羽絨抗菌整理劑,抗菌消臭加工劑,防臭抗菌劑,地毯抗菌劑,抗菌消臭整理劑.docx

紡織品抑菌整理技術(shù)進(jìn)展的回顧 楊棟樑 資料來(lái)源：全國(guó)染整新技術(shù)協(xié)作網(wǎng)簡(jiǎn)訊一、抑菌整理的由來(lái) 在人類生活的環(huán)境里，微生物的足跡是無(wú)處不在的。土壤里、流水中、大氣以及鄰近地面的天空間，到處有它的親朋好友，其種族有幾千種之多，同時(shí)繁殖力尤為驚人 (約20分種可繁殖一代)。人們無(wú)時(shí)無(wú)刻不在與各種微生物打交道，享受它賦予的恩惠，同時(shí)，某些微生物會(huì)造成物質(zhì)的霉變、腐爛、如侵入人體會(huì)影響健康甚至危及生命。 紡織品上沾附的微生物，在適當(dāng)?shù)臈l件下，會(huì)迅速繁殖形成菌絲或霉斑，以及由于微生物的發(fā)酵作用，致使天然纖維(如棉)降解或產(chǎn)生惡臭味，造成服用性能的惡化。人們?yōu)榉乐刮⑸飺p害天然纖維的服用性能，很早(約1900年左右)就開(kāi)發(fā)防霉整理。至二十世紀(jì)40年代，美國(guó)首先出現(xiàn)切斷紡織品作為傳播致病菌媒介鏈的衛(wèi)生整理 (SaniitizedFinishing)產(chǎn)品，這是人類為保護(hù)自己的健康對(duì)微生物發(fā)起的新一輪絞殺。衛(wèi)生整理產(chǎn)品一出現(xiàn)就受到酷愛(ài)清潔衛(wèi)生的日本人的青睬，不久，日本人提出衛(wèi)生整理不如抗菌防臭整理更能表達(dá)產(chǎn)品的特征。隨著市場(chǎng)上抗菌產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)，而抗菌一詞的定義涉及內(nèi)容的廣泛性，1996年后，又將開(kāi)發(fā)抗菌性能更好的稱謂抑菌整理。衛(wèi)生整理的出現(xiàn)是人們將紡織品作為人的第二層皮膚來(lái)防御微生物的入侵肌體，而衛(wèi)生整理先改為抗菌防臭整理，到現(xiàn)在的抑菌整理，充分反映了日本人在對(duì)待紡織品與微生物關(guān)系處理的幾個(gè)階段，也是抗菌整理技術(shù)進(jìn)步的寫(xiě)照，本文擬對(duì)此進(jìn)程和進(jìn)一步的發(fā)展作些敘述；以就教諸同好。 二、人與微生物的共生關(guān)系1-5 不僅在人生活的周圍環(huán)境中充滿著微生物，它們還在人們的體內(nèi)蟄居、繁殖。真是人與微生物之間結(jié)下不解之緣。正常情況下，人體除器官內(nèi)部、血管和淋巴系統(tǒng)外，其余對(duì)外開(kāi)放系統(tǒng)的各部位，如皮膚、呼吸道、胃腸以及生殖和泌尿系統(tǒng)都有微生物存在的。只是在一般情況下，各種菌種處于協(xié)調(diào)平衡狀態(tài)或稱常態(tài)菌群以致不會(huì)引起疾病而已。 有資料表明：在人的上半身皮膚上微生物數(shù)量約為 100-5000個(gè)菌株/cm2，它們以汗水和分泌物為營(yíng)養(yǎng)進(jìn)行生長(zhǎng)、繁殖和死亡的新陳代謝過(guò)程。汗水或分泌物中的脂肪酸、乳酸也能殺死某些微生物。微生物之間也互有殺死或滅活作用，構(gòu)成了自然界的協(xié)調(diào)平衡。 微生物中對(duì)人們說(shuō)來(lái)，可分成：有害的致病菌群和基本無(wú)害的常駐菌群或稱常態(tài)菌群二類，今簡(jiǎn)介于后。 (一)有害菌群 在微生物中有少量的致病菌如: 1、侵害皮膚 有真菌類中的皮膚絲狀菌(淺侵)，在分泌較多的潮濕條件下會(huì)迅速繁殖，其數(shù)量超過(guò)常態(tài)數(shù)量形成菌群失衡，侵害皮膚淺層，引起濕疹、腳癬、頭癬等。 由白色念珠菌(真菌)感染表皮引起陰道炎、宮頸糜爛等病癥。而它的深部侵害能引起小兒鵝口瘡，念珠菌腸炎、食道炎、支氣管炎、肺炎、膀恍炎、腎盂腎炎、敗血癥，心內(nèi)膜炎，腦膜炎等疾?。蝗羯钊雰?nèi)臟，還能引起宮頸癌，結(jié)腸癌，乳腺癌等腫瘤。 金黃色葡萄球菌侵入皮膚裂口或傷口、汗腺、毛囊障礙處，會(huì)引起療、癰、新生兒天皰瘡，急性乳腺炎，膿腫中耳炎等疾病、膿液呈黃色，金黃色葡萄球菌侵入血液時(shí)能引起敗血癥。 綠膿桿菌能使燒傷感染和侵入傷口形成壞死，膿液呈綠色。 寄生于皮膚表面的細(xì)菌大多數(shù)是接觸性傳播的，在條件適當(dāng)時(shí)能形起外科疾病。 2、侵入呼吸道的 存在于鼻咽部位的草綠色鏈球菌，生存于扁桃體內(nèi)的伊氏放線菌，還有肺炎支原菌，腦膜炎球菌和流行性感冒桿菌。流行性感冒桿菌，它們從鼻涕、痰、噴嚏中帶出，沾染在各種物體上進(jìn)行傳播。 3、侵入消化道的 傷寒菌和痢疾桿菌由蒼蠅或灰塵等傳遞到食物上，再侵入消化道的。通常在一克糞便中約有41011個(gè)微生物，占糞便干重的40%。正常糞便中厭氧菌占99%以上，大腸桿菌1%以下，漚糞可殺死微生物。 大腸桿菌侵入泌尿系統(tǒng)會(huì)引起尿道炎、膀胱炎、腎盂腎炎。 4、侵入眼睛的 有砂眼衣原體、包涵體、結(jié)膜炎原體。 5、性傳染的 枯草桿菌是通過(guò)性接觸傳染的。 有害的致病菌的傳播有直接和間接兩種，健康的帶菌人自已不發(fā)病，可以導(dǎo)致抵抗力弱的人群致病，其中紡織品是一個(gè)重要的途徑。如紡織品具有殺滅或抑制致病菌的功能，無(wú)疑是在第二層皮膚上建筑了一道無(wú)形的保障人體健康的防御線。 (二)基本無(wú)害的常駐菌群 在人的皮膚表面上有許多常駐微生物，它們也棲居在汗腺或毛孔中。這些微生物大部分屬細(xì)菌類，其它是霉菌和酵母之類的真菌。細(xì)菌類中其數(shù)量多少的順序如下:StaphylococcusMicrococcusBacilIusEnterobacterStreptomyces；真菌類中其數(shù)量多少的順序?yàn)椋篈spergitlus，Penicilliumyeasts。皮膚上的常駐細(xì)菌類對(duì)真菌類的異常繁殖有抑制作用，相互有協(xié)調(diào)平衡的共存關(guān)系，能共同防御其它致病性微生物入侵。此外，還會(huì)分解原來(lái)無(wú)臭的汗液產(chǎn)生汗臭味。汗臭或腋臭是皮膚的常駐菌群與吸附的外界微生物對(duì)人體外分泌汗腺，泌離汗腺皮脂腺作用后生成的低級(jí)脂肪酸與揮發(fā)性化合物。因此，任何削弱皮膚上常駐菌群的措施，將是影響人體健康的信號(hào)，總的說(shuō)來(lái)，常駐菌群的作用如下: l、生物拮抗 致病菌侵入人體，首先要突破皮膚和粘膜的生理屏障，其機(jī)制之一是與常駐菌群通過(guò)營(yíng)養(yǎng)競(jìng)爭(zhēng)以及產(chǎn)生有害代謝物等方式抵抗致病菌，使之不能棲居或被殺死。實(shí)驗(yàn)證實(shí)：以鼠傷寒沙門菌攻擊小鼠，需要 10萬(wàn)個(gè)活菌才能使其致死；若先給予口服鏈霉素抑殺正常菌群，則口服10個(gè)活菌就能致死了。 2、營(yíng)養(yǎng)作用 常駐菌群參與人體的物質(zhì)代謝、營(yíng)養(yǎng)轉(zhuǎn)化和合成過(guò)程。例如腸道中大腸埃希菌能合成維生素K等，除供細(xì)菌自需外，尚有部分為人體吸收。 3，免疫作用 常駐菌能促進(jìn)人體免疫器官的發(fā)育，刺激免疫系統(tǒng)發(fā)生免疫應(yīng)答，產(chǎn)生免疫物質(zhì)對(duì)具有交叉抗原組分的致病菌有一定程度的抑制或殺滅作用。 4、抗衰老作用 腸道內(nèi)常駐菌群中的雙歧桿菌有抗衰老作用。健康乳兒腸道中雙歧桿菌約占腸道菌群的98%。成年后，這種菌數(shù)量大減，代之以其它菌群。進(jìn)入老年后，產(chǎn)生H2S和吲哚的牙胞桿菌類增多。人體吸收這些有害物后，會(huì)加速機(jī)體的衰老過(guò)程。 此外，正常菌群可能有一定的抑癌作用，其機(jī)制是將某些致癌物質(zhì)轉(zhuǎn)化成非致癌物質(zhì)，以及激活巨噬細(xì)胞等免疫功能等。 (三)抗菌劑對(duì)微生物的抑制作用 抗菌劑對(duì)微生物的抗菌作用，可由金黃色葡萄球菌(Staphylococus Aureus IFO12372)的作用曲線來(lái)表示，如圖1所示。圖中0表示金黃色葡萄球菌的增殖曲線。在一般營(yíng)養(yǎng)液中加入微生物，并不立刻開(kāi)始增殖。這與培養(yǎng)基、溫度等環(huán)境有關(guān)。經(jīng)一定誘導(dǎo)期后，才慢慢開(kāi)始增殖并進(jìn)入對(duì)數(shù)增殖期，對(duì)數(shù)增殖期持續(xù)一段時(shí)間，由于營(yíng)養(yǎng)成分減少代謝物增多，促使增殖速度下降，出現(xiàn)一定數(shù)量存活微生物的穩(wěn)定期，之后存活微生物數(shù)量漸漸降低進(jìn)入死亡期。 處于對(duì)數(shù)增殖期金黃色葡萄球菌施加抗菌劑，則視抗菌劑的種類和施加濃度不同產(chǎn)生不同抗菌效果。施加抑制增殖作用的抗菌劑，曲線上升速度最小，形成由表示抗增殖被抑制的曲線；施加靜菌作用的制劑，增殖完全停止，存活的細(xì)菌維持一定數(shù)量，如表示的曲線；如施加殺菌劑，則存活的細(xì)菌數(shù)會(huì)急速下降由表示的殺菌曲線。對(duì)常用的殺菌制劑的抑制增殖，靜菌和殺菌作用則取決所使用的濃度。 對(duì)紡織品的抗菌達(dá)到防止產(chǎn)生臭味為目的整理，且要控制在一定的增殖抑制范圍內(nèi)就可以了。而抑菌整理一般用途的紡織品，要控制在增殖抑制范圍中接近靜菌附近處，可是抑菌整理特殊用途的紡織品必須控制細(xì)菌數(shù)低于原始細(xì)菌數(shù) (即靜菌水平)，但不是全部消滅。由于在醫(yī)院里使用的紡織品有各種各樣污染物和不同的污染量，同時(shí)接觸的細(xì)菌種類及其數(shù)量也不定，因此，其抑菌效果要有較高的安全系數(shù)才行。 此外關(guān)于紡織品在服用過(guò)程中，由于細(xì)菌數(shù)增殖而產(chǎn)生臭味的，從一些襪子的穿著試驗(yàn)表明：當(dāng)細(xì)菌數(shù)達(dá)l05-I07菌株/cm2時(shí)就可明顯覺(jué)察了。 三、抑菌整理技術(shù)發(fā)展過(guò)程 紡織品抑菌整理已走過(guò)60多個(gè)年頭，其發(fā)展過(guò)程可以使用的整理劑品種，測(cè)試方法(含安全性)等方面來(lái)表征，其技術(shù)水平的提高和發(fā)展可粗略劃分成如下幾個(gè)階段。 (一)衛(wèi)生整理6-7 據(jù)稱：第二次世界大戰(zhàn)期間，德國(guó)穿季銨鹽處理軍服的士兵，在受傷后的二次感染程度明顯地減少。而紡織品的衛(wèi)生整理(Sanitized Finishing)是由丹麥科學(xué)家L.O.克來(lái)門受美國(guó)軍隊(duì)委托而研發(fā)的，首先研制一種對(duì)人和動(dòng)物無(wú)毒的生物活性物質(zhì)而創(chuàng)立的。1945年美國(guó)紐約的Micheal Larsen獲得生產(chǎn)權(quán)，產(chǎn)品以Sanitized為商標(biāo)，這可能是衛(wèi)生整理最早的商品。據(jù)稱：1957年，美國(guó)有500多工廠用該法生產(chǎn)各種衛(wèi)生整理制品。1958年，瑞士Sanitized公司取得對(duì)歐洲、非洲以及中近東的總代理商權(quán)。1955年左右偏愛(ài)清潔和衛(wèi)生的日本人對(duì)衛(wèi)生整理紡織品表示出極大的興趣。1965年左右由于當(dāng)時(shí)開(kāi)始使用毒性極高的殺菌劑 (主要是有機(jī)金屬化合物如汞錫等)。盡管用量極小，在美國(guó)和日本都發(fā)生過(guò)多次消費(fèi)者皮膚受損害事件和工廠排放污水嚴(yán)重影響環(huán)境事故。但真正為廣大消費(fèi)者接納衛(wèi)生整理商品是1975年才開(kāi)始的。其間，1973年日本關(guān)于家庭用品含有毒物質(zhì)的規(guī)定生效，整理制品的安全性檢驗(yàn)(如日本產(chǎn)業(yè)皮膚衛(wèi)生協(xié)會(huì)的皮膚傷害試驗(yàn)(河合法)和口服毒性安全性試驗(yàn))的實(shí)施，為開(kāi)創(chuàng)研制安全性和衛(wèi)生效果都好的衛(wèi)生整理劑指明了發(fā)展方向。 衛(wèi)生整理商品能適應(yīng)人們提高生活舒適和衛(wèi)生性要求，由于各國(guó)風(fēng)土人情文化的差異，美國(guó)衛(wèi)生整理商品開(kāi)始，以地毯為重點(diǎn)，特別是衛(wèi)生間和室內(nèi)用品為主；而日本首先開(kāi)發(fā)衛(wèi)生整理襪子為突破口，而后擴(kuò)大到衣著用品。 (二)抗菌防臭整理8-11 1976年由美國(guó)道康寧化學(xué)公司推出的新一代衛(wèi)生整理劑DC-5700，及其與Burlington紡織公司協(xié)作開(kāi)發(fā)以Bioguard TM為商標(biāo)紡織品衛(wèi)生整理領(lǐng)域揭開(kāi)了新的一頁(yè)，DC-5700的活性成份是3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十八烷基氯化銨，其結(jié)構(gòu)式為: 商品是含有效成份42%的甲醇溶液，呈琥珀色。由結(jié)構(gòu)式可知，它既能與纖維素纖維發(fā)生化學(xué)結(jié)合，又能自身縮聚成膜。因此，它不僅在纖維素纖維紡織品上有良好的耐久性，在聚酯、聚酰胺等合纖及其混紡織品上也有良好的耐洗性。 DC-5700具有季銨類化合物的抑制微生物的功能，又有有機(jī)硅的耐洗性，而且又不溶于汗水和油脂，不會(huì)經(jīng)皮膚進(jìn)入人體，僅殺死接觸紡織品的微生物，而常駐于皮膚上毛孔中的微生物仍可安全無(wú)悉。 DC-5700投放市場(chǎng)之前道康寧公司為證實(shí)DC-5700安全性曾化了10年時(shí)間和耗資600萬(wàn)美元，其后通過(guò)多達(dá)18項(xiàng)試驗(yàn)才獲美國(guó)環(huán)境保護(hù)局(EPA)許可證。并于1977年獲得IR-100獎(jiǎng) (劃時(shí)代發(fā)明證)。 由此，DC-5700具有如下技術(shù)特征 l、是為紡織品量身定制而研發(fā)的第一個(gè)抑制微生物制劑。 2、開(kāi)創(chuàng)紡織品非溶性抑菌的新方法，避免了傳統(tǒng)溶出型制劑容易產(chǎn)生耐藥性菌株。 3、集抑菌性、安全性和耐久性良好于一體，不僅耐家庭洗滌，又耐滅菌消毒，和商業(yè)上的溶劑洗滌。4、適用于各種纖維的紡織品 5、其抗菌效果不能用Halo法 (如AATCC試驗(yàn)法90)和細(xì)菌數(shù)減少法 (如AATCC試驗(yàn)法l00)測(cè)定，需用振蕩或搖瓶法(Shake Flask)測(cè)定。道康寧公司DC-5700的投放市場(chǎng)，標(biāo)志紡織品衛(wèi)生整理劑的開(kāi)發(fā)進(jìn)入了以低毒和耐久性特征的新階段開(kāi)始。以后陸續(xù)進(jìn)入紡織品抗菌劑市場(chǎng)的有：汽巴-嘉基公司Irgasan DP-300(Triclosan),卜內(nèi)門公司的Reputter 2O(PHMA)，以及日本三木里研開(kāi)發(fā)的HPDE等一批溶出型衛(wèi)生 (或抗菌防臭)整理劑。它們中大多數(shù)仍是從醫(yī)用抗(殺)菌劑的大本營(yíng)中，經(jīng)篩選移植用于紡織品的。 除了在 1965年前作為紡織品抗菌劑的有機(jī)金屬化合物己禁止使用外，其次，對(duì)Triclosan(2,4,4-三氯-2羥基二苯醚)與活性氯作用生成的衍生物，經(jīng)加熱 (燃燒)或紫外線照射，會(huì)生成多氮惡英受到責(zé)難，無(wú)法用于服裝面料，約在 1985年左右禁止使用，此外尚有：因有催畸作用的2(4噻唑基)苯并咪唑(TBZ)；由于高變異性的-溴化肉桂醛；以及對(duì)皮膚過(guò)敏作用的2(3，5二甲基吡唑基)4羥基-6苯基嘧啶。 隨著大量溶出型抗菌制劑整理的抗菌紡織品的推廣應(yīng)用，如同由于大量服用抗生素后出現(xiàn)耐藥性細(xì)菌MRSA(Melhicillin Resistant Staphylococcus Owreus)的情況一樣，歐美在上世紀(jì)80年代初，醫(yī)院里就出現(xiàn)院內(nèi)感染事件，日本在90年也出現(xiàn)了院內(nèi)感染事件，一度成為社會(huì)輿論關(guān)注的問(wèn)題。其實(shí)，MRSA本身的毒性并不很大，對(duì)健康人群不會(huì)造成多大危害，只是對(duì)抵抗力差的易感染人群，如老人，幼兒等病人，一旦感染后會(huì)造成較嚴(yán)重的后果。在醫(yī)院、養(yǎng)老院，療養(yǎng)院等相關(guān)部門頻頻發(fā)生院內(nèi)感染事件，表明客觀上需要開(kāi)發(fā)適應(yīng)改善醫(yī)療環(huán)境的抑菌整理產(chǎn)品。 當(dāng)MRSA在醫(yī)療部門成為院內(nèi)感染事件頻頻發(fā)生之際，抗菌紡織品倔起了一支抗菌新軍抗菌合成纖維的誕生；是抗MRSA的新生力量。如可樂(lè)麗、敷島、帝人、東洋紡、鐘紡、富士紡、日清紡等7家著名纖維生產(chǎn)企業(yè)在1993年6月17日的抗MRSA纖維制品聯(lián)席會(huì)上提出：為強(qiáng)調(diào)抗MRSA效果，銷售時(shí)可標(biāo)出抑制纖維上的MRSA增殖字樣，以提請(qǐng)用戶注意。 抗菌纖維的抗菌成分是含銀，銅、鋅等離子固定在泡沸石、陶瓷和磷酸鋯為載體的無(wú)機(jī)化合物，其耐溫性可達(dá)500以上，一般有機(jī)抗菌劑的耐溫性很難達(dá)到，且這些金屬離子的殺菌力極強(qiáng)，其MBC值(最小殺菌濃度Minium Bactericidal Concentration)如銀離子對(duì)大腸菌為0.24ppb，而對(duì)黃色葡萄球菌7.8ppmb鋅離子分別為3.9ppm和2.5ppm，銅離子分別為20OOppm和5OOppm。銀離子極強(qiáng)的殺菌活性，主要是銀離子極容易被還原和有機(jī)物(存在于微生物表面的硫醇基、羧、苯酚性羥基)的反應(yīng)性高之故(注上述MB系在精制水中測(cè)定，初試菌數(shù)104菌落/ml，3O3Omin)。在日本著名的抗菌聚酯纖維有：可樂(lè)麗公司的Saniter-30及Marsaclean，東洋紡公司的Terikato，鐘紡公司的Backtekilletr；抗菌尼龍有東麗公司的Derica;抗菌醋纖有帝人的Sibaria；抗菌再生纖維素纖維有富士紡的Chitopoly(系添加殼聚糖)等等。日本抗MRSA的抗菌紡織品是1993年開(kāi)始投放市場(chǎng)的，是年在市場(chǎng)銷售具有規(guī)模的6家企業(yè) (可樂(lè)麗、東洋紡、侖敷、富士紡、日清紡和帝人)的抗MRSA紡織品銷售額達(dá)10-15億日元左右，至于抗菌纖維在對(duì)付MRSA引起的院內(nèi)感染中的地位，另可援引日本矢野經(jīng)濟(jì)研究所1994年10月發(fā)表抗菌、抗菌市場(chǎng)的現(xiàn)狀與展望一文中有關(guān)資料作一注釋，如表l所示。表l醫(yī)療有關(guān)紡織品(抗MRSA商品)企業(yè)名商標(biāo)商品名抗菌劑類型素材名特性(發(fā)售年月日)NagyMediftuard預(yù)防衣有機(jī)系Shikito（nomos）MRSA對(duì)應(yīng)（1993年4月）Sanlit產(chǎn)業(yè)Lifeup medicarwoar衣服有機(jī)系Shikito(nomos)MIRSA對(duì)應(yīng)Renaun院內(nèi)安心緊身衣有機(jī)系Shikito(nomos)MlRSA對(duì)應(yīng)Sakura精機(jī)Nice fit Inner內(nèi)衣天然系Fuzitbo(Chitopoly)MIRSA對(duì)應(yīng)(1994年1月)，保濕性Curare抗菌、防臭毛巾毛巾無(wú)機(jī)系Curare (Saniter 3O)MlRSA對(duì)應(yīng)白方興業(yè)抗菌、防臭毛巾毛巾無(wú)機(jī)系Curare (Saniter 3O)MlRSA對(duì)應(yīng)(1993年9月)近畿纖維工業(yè)抗菌、防臭毛巾毛巾無(wú)機(jī)系Curare (Saniter 3O)MIRSA對(duì)應(yīng)(1993年9月)寄并織布抗菌、防臭毛巾毛巾無(wú)機(jī)系Curare (Saniter 3O)MlRSA對(duì)應(yīng)(1993年9月)ltec一羽毛被無(wú)機(jī)系一MlRSA對(duì)應(yīng)(1993年6月)防火效果Houcocmarsaclean圍裙套裝無(wú)機(jī)系Curare (Saniter 3O)MIRSA對(duì)應(yīng)(1993年4月)Suzcanmarsaclean牛仔褲，襪子無(wú)機(jī)系CurareMlRSA對(duì)應(yīng)(1993年5月)MoritaPriwantic牛仔褲，襪子無(wú)機(jī)系CurareMlRSA對(duì)應(yīng)(1993年5月)MarkisbedMelsafree床用床墊無(wú)機(jī)系Curare(Saniter30)(1994年2月)川島織物Marsaclean Hospia窗簾無(wú)機(jī)系marsacleanMRSA對(duì)應(yīng)KironyClean Lacemarsa無(wú)機(jī)系marsacleanMRSA對(duì)應(yīng)SangetuContract curtain 2marsa一一MlRSA對(duì)應(yīng)CurareEntry3方塊地毯無(wú)機(jī)系PET/N陶瓷*MlRSA對(duì)應(yīng)(1993年8月)Tasima抗菌Tapis AM方塊地毯無(wú)機(jī)系非溶出型銀系NfMIRSA對(duì)應(yīng)(1993年10月)金町Gom工業(yè)keari椅子、床用人造皮革一抗菌劑添加MIRSA對(duì)應(yīng)(1993年12月)三、抑菌整理12-19 1996年1l月，日本纖維制品新功能評(píng)估協(xié)議會(huì)JAFET(原名纖維制品衛(wèi)生加工協(xié)議會(huì)，簡(jiǎn)稱SEK)在原有抗菌防臭加工部外，增設(shè)了抑菌加工部，規(guī)劃開(kāi)發(fā)更高抗菌性能的抑菌整理產(chǎn)品，以滿足防止院內(nèi)感染以抑制MRSA繁殖為主要目標(biāo)的新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)和探討產(chǎn)品達(dá)到的防菌性能。在1998年2月制訂抑菌整理產(chǎn)品通過(guò)SEK認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)，同年6月在原有抗菌防臭整理產(chǎn)品外，開(kāi)始了一般用途的抑菌整理產(chǎn)品SEK(橙色)認(rèn)證，特殊用途抑菌整理產(chǎn)品SEK(紅色)認(rèn)證，則于同年9月才實(shí)施認(rèn)證。 原有抗菌防臭整理目的是以抗菌防臭為訴求，提供抑制細(xì)菌在纖維上繁殖，防止產(chǎn)生臭味的紡織品。其合格產(chǎn)品的標(biāo)志為蘭色SEK，作為對(duì)消費(fèi)者保證質(zhì)量。而抑菌整理目的是提高生活環(huán)境，與醫(yī)護(hù)環(huán)境質(zhì)量為訴求，提供抑制細(xì)菌在纖維上繁殖的紡織品，根據(jù)產(chǎn)品的用途，可分成二種:一般家庭用紡織品，其合格產(chǎn)品以橙色SEK標(biāo)志表示，特殊用途，如醫(yī)院以及相應(yīng)的醫(yī)療、保健等機(jī)構(gòu)用的紡織品，其合格產(chǎn)品以紅色SEK標(biāo)志表示。生產(chǎn)以上兩類產(chǎn)品所用的抗菌整理劑及整理產(chǎn)品的安全性評(píng)估方法和標(biāo)準(zhǔn)是完全相同的，這里不再列出。但抗菌防臭整理產(chǎn)品與抑菌整理產(chǎn)品評(píng)估的標(biāo)準(zhǔn)是有區(qū)別的，今簡(jiǎn)單歸納如表2所示。表2 抗菌防臭整理與抑菌整理產(chǎn)品的SEK認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)抗菌防臭效果的評(píng)估方法與標(biāo)準(zhǔn)抑菌效果的評(píng)估方法與標(biāo)準(zhǔn)l.試驗(yàn)方法 JISL 1092定量試驗(yàn)法(即統(tǒng)一試驗(yàn)法) 2.試驗(yàn)菌種:金黃色葡萄球菌3.抗菌防臭標(biāo)準(zhǔn) 抗菌活性值(logB/C)2.2 JISL 1902-2002已改為2.61.試驗(yàn)方法:同左2.試驗(yàn)菌種: 一般用途:金黃色葡萄球菌肺炎桿菌大腸菌綠膿菌特殊用途: 同上同上同上 同上+MRSA (為必需為任選)3.抑菌標(biāo)準(zhǔn)一般用途CA CO特殊用途CA COA.無(wú)試樣布，接種后立刻回收的細(xì)菌數(shù)(對(duì)數(shù)值) B.無(wú)試樣布，接種后培養(yǎng)18小時(shí)后回收的細(xì)菌數(shù)(對(duì)數(shù)值) C.有抗菌或抑菌布，接種后培養(yǎng)18小時(shí)后回收的細(xì)菌數(shù)(對(duì)數(shù)值)4.抗菌防臭效果的耐久性洗滌方法:JISL 0217 103號(hào) 使用J肝ET標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑次數(shù) 0次及規(guī)定次數(shù) (視不同用途產(chǎn)品而定)4.抑菌效果的耐久性洗滌方法一般用途:JISL O217 103號(hào)使用JAFET標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑特殊用途: 厚生省13號(hào)法令次數(shù) 0次及規(guī)定次數(shù)(視不同用途產(chǎn)品而定) 進(jìn)入抑菌整理發(fā)展階段，其抑菌劑的開(kāi)發(fā)主要方向有二、一是納米技術(shù)的應(yīng)用，二是天然抗菌劑的應(yīng)用。 納米抗菌材料中，以納米級(jí)TiO2和或ZnO的光催化型抗菌劑，最受人注目。它們本身無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)刺激性、對(duì)人體安全性高耐熱穩(wěn)定性好，不會(huì)燃燒，呈白色，以其優(yōu)異的抗菌性而成為研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)之一。它們的結(jié)構(gòu)屬有氧空位的典型N型半導(dǎo)體，能吸收能量高于禁帶寬度的短波光輻射，使價(jià)帶電子躍到導(dǎo)帶，同時(shí)形成空穴。一般情況下，電子處于價(jià)帶中，受到晶體場(chǎng)的限制和禁錮，不能自由運(yùn)動(dòng)；如果受到外來(lái)可見(jiàn)光或紫外線照射，價(jià)帶電子被激活到導(dǎo)帶，形成空穴-電子對(duì)，它與吸附在其表面的H2O和02作用生成具有極強(qiáng)化學(xué)活潑性的羥基自由基(OH)和活性氧離子 (-0-2)；它能與細(xì)菌內(nèi)有機(jī)物及其分泌毒素反應(yīng)，從而將細(xì)菌、殘骸和毒素一起殺滅或消除。納米級(jí)TiO2或ZnO的光催化機(jī)理，可以下式表示: TiO2 + hv +h+e- + O O-2h+ + H2O OH + H+ 整理用的納米抗菌劑是要將納米微粒，需先用耐氧化的有機(jī)硅多孔膜進(jìn)行包裹予處理，然后制備成均勻的分散體，目前仍是一個(gè)技術(shù)難題。因納米微粒表面活性大，易發(fā)生團(tuán)聚，且不易與纖維材料結(jié)合，需要有性能良好的粘合劑搭配應(yīng)用，也是成敗的關(guān)鍵。其次，鋅離子游離出來(lái)能與蛋白酶結(jié)合，失去活性后，不再具有殺菌功能。 有人指出：光催化型二氧化鈦和氧化鋅材料的抗菌效率不是太高，抗菌譜窄，又需要強(qiáng)光照射才能激發(fā)產(chǎn)生電子-空穴。尚需從殺菌機(jī)理研發(fā)高效的納米抗菌材料。 天然抗菌劑來(lái)源于植物、動(dòng)物(昆蟲(chóng))和微生物中提取物。隨著人們生態(tài)環(huán)境意識(shí)的加強(qiáng)，應(yīng)用天然抗菌化合物來(lái)生產(chǎn)抗菌紡織品一定會(huì)得到進(jìn)一步的加強(qiáng)，這方面研究尚屬起步階段。今將植物和動(dòng)物中抗菌化合物的情況簡(jiǎn)介于后。 植物類天然抗菌劑: 羅漢柏的蒸餾物為檜油。其中酸性油中含檜醇(又稱日柏醇)，中性油中含斧柏烯，都具有一定抗菌性，日本三木理研發(fā)的OH Retine和Union化學(xué)工業(yè)的Unika MCAS-25均是檜柏油微膠囊產(chǎn)品。 艾篙萃取液主要成分有:1,8一氨樹(shù)腦，2-守酮、乙酰膽堿、膽堿等，它們都有抗菌消炎，抗過(guò)敏和促進(jìn)血液循環(huán)作用。 蕺萊(魚(yú)腥草)，由葉、莖、穗中萃取，含癸?；胰⒓谆苫?、月桂酸、黃酮系成分。櫟苷、異櫟苷等，有抗葡萄球菌、線狀菌等作用。 蘆薈萃取液中含酚類化合物，如蘆薈素有抗菌防霉，中和蟲(chóng)咬的毒液和解毒作用。 動(dòng)物類天然抗菌劑： 富士紡將適量(0.5-3%)殼聚糖微粉均勻混入強(qiáng)力粘膠紡絲液中，紡出Chitopoly抗菌強(qiáng)力粘膠纖維，三菱粘膠用殼聚糖混入聚丙烯腈紡絲原液中，制成抗菌腈綸纖維。 殼聚糖作為抗菌劑在織物上的應(yīng)用，已在逐漸推廣中，詳見(jiàn)有關(guān)文獻(xiàn)，不再一一介紹了。 昆蟲(chóng)的抗菌性蛋白質(zhì)： 昆蟲(chóng)體內(nèi)的抗菌蛋白質(zhì)也是天然抗菌劑，此項(xiàng)工作于上世紀(jì)70年代后期已開(kāi)始研究，已分離出15O種以上抗菌蛋白質(zhì)，可分為防衛(wèi)素(Defensin)型，殺菌素(Cecropin)型，攻擊素(Atracin)型，含高脯氨酸(Proline)抗菌蛋白型，含高甘氨酸(Gliycin)抗菌蛋白型等。昆蟲(chóng)抗菌蛋白一般有耐熱、抗菌譜廣的特點(diǎn)，對(duì)MRSA有一定作用，還未見(jiàn)應(yīng)用報(bào)導(dǎo)。 此外，原來(lái)胍類抗菌整理劑，新開(kāi)發(fā)一種單胍齊聚物品種(PHMG)，受到世界關(guān)注。四、紡織品的抗菌性和皮膚刺激性試驗(yàn)法的新動(dòng)向20-23 隨著抗菌整理技術(shù)的進(jìn)步，抗菌性試驗(yàn)方法也有相應(yīng)的修訂，這些情況在抗菌防臭整理的現(xiàn)狀與展望一文 (刊于印染雜志 1996，22(9)；22(10)；22(11)；22(12)中己述及，這里不再贅述。之后，日本纖維制品新功能評(píng)估協(xié)議會(huì) (JAFET)在這方面的研究成果，都先后反映在JIS L1092:1998及其以后各修訂版上，而JIS L1092:2002纖維制品抗菌性試驗(yàn)方法，抗菌效果可稱較完善的版本了。2000年，由JAFET向ISO TC38提出“紡織品抗菌性和皮膚刺激性試驗(yàn)法”提案，經(jīng)各國(guó)投票贊成后，已成立TC38/WG22/PTl進(jìn)行審議，并于2001年4月在東京，2002年3月在京都，同年12月在里昂召開(kāi)過(guò)三次有關(guān)抗菌加工纖維制品抗菌性評(píng)估試驗(yàn)法的ISO國(guó)際會(huì)議。這是抗菌整理紡織品建立國(guó)際抗菌性試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)邁出的堅(jiān)實(shí)的步伐，作者認(rèn)為該提案體現(xiàn)出在抗菌技術(shù)上創(chuàng)新點(diǎn)有如下幾方面：一是抗菌性的定量試驗(yàn)的試驗(yàn)條件與使用條件接近，分成二種方法：是以靜菌活性值或殺菌活性值為評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)的菌液吸收法(這是傳統(tǒng)的接種菌種方法)，是高濕狀態(tài)下增殖細(xì)菌的抗菌性的定量試驗(yàn)法。適用于消費(fèi)過(guò)程中產(chǎn)生汗液和水分的制品，如緊身衣、襯衫、罩衫、睡衣、圍裙等。是以菌減少值為評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)的細(xì)菌轉(zhuǎn)印法(Printing method)以區(qū)別于法國(guó)提案中轉(zhuǎn)移法Transfer method，這是新增加的接種菌種方法)，是低濕狀態(tài)下對(duì)非增殖性細(xì)菌的抗菌性的定量試驗(yàn)法，適用于消費(fèi)過(guò)程中不產(chǎn)生汗液和水份的制品，如白大褂、護(hù)士服、護(hù)理服、窗簾、地毯等。二是精度高，三是縮短了試驗(yàn)時(shí)間又省力。今簡(jiǎn)介于后 (一)抗菌性定量試驗(yàn)法概要為了便于比較，茲將兩種方法的操作概要列表于后試驗(yàn)菌黃色葡萄球菌，肺炎桿菌等等試驗(yàn)菌液的培養(yǎng)培養(yǎng)C：利用瓊脂培養(yǎng)基(Nutrient Agar)，(NA)，培養(yǎng)37124-48小時(shí)培養(yǎng)E:利用肉湯培養(yǎng)基(Nutrient Broth) (NB)，培養(yǎng)37131小時(shí)目標(biāo)菌數(shù)107個(gè)/ml培養(yǎng)D: 利用肉湯培養(yǎng)基(Nutrient Broth)(NB)，培養(yǎng)37118-24小時(shí)試驗(yàn)菌液的調(diào)制利用吸光度法(波長(zhǎng)660nm)或是ATP法(波長(zhǎng)300-65Onm)，以培養(yǎng)E的菌液1/2ONB將菌濃度調(diào)制成l0.3105個(gè)/ml或1-2107個(gè)/ml。(菌液吸收法)(細(xì)菌轉(zhuǎn)印法) 在試驗(yàn)布上的菌液接種將0.3105個(gè)/ml的菌液0.2ml接種在玻璃瓶中的試驗(yàn)布04g上在膜濾材上采集細(xì)菌將膜濾材(孔徑0.4um)安裝在過(guò)濾器上，封1-2107個(gè) /ml的菌液2ml進(jìn)行減壓過(guò)濾培養(yǎng)溫度、時(shí)間培養(yǎng)器371，181小時(shí)培養(yǎng)試驗(yàn)布的調(diào)濕在裝有瓊脂培養(yǎng)基的調(diào)濕玻璃器皿中將試驗(yàn)布進(jìn)行18-24小時(shí)的調(diào)濕處理菌之沖洗利用0.2%Tween 80的生理食鹽水20m1將細(xì)菌轉(zhuǎn)印在試驗(yàn)布上利用細(xì)菌轉(zhuǎn)印裝置(如圖1所示)將膜濾材上的細(xì)菌轉(zhuǎn)印到試驗(yàn)布料上生菌數(shù)測(cè)定群體法：測(cè)定NA以371,24-48小時(shí)培養(yǎng)后的群體數(shù)，并計(jì)算出生菌數(shù)ATP法：利用ATP測(cè)定器求算發(fā)光量、ATP濃度，計(jì)算出生菌數(shù)培養(yǎng)溫度、濕度、時(shí)間培養(yǎng)器的環(huán)境為201，70RH% 以上，1-40.1小時(shí)細(xì)菌的沖洗*SCDLP培養(yǎng)基2Oml (*SCDLP系Soybean-Casein Digest Broth with lecin Polysorba的縮寫(xiě))生菌數(shù)測(cè)定群體法：利用NA進(jìn)行371、24-48小時(shí)培養(yǎng)后，測(cè)定群體數(shù)，并計(jì)算出生菌數(shù)ATP法：利用ATP測(cè)定器求算發(fā)光量、ATP濃度，并計(jì)算出生菌數(shù)活性值的計(jì)算靜菌活性值S=Mb-Mc殺菌活性值L=Ma-McMa：剛接種在標(biāo)準(zhǔn)布后生菌數(shù)的對(duì)數(shù)值Mb：在標(biāo)準(zhǔn)布上培養(yǎng)18小時(shí)后生菌數(shù)的對(duì)數(shù)值Mc：在試驗(yàn)布上培養(yǎng)18小時(shí)后生菌數(shù)的對(duì)數(shù)值 (試驗(yàn)成立的條件:增 殖值F=Mb-Mal.5)細(xì)菌減少值 的計(jì)算細(xì)菌減少值N=Mf-MgMf:在標(biāo)準(zhǔn)布上培養(yǎng)1-4小時(shí)后生菌數(shù)的對(duì)數(shù)值Mg:在試驗(yàn)布上培養(yǎng)1-4小時(shí)后的生菌數(shù)的對(duì)數(shù)值試驗(yàn)成立條件:轉(zhuǎn)印在標(biāo)準(zhǔn)布上試驗(yàn)菌數(shù)達(dá)到1.01O6個(gè)以上增殖值F=Mc-Md=0.5以內(nèi)Md:剛轉(zhuǎn)印標(biāo)準(zhǔn)布上后的生菌數(shù)對(duì)數(shù)值Mc:在試驗(yàn)布上培養(yǎng)1-4小時(shí)后生菌數(shù)的對(duì)數(shù)值 (二)ATP (生物發(fā)光法)測(cè)定細(xì)菌數(shù)紡織品上細(xì)菌含量，一直沿用 100多年前開(kāi)發(fā)的方法，即將試樣上沖洗菌液，在瓊脂上培養(yǎng) (371，24-48小時(shí))后，再行測(cè)定數(shù)量，操作繁什且費(fèi)時(shí)，精度也不高，采用ATP(生物發(fā)光法)測(cè)定，既省時(shí)又省力。ATP測(cè)定用于紡織品上細(xì)菌數(shù)是技術(shù)上一大進(jìn)步。 利用螢火蟲(chóng)的螢光素酶進(jìn)行高靈敏度ATP 測(cè)定的原理早在1950年左右已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了。1969年阿波羅登月計(jì)劃，曾用它檢證月球表面土壤中是否存在生物，可說(shuō)是它杰出的代表作之一。以后一段時(shí)間里很少有人問(wèn)津。直至近年由于基因重組技術(shù)的發(fā)展，完成了無(wú)性繁殖的微生物生產(chǎn)蟲(chóng)螢光素酶技術(shù)，解決了蟲(chóng)螢光素酶性能穩(wěn)定性，并賦予它耐熱性、 耐表面活性劑等的基因改性問(wèn)題；樣本中游離ATP去除，由麻煩的膜過(guò)濾，改為酶分解技術(shù)解決游離ATP問(wèn)題，以及采用具有低噪音級(jí)，感度達(dá)1013M級(jí)且性能穩(wěn)定的光電倍增管光量測(cè)定儀，才使它成為許多領(lǐng)域中一項(xiàng)樂(lè)意采用的新技術(shù)。 由于日本纖維制品新功能評(píng)估協(xié)議會(huì) (JAEET)不懈的工作，ATP測(cè)定法不但己作為日本紡織品的抗菌性試驗(yàn)法抗菌效果(JIS L1092：2002)中一個(gè)新的細(xì)菌數(shù)測(cè)定方法，同時(shí)也作為向ISO推薦的內(nèi)容之一。 ATP (adenosine triphosphate三磷酸腺苷)是生物體內(nèi)一種貯藏能源的化學(xué)物質(zhì)，肌肉運(yùn)動(dòng)能源提供者，也是生物體產(chǎn)生各種物質(zhì)的酶反應(yīng)能源。因此，有生命活動(dòng)的地方一定有ATP存在；反之，存在ATP表示有生物存在的可能性。即ATP是生物存在的標(biāo)志之一。細(xì)菌細(xì)胞中也含有固定的ATP 量，且同一種細(xì)菌處于對(duì)數(shù)繁殖期和穩(wěn)定期其ATP含量是不同的。當(dāng)細(xì)菌一旦死亡，ATP會(huì)被細(xì)胞內(nèi)的分解酶立刻分解殆盡。由此求得測(cè)定樣本中ATP 濃度，除以各菌種不同狀態(tài)下每一個(gè)細(xì)菌的ATP數(shù)量，就可求得樣本中的活菌數(shù)。利用此原理，可以方便測(cè)定制備試驗(yàn)菌液以及培養(yǎng)后的活菌數(shù)。 夏夜郊外螢火蟲(chóng)的發(fā)光，是蟲(chóng)尾部發(fā)光器中由ATP與酶反應(yīng)而發(fā)光的。這是效率很高的ATP生物化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，這種發(fā)光量與ATP量呈定量比例關(guān)系，是高靈敏度測(cè)定ATP的方法。反應(yīng)時(shí)間很短，大約只需10秒鐘即可。而采用一般的光學(xué)測(cè)定法很難進(jìn)行M級(jí) (1O6mol/ml)的測(cè)定，利用生物化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的測(cè)定發(fā)光量，1013M級(jí)(1017mol/ml)也不成問(wèn)題。ATP生物化學(xué)發(fā)光測(cè)定原理，可以圖2所示，其操作概要是，(1)在ATP試驗(yàn)菌液(或接種菌液)以及沖洗的菌液中添加Apyrase酶(腺苷三磷酸雙磷酸酶)與腺苷胱氨酶，利用酶分解將菌體外的游離ATP去除；(2)在去除游離ATP菌液中加入ATP萃取劑進(jìn)行萃取；(3)萃取后，加入由蟲(chóng)螢光素酶和D-蟲(chóng)螢光素組成的發(fā)光試劑，然后用光電倍增管測(cè)定由ATP和發(fā)光試劑反應(yīng)發(fā)出的螢光光量，其反應(yīng)式如下： 由發(fā)光量可求得ATP濃度(mol/l)，再由此ATP濃度除以如表3所示不同菌種在不同狀態(tài)下每一個(gè)細(xì)菌的ATP量，就是樣本中活菌濃度(個(gè)/ml)。表3 各菌種每一細(xì)胞ATP量黃色葡萄球菌ATCC6538P肺炎桿菌ATCC4352甲氧苯青霉素鈉耐性黃色葡萄球菌IID1677綠膿菌IF03080大腸菌IF03301對(duì)數(shù)增殖期(mol/個(gè))9.510184.710173.510189.810172.81016定常期(m01/個(gè))2.410181710186.910198.610192.41018(注)定量試驗(yàn)的菌轉(zhuǎn)印法，ISO的提案(WD)稱為Printing Method。 據(jù)稱: ATP生物化學(xué)發(fā)光測(cè)定法操作所需時(shí)間為：游離ATP去除予處理15分鐘，ATP萃取處理10秒，發(fā)光量測(cè)定10秒。而傳統(tǒng)的瓊脂平板培養(yǎng)測(cè)量菌落方法約需48小時(shí)。 (三)安全性試驗(yàn)方法的新建議 抗菌整理紡織品對(duì)人體皮膚刺激性試驗(yàn)，改由人體皮膚細(xì)胞培養(yǎng)生成再生皮膚模型上進(jìn)行，以計(jì)算細(xì)胞存活率作為安全性中刺激性的定量評(píng)估，此提案內(nèi)容量在2001年4月第一次東京ISO國(guó)際審議會(huì)議上，被認(rèn)為不適合作為國(guó)際會(huì)議的審議題和沒(méi)有皮膚專家出席為理由而被排斥，但作者還認(rèn)為是一個(gè)創(chuàng)新意義的課題，在此仍簡(jiǎn)單介紹于后，供參改。皮膚刺激性試驗(yàn)方法概要如下:試驗(yàn)布的準(zhǔn)備覆蓋在皮膚模型表面的試驗(yàn)布大小，用穿孔機(jī)備試樣。貼附試驗(yàn)布樣試樣布浸漬于重三倍量的人造汗液(ISO 105-E04)，然后貼附在皮膚模型表面培養(yǎng)以37、5%的CO2進(jìn)行24-48h的培養(yǎng)除去試驗(yàn)布樣從皮膚模型上將試樣取下掉活細(xì)胞的MTT染色將皮膚模型置入MTT溶液中，以37、5%的CO2培養(yǎng)三小時(shí)，進(jìn)行活細(xì)胞染色色素的萃取用穿孔機(jī)將皮膚模型與試樣直接接觸的部位打孔取樣，并用酸性異丙醇來(lái)萃取色素 (Formazan)測(cè)定吸光度測(cè)定萃取液的吸光度 (測(cè)定波長(zhǎng)570nm)計(jì)算細(xì)胞生存率細(xì)胞生存率 (%)=(試樣吸光度-空白吸光度)/ (控制樣吸光度-空白吸光度)100 控制樣：棉布 空白：不含細(xì)胞的模式評(píng)估由細(xì)胞生存率來(lái)評(píng)估皮膚刺激性。 注抗菌加工纖維制品的皮膚刺激性不僅起因於抗菌加工劑所致，還有其他的加工處理劑因素。本法是在評(píng)估此種纖維制品所有的皮膚刺激性的試驗(yàn)方法，特色是將纖維制品直接貼附在皮膚模型上。 注皮膚模型是人類皮膚細(xì)胞培養(yǎng)出的再生皮膚。 注MTT系3-(4，5-Dimethyl-2-Thiazolyl)-2,5-Diphenyl-2H-Tetrazoliumm Bromide的縮寫(xiě) 注0.04M鹽酸/異丙醇五、抗(抑)菌紡織品的市場(chǎng)情況24-25 盡管在二十世紀(jì) 90年代以來(lái)，亞洲經(jīng)濟(jì)始終未能走出危機(jī)陰影，日本經(jīng)濟(jì)也處于不景氣中，由于抑菌紡織品特別適應(yīng)日本人民酷愛(ài)清潔衛(wèi)生，符合他們追求舒適而健康的生活要求。據(jù)稱：1998年這類功能性紡織品的銷售額達(dá)4000億日元，其中襪類約1800億日元，內(nèi)衣類 1200億日元，其它產(chǎn)品為1000億日元，這與日本企業(yè)積極開(kāi)發(fā)抑菌新產(chǎn)品有關(guān)，茲將一些著名企業(yè)開(kāi)發(fā)此類產(chǎn)品達(dá)5種以上列于表3。 表3 日本企業(yè)開(kāi)發(fā)的抗菌紡織品種數(shù)企業(yè)名稱抑菌產(chǎn)品品種數(shù)企業(yè)名稱抑菌產(chǎn)品品種數(shù)東麗7(2)侖敷紡織7(2)尤尼契克紡織6(1)富士紡8(1)鐘紡纖維11(2)日清紡11(1)鐘紡合纖6(1)大和紡13(3)旭化成13注:()內(nèi)數(shù)字指專門對(duì)付MRSA的品種數(shù)東洋紡12(1)根據(jù)日本纖維制品新功能評(píng)估協(xié)議會(huì)(JAFET)資料，2004年7月底前認(rèn)可生產(chǎn)抗菌防臭和或抑菌紡織品生產(chǎn)的企業(yè)300家，獲得SEK標(biāo)志的品種達(dá)2000種。 進(jìn)入21世紀(jì)以來(lái)，抗(抑)菌紡織品的市場(chǎng)情況，可引援2004年西歐D&K咨詢S.A的報(bào)告來(lái)說(shuō)明，該報(bào)告是2001年10月至2002年4月期間對(duì)西歐80多個(gè)與抗菌紡織品有關(guān)客戶咨詢工作的總結(jié)，是抗菌紡織品在西歐市場(chǎng)上的現(xiàn)狀和對(duì)未來(lái)發(fā)展的估量。目前抗菌紡織品在歐洲市場(chǎng)上的估量以最終用途的消費(fèi)量以及其產(chǎn)品在市場(chǎng)推銷速率估計(jì)：抗菌整理產(chǎn)品約為7萬(wàn)噸，抗菌纖維產(chǎn)品為0.7萬(wàn)噸?？咕砑徔椘?，其主要用途為床上用品約占總量的60%強(qiáng)，服裝約占20%，17%為其它用途，少量用于鋪地織物。而抗菌纖維紡織品主要用途床上用品約占44%，服裝約占40%。 按2001年市場(chǎng)銷售紡織品總數(shù)量計(jì)，抗菌紡織品的市場(chǎng)占有率低于2%;其中床上用品占有率4%，(主要為床墊套等)，產(chǎn)業(yè)用品占有率3%(主要為過(guò)濾和鞋墊等)。服裝占有率1.5%。這類產(chǎn)品主要生產(chǎn)國(guó)為意大利，Benelux(即比利時(shí)、荷蘭、盧森堡經(jīng)濟(jì)聯(lián)盟)及法國(guó)約占總量65-70%，其次為利比利亞和英國(guó)。 抗菌整理采用制劑品種為雙胍類、異噻唑啉酮類，有機(jī)硅季銨鹽類和酚類等?？咕w維以聚酯纖維為主。 未來(lái)的市場(chǎng): 在充分考慮到抗菌紡織品的有利與不利因素。特別是不利因素中缺乏立法的支持，以及一些科學(xué)家和皮膚病專家擔(dān)心，會(huì)影響皮膚上常駐菌群失衡和人們顧慮長(zhǎng)時(shí)期應(yīng)用后對(duì)人的健康和環(huán)境是否會(huì)產(chǎn)生不良影響等。 予計(jì)抗菌紡織品的增長(zhǎng)率為8%以上，至2005年總產(chǎn)量將達(dá)12.5萬(wàn)噸。最終產(chǎn)品市場(chǎng)占有率為3%，其中抗菌整理產(chǎn)品的比例將有所下降，但占有85%優(yōu)勢(shì)。最終產(chǎn)品床上用約為50%，而服裝和產(chǎn)業(yè)用的比例會(huì)有所增加。 六、結(jié)語(yǔ) (一)如果以1935年作為現(xiàn)代抗菌整理開(kāi)始的話，它己走過(guò)了60個(gè)春秋。進(jìn)入21世紀(jì)以來(lái)，由于抗菌紡織品能切斷有害微生物的傳染路途之一，符合人們提高健康而舒適生活環(huán)境的要求，是具有良好開(kāi)發(fā)的紡織產(chǎn)品之一。而抗菌整理與其它功能性整理的復(fù)合化，為拓寬抗菌紡織品用途創(chuàng)造了條件。目前抗菌整理紡織品的應(yīng)用領(lǐng)域已從一般家庭用品，擴(kuò)展至室(車)內(nèi)裝飾和醫(yī)療部門用品等方面。 (二)除道康寧的DC-5700外，目前抗菌整理使用的抗菌劑外大都是從其它領(lǐng)域中使用成熟的品種移植過(guò)來(lái)的，可認(rèn)為是經(jīng)過(guò)化學(xué)品安全性審定的。但是Oeko-tex Standard 100一開(kāi)始就對(duì)抗菌整理紡織品不予受理認(rèn)證的，直至2003版才對(duì)抗菌整理紡織品的認(rèn)證出現(xiàn)解凍。指出：按人類生態(tài)觀點(diǎn)充分評(píng)估后，對(duì)人體是無(wú)害的，認(rèn)為這些纖維的使用可以不受任何限制，可根據(jù)Oeko-tex Standard lO0，接受I到類紡織品的認(rèn)證申請(qǐng)。而歐盟的生態(tài)標(biāo)簽 (Oeko確label)的新標(biāo)