產的主流方法。用淤漿法生產丁基橡膠時，為了生產高分子量產品，原料異丁烯必須有很高的純度，正丁烯含量要求小于0.5%，異戊二烯純度應大于94%，氯甲烷和單體的水含量必須很低。該法聚合反應溫度低，制冷設備龐大，聚合釜連續(xù)運轉周期短，能耗高。溶液法雖然可以使反應溫度提高，但是為了保證一定的傳熱效率(丁基橡膠溶液的粘度遠大于丁基淤漿的粘度)，膠液濃度就必須控制在12%以下。其結果是，提高反應溫度所節(jié)省下來的能量還不足以彌補由于膠液濃度降低和由于膠液粘度過大造成的傳熱效率降低所需增加的冷量。從能量消耗看，溶液法生產技術還不可能取代現(xiàn)有的淤漿法生產技術。溶液法的優(yōu)點是可以用聚合物膠液直接鹵化制得鹵化丁基橡膠，避免了淤漿法技術制鹵化丁基橡膠所需的溶劑切換或膠料的溶解工序。但俄羅斯溶液法丁基橡膠產品分子量分布較寬，分子鏈存在支化現(xiàn)象，其產品性能與淤漿法產品還有一定的差距。目前，世界上只有幾個國家能生產丁基橡膠，但技術來源主要是Exxon公司、Polysar公司和俄羅斯Raznoimport公司，這3種技術基本相似。4、HIIR合成工藝HIIR 是IIR 與鹵化劑反應的產物。鹵化反應包括氯化和溴化。目前, HIIR 的生產方法主要有干法和濕法2 種。干法又名干混鹵化法, 是將成品IIR 和鹵化劑通過螺桿擠壓機, 在機械剪切作用下對IIR 進行鹵化。其反應裝置包括進料區(qū)、反應區(qū)、中和區(qū)、洗滌區(qū)和出料區(qū)等幾個操作區(qū)。IIR 和鹵化劑通過這幾個操作區(qū), 生成HIIR。濕法又名溶液法, 是IIR 在溶液中與鹵化劑進行反應生產HIIR 的工藝方法。IIR 的濕法鹵化方法很多, IIR 與鹵化劑在反應管中進行鹵化生成HIIR 是最重要的一種方法。溶液法HIIR 的基本合成工藝是