第十章 環(huán)境監(jiān)測管理和質(zhì)量保證ljqppt課件

1、1,10.1 環(huán)境監(jiān)測管理 10.2 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容 10.3 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述 10.4 監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ) 10.5 監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述 10.6 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 10.7 標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化 10.8 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 10.9 質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖,第十章 環(huán)境監(jiān)測管理和質(zhì)量保證（7）,2,了解進(jìn)行質(zhì)量保證活動的意義、對監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室的要求； 了解標(biāo)準(zhǔn)分析方法，分析方法標(biāo)準(zhǔn)化和環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 了解質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖的使用方法； 掌握監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理方法及結(jié)果的表示方法； 掌握實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部和實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制方法； 掌握準(zhǔn)確度、精密度、靈敏度

2、、空白實(shí)驗(yàn)、校準(zhǔn)曲線、監(jiān)測線的概念。,學(xué)習(xí)要求,3,10.1 環(huán)境監(jiān)測管理,一、主要環(huán)境監(jiān)測管理制度 二、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容和原則,管理工作： 行政、制度上管理 監(jiān)測技術(shù)管理（一般稱為“環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證”）,4,一、主要環(huán)境監(jiān)測管理制度,環(huán)境監(jiān)測管理?xiàng)l例 環(huán)境監(jiān)測管理辦法 環(huán)境監(jiān)測報告制度 國家監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性審核辦法 全國環(huán)境監(jiān)測站建設(shè)標(biāo)準(zhǔn) 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理規(guī)定 環(huán)境監(jiān)測人員持證上崗考核制度 污染源監(jiān)測管理辦法 環(huán)境監(jiān)測技術(shù)路線等,5,二、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容和原則,1. 環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容 環(huán)境監(jiān)測管理是以環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量、效率為主對環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)整體進(jìn)行全過程的科學(xué)管理，核心內(nèi)容

3、是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證。 作為一個完整的質(zhì)量保證，應(yīng)保證監(jiān)測數(shù)據(jù)具有如下五方面的質(zhì)量特征： 準(zhǔn)確度、精密度、完整性、代表性、可比性,6,2. 環(huán)境監(jiān)測管理原則 實(shí)用原則、經(jīng)濟(jì)原則,實(shí)用原則：監(jiān)測不是目的，是手段，監(jiān)測數(shù)據(jù)不是越多越好，而是實(shí)用；監(jiān)測手段不是越現(xiàn)代化越好，而是準(zhǔn)確、可靠、實(shí)用。 經(jīng)濟(jì)原則：確定監(jiān)測技術(shù)路線和技術(shù)裝備，要經(jīng)過技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，進(jìn)行費(fèi)用-效益分析。 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn) :,7,8,9,3. 環(huán)境監(jiān)測的檔案文件管理 應(yīng)對監(jiān)測全過程的一切文件按嚴(yán)格制度予以記錄存檔，對所積累的資料、數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，建立數(shù)據(jù)庫。 環(huán)境監(jiān)測是環(huán)境信息的捕獲、傳遞、解析、綜合的過程 環(huán)境信息是各

4、種環(huán)境質(zhì)量狀況的情報和數(shù)據(jù)的總稱 檔案文件的管理，資料、信息的整理、分析是環(huán)境監(jiān)測管理的重要內(nèi)容。,10,對于自動監(jiān)測站，除數(shù)據(jù)庫外，檔案內(nèi)容應(yīng)包括： （1）儀器設(shè)備的生產(chǎn)廠家、購置和驗(yàn)收記錄 （2）流量標(biāo)準(zhǔn)的傳遞和追溯記錄文件 （3）氣體標(biāo)準(zhǔn)的傳遞和追溯記錄文件 （4）監(jiān)測儀器的多點(diǎn)線性校準(zhǔn)表格 （5）運(yùn)行監(jiān)測儀器零點(diǎn)和跨度漂移的例行檢查報表 （6）監(jiān)測儀器的審核數(shù)據(jù)報告 （7）運(yùn)行監(jiān)測儀器的例行檢查記錄 （8）監(jiān)測子站和儀器設(shè)施的預(yù)防性維護(hù)文件 （9）儀器設(shè)備檢修登記卡,11,10.2 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容,定義 對監(jiān)測全過程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。 內(nèi)容

5、監(jiān)測全過程：監(jiān)測計(jì)劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，采樣頻率、采樣時段，樣品的運(yùn)輸和保存，分析的方法，實(shí)驗(yàn)室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達(dá)以及編寫有關(guān)的文件指南和手冊等。,12,意義： 保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。 質(zhì)量控制： 是質(zhì)量保證的一部分，主要是對實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。,13,14,自動監(jiān)測系統(tǒng)質(zhì)量保證,正常運(yùn)行過程中最低限度的質(zhì) 量保證工作，應(yīng)包括下面一些 內(nèi)容： 1.網(wǎng)絡(luò)的總體設(shè)計(jì) 2.具體采樣點(diǎn)選擇 3.子站的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì) 4.采樣系統(tǒng)選擇 5.分析方法 6.監(jiān)測儀器選擇 7.設(shè)備裝置的安裝和布局 8.標(biāo)準(zhǔn)的可追蹤性 9.標(biāo)準(zhǔn)工作 1

6、0.監(jiān)測儀器日常零點(diǎn)、跨度值的檢查與調(diào)節(jié),11.零點(diǎn)、跨度飄移控制限的規(guī)定以及相應(yīng)的數(shù)據(jù)修正工作 12.監(jiān)測儀器單點(diǎn)和多點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)頻次的規(guī)定和控制性檢查 13.預(yù)防性和彌補(bǔ)性的維護(hù)工作 14.數(shù)據(jù)處理方法及數(shù)據(jù)有效性的鑒別 15.監(jiān)測數(shù)據(jù)精密度、準(zhǔn)確度和完整性、代表性及可比性檢驗(yàn) 16.有關(guān)質(zhì)量控制的文件及文件管理,15,檢驗(yàn)證書或報告,每份檢驗(yàn)證書或報告至少應(yīng)包括以下信息： 1.標(biāo)題，例如“檢驗(yàn)證書”或“檢驗(yàn)報告”； 2.實(shí)驗(yàn)室的名稱與地址，進(jìn)行檢驗(yàn)的地點(diǎn)； 3.檢驗(yàn)證書或報告的惟一性標(biāo)識（如序號）和每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識； 4.委托方的名稱和地址； 5.被檢定樣品的說明和明確標(biāo)識； 6.檢驗(yàn)樣品的

7、特性和狀態(tài)； 7.檢驗(yàn)樣品的接收和進(jìn)行檢驗(yàn)的日期；,16,8.對所采用檢驗(yàn)方法的標(biāo)識，或者對所采用的任何非標(biāo)準(zhǔn)方法的明確說明； 9.涉及的抽樣程序； 10.測量、檢查和導(dǎo)出的結(jié)果（適當(dāng)?shù)剌o以表格、圖、簡圖和照片加以說明），以及對結(jié)果失效的證明； 11.對估算的檢驗(yàn)結(jié)果不確定度的說明； 12.對檢驗(yàn)證書或報告內(nèi)容負(fù)責(zé)人員的簽字、職務(wù)或等效標(biāo)識、簽發(fā)日期； 13.如果適用，作出本結(jié)果僅對所檢驗(yàn)樣品有效的聲明； 14.未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，不得復(fù)制檢驗(yàn)證書或報告（完整復(fù)制除外）的聲明。,17,中國實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可制度 計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展 我國環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)

8、計(jì)量認(rèn)證的評審內(nèi)容與考核要求,10.3 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證 /審查認(rèn)可概述,實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可的異同： 相同處：都是對實(shí)驗(yàn)室管理水平和技術(shù)能力的考核，目的相同。 不同處：意義完全不同，出具檢驗(yàn)報告的作用不同。,18,一、中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可制度 我國加入世貿(mào)組織后，國內(nèi)市場將向世界進(jìn)一步開放，世貿(mào)組織為了提高國際貿(mào)易的自由化程度，要求加快消除貿(mào)易技術(shù)壁壘，以形成全球的統(tǒng)一市場。 貿(mào)易技術(shù)壁壘： 各國的標(biāo)準(zhǔn)和檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室由于其能力、水平以及所形成的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的差異形成，部分國家抵制或拒絕進(jìn)口未經(jīng)過ISO系列體系認(rèn)證企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品。 在國際貿(mào)易中的檢測和校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的互不信任，為了建立信任，由

9、此產(chǎn)生了國際間的檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室的認(rèn)可體系，由國際性認(rèn)可組織組成。,19,國際實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織（ILAC）（1996年美國倡導(dǎo)成立） 區(qū)域性認(rèn)可組織 亞太實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織（APLAC）: 1992 中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可委員會（CNAL）:2002 歐洲實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織（EA）: 1987 所有這些實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可機(jī)構(gòu)均采用國際上統(tǒng)一的認(rèn)可標(biāo)準(zhǔn)，因此具有互相承認(rèn)的基礎(chǔ)。 （ISO/IEC導(dǎo)則58、25、43） IEC成立于1906年，是世界上最早的國際性電工標(biāo)準(zhǔn)化機(jī)構(gòu)，總部設(shè)在日內(nèi)瓦。1947年ISO成立后，IEC曾作為電工部門并入ISO，但在技術(shù)上、財(cái)務(wù)上仍保持其獨(dú)立性。,20,實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可是

10、權(quán)威機(jī)構(gòu)（中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可委員會）對實(shí)驗(yàn)室有能力進(jìn)行規(guī)定類型的檢測和校準(zhǔn)所給予的一種正式承認(rèn)。 中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可委員會（CNAL）歷史： 原中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可委員會（CNACL） 原中國國家出入境檢驗(yàn)檢疫局實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可委員會（CCIBLAC） 2002年4月15日正式合并，經(jīng)中國國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會批準(zhǔn)成立并授權(quán)，統(tǒng)一負(fù)責(zé)實(shí)驗(yàn)室和檢查機(jī)構(gòu)認(rèn)可及相關(guān)工作。,21,實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可意義,實(shí)驗(yàn)室經(jīng)CNAL認(rèn)可后，其檢測數(shù)據(jù)即得到相互承認(rèn)，所以對我國加入WTO后消除國際貿(mào)易中技術(shù)壁壘具有重要的意義。 環(huán)境服務(wù)全面開放： 污染排放監(jiān)督 建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)保驗(yàn)收 環(huán)保設(shè)施竣工驗(yàn)收 先期通過城市：上海、南

11、京、深圳、大連、沈陽、哈爾濱等環(huán)境監(jiān)測站。,22,計(jì)量機(jī)構(gòu) 中華人民共和國計(jì)量法：為社會提供公正數(shù)據(jù)的產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)，必須經(jīng)省級以上人民政府計(jì)量部門對其計(jì)量檢定、測試能力和可靠性考核合格。 概念：通過計(jì)量立法，對凡向社會提供公正數(shù)據(jù)的產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行的一種強(qiáng)制性考核手段。 國家授予“CMA”計(jì)量認(rèn)證的標(biāo)志。 獲合格證書，數(shù)據(jù)具有法律效力。,（一）計(jì)量認(rèn)證（保證量值統(tǒng)一）,二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可,23,1991年9月原國家環(huán)保局與國家技術(shù)監(jiān)督局聯(lián)合發(fā)布“成立國家計(jì)量認(rèn)證環(huán)保評審組及其有關(guān)工作”通知: 凡環(huán)保產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、環(huán)境監(jiān)測站、對外出具環(huán)保公開數(shù)據(jù)的其他各類環(huán)保檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)都必須進(jìn)

12、行計(jì)量認(rèn)證。 國家環(huán)保局1992年3月在“關(guān)于開展環(huán)保計(jì)量認(rèn)證工作的通知”中明確規(guī)定：省級以上，1993年底以前完成；省級以下， 1995年底以前完成。 2003年11月，環(huán)保系統(tǒng)44個單位通過了國家級計(jì)量認(rèn)證。 通過計(jì)量認(rèn)證工作的開展，實(shí)驗(yàn)室管理水平提高。,環(huán)保部門的計(jì)量認(rèn)證,24,（二）審查認(rèn)可,為了有效地對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場秩序，提出對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審查認(rèn)可的要求。 國家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例中以法規(guī)的形式明確了對設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱為“審查認(rèn)可(驗(yàn)收)”。,25,

13、三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可(驗(yàn)收)的關(guān)系及其發(fā)展,計(jì)量認(rèn)證：通過計(jì)量立法，對凡是為社會出具 公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)(實(shí)驗(yàn)室)進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種 手段。 也可以說是具有中國特色的政府對實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可。,26,審查認(rèn)可(驗(yàn)收) 是政府質(zhì)量管理部門對依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己恕⒆罱K授權(quán)(驗(yàn)收)的強(qiáng)制性管理手段。 這種授權(quán)(驗(yàn)收)前的評審，當(dāng)然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可評審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評審的基礎(chǔ)上。 為減少對實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可(驗(yàn)收)評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。,計(jì)量認(rèn)證與實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的異同見表10-2：p504,27,

14、四、我國環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評審內(nèi)容與考核要求,組織和管理 質(zhì)量體系、審核和評審 人員 設(shè)施和環(huán)境 儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品 量值溯源和校準(zhǔn) 檢驗(yàn)方法,檢驗(yàn)樣品的處置 記錄 證書和報告 檢驗(yàn)的分包 外部支持服務(wù)和供應(yīng) 抱怨,28,一、實(shí)驗(yàn)用水,純水分級表 （一）蒸餾水 （二）去離子水 （三）特殊要求的純水,無氯水、無氨水、無CO2水和無鉛（重金屬）水等,10.4 監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)(自學(xué)),29,純水分級表,30,蒸餾水,31,蒸餾水：把原水用蒸餾器蒸餾、冷凝得到的水 金屬蒸餾器：適用于清洗容器和配制一般試液； 玻璃蒸餾器：適用于配制一般定量分析試液，不宜用以配制分析重金屬或痕量非金屬試液； 石英蒸餾

15、器：適用于配制對痕量非金屬進(jìn)行分析的試液； 亞沸蒸餾器：適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕量分析用試液。但應(yīng)注意保存，一旦接觸空氣，在不到5 min內(nèi)可迅速降至2 Mcm。,32,原理：用陽離子交換樹脂(exchange resin)和陰離子交換樹脂以一定型式組合進(jìn)行水處理。 特點(diǎn)：去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，因它含有微量樹脂浸出物和樹脂崩解微粒，所以不適于配制有機(jī)分析試液。,去離子水,33,特殊要求的水,34,35,二、試劑,實(shí)驗(yàn)室中所用試劑應(yīng)根據(jù)實(shí)際需要，按規(guī)定濃度和需要量正確配制。配好的試劑需按規(guī)定要求妥善保存。另外要注意保存時間，有時需對試劑

16、進(jìn)行提純和精制，以保證分析質(zhì)量。,化學(xué)試劑的級別,36,一般濃溶液穩(wěn)定性較好，稀溶液穩(wěn)定性較差；通常較穩(wěn)定的試劑，其10-3 molL-1溶液可貯存一個月以上，10-4 molL-1溶液只能貯存一周，而10-5 molL-1溶液需當(dāng)日配制。 配制試液通常配成濃的貯存液，臨用時稀釋成所需濃度，配制試液需注明配制日期和配制人員，以備核查。,37,其他表示方法：高純物質(zhì)（EP）；基準(zhǔn)試劑；pH基準(zhǔn)緩沖物質(zhì)；色譜純試劑（GC）；實(shí)驗(yàn)試劑（LR）；指示劑（Ind）；生化試劑（BR）；生物染色劑（BS）和特殊專用試劑等。,表示方法,38,三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件,痕量和超痕量分析及某些高靈敏度的儀器，應(yīng)在超凈

17、實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行或使用。 超凈實(shí)驗(yàn)室中空氣清潔度常采用100號。這種清潔度是根據(jù)懸浮固體顆粒的大小和數(shù)量多少分類的。,表10-5 空氣清潔度的分類,39,四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制,監(jiān)測質(zhì)量的保證是以一系列完善的管理制度為基礎(chǔ)的。嚴(yán)格執(zhí)行科學(xué)的管理制度是評定一個實(shí)驗(yàn)室的重要依據(jù)。包括： （一）對監(jiān)測分析人員的要求 （二）對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求 （三）實(shí)驗(yàn)室安全制度 （四）藥品使用管理制度 （五）儀器使用管理制度 （六）樣品管理制度,40,一、名詞解釋 準(zhǔn)確度 精密度 靈敏度 空白試驗(yàn) 校準(zhǔn)曲線 檢測限 測定限,10.6 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證,41,通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測物質(zhì)的濃度水平接近為宜,

18、（一）,42,（二）精密度,精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。常用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示精密度大小。（采用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行測定） 平行性（實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析人員、設(shè)備、時間：均相同） 重復(fù)性（實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析人員、設(shè)備、時間：至少一因素改變） 再現(xiàn)性（不同實(shí)驗(yàn)室間）,43,注意： （1）指采用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行測定所得結(jié)果之間的符合程度； （2）通常實(shí)驗(yàn)室內(nèi)精密度是指平行性和重復(fù)性的總和，而實(shí)驗(yàn)室間精密度（即再現(xiàn)性）常用分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的方法來確定。,44,（三）靈敏度,指該方法對單位濃度或單位含量的待測物質(zhì)的

19、變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述。 常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。 靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變，在一定實(shí)驗(yàn)條件下，靈敏度具有相對穩(wěn)定性。（斜率越大，靈敏度越高。）,45,（四）空白試驗(yàn),空白測定，是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測定完全相同。 試樣分析時儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素（如試劑中雜質(zhì)、器皿、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對試樣測定的綜合影響）。 每次測定時，均進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱為空白試驗(yàn)值。

20、,46,（五）校準(zhǔn)曲線,描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。 校準(zhǔn)曲線 工作曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同。 標(biāo)準(zhǔn)曲線：與樣品分析步驟相比，繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟有所省略：如省略樣品的前處理)。 注意：監(jiān)測中常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分 某一方法標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的待測物質(zhì)濃度(或含量)的變化范圍-方法的線性范圍,47,（六）檢出限 （方法檢出限）,某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢出的待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。 不同的分析方法對檢測限的規(guī)定不同,影響因素： 分析中所用試劑、水的純度，儀器的穩(wěn)定性及噪

21、聲水平等,檢出限分類：儀器檢出限和方法檢出限 儀器檢出限： 產(chǎn)生的信號比儀器噪音(空白所產(chǎn)生的背景信號)大3倍的待測物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。,靈敏度與檢出限的區(qū)別： 從不同角度表示檢測器對測定物質(zhì)敏感程度的指標(biāo)，前者越高、后者越低，說明檢測器性能越好。,48,（七）測定限,在一定的置信度能定量測定的物質(zhì)的濃度或量。 測定下限：指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量。 測定上限：指在測定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。,最佳測定范圍(或有效測定范圍)：指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提

22、下，測定下限與測定上限之間的濃度范圍。 方法適用范圍：某一特定方法測定下限與測定上限之間的濃度范圍。（該范圍大于最佳測定范圍）,49,二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制,內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室分析人員對分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過程，以保證內(nèi)部分析數(shù)據(jù)的可靠性。 一般通過分析和應(yīng)用某種質(zhì)量控制圖或其他方法來控制分析質(zhì)量。,（一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制數(shù)據(jù)質(zhì)量 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)的誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。 質(zhì)量控制圖的基本原理由W.A.Shewart提出,50,編制控制圖的基本假設(shè)：承認(rèn)每一個分析方法過程

23、都存在差異，即存在系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差；測定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準(zhǔn)確度，并服從正態(tài)分布。,預(yù)期值即圖中的中心線； 目標(biāo)值圖中上、下警告限之間區(qū)域；(95.4%) 實(shí)測值的可接受范圍圖中上、下控制限之間的區(qū)域；(99.7%) 輔助線上、下各一線，在中心線與上、下警告限之間各一半處。 (68.3%),質(zhì)量控制圖的基本組成：,51,質(zhì)量控制圖的類型 均值質(zhì)量控制圖（精密度、準(zhǔn)確度，重點(diǎn)掌握） 均值-極差質(zhì)量控制圖 多樣質(zhì)量控制圖 控制圖的繪制方法 一般以選定的分析方法在一段時間內(nèi)，每天或間隔一天分析一次平行樣品，至少累計(jì)20批分析數(shù)據(jù)后，根據(jù)質(zhì)控圖的需要計(jì)算各種參數(shù)（均值、標(biāo)準(zhǔn)差、極差

24、等），繪制不同類型的質(zhì)控圖。,52,1. 均值質(zhì)量控制圖,使控制樣品的濃度和組成盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復(fù)測定，至少累積20個數(shù)據(jù)（不可將20個重復(fù)實(shí)驗(yàn)同時進(jìn)行，或一天分析二次或二次以上），計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、平均極差等。,以測定順序（分析次序）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的測定值為縱坐標(biāo)作圖。同時作有關(guān)控制線。,53,均值質(zhì)量控制圖,在繪制控制圖時，落在 范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的68.3%。若少于50%，則分布不合適，此圖不可靠。若連續(xù)7點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不適用。 繪制后應(yīng)標(biāo)明繪圖的有關(guān)內(nèi)容和條件，如測定項(xiàng)目、分析方法、溶液濃度、溫度、

25、操作人員、繪制日期等。,54,均值質(zhì)量控制圖的使用方法： 根據(jù)日常工作中該項(xiàng)目的分析頻率和分析人員的技術(shù)水平，每間隔適當(dāng)時間，取兩份平行的控制樣品，隨環(huán)境樣品同時測定，對操作技術(shù)較低的人員和測定頻率低的項(xiàng)目，每次都應(yīng)同時測定控制樣品，將控制樣品的測定結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，根據(jù)下列規(guī)定檢驗(yàn)分析過程是否處于控制狀態(tài)：,（1）如此點(diǎn)在上、下警告限之間區(qū)域內(nèi)，則測定過程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效； （2）如果此點(diǎn)超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，提示分析質(zhì)量開始變劣，可能存在“失控”傾向，應(yīng)進(jìn)行初步檢查，并采取相應(yīng)的校正措施；,55,（3）若此點(diǎn)落在上、下控制限之外，表示測定過

26、程“失控”，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。環(huán)境樣品應(yīng)重新測定； （4）如遇到7點(diǎn)連續(xù)上升或下降時（雖然數(shù)值在控制范圍之內(nèi)），表示測定有失去控制傾向，應(yīng)立即查明原因，予以糾正； （5）即使過程處于控制狀態(tài)，尚可根據(jù)相鄰幾次測定值的分布趨勢，對分析質(zhì)量可能發(fā)生的問題進(jìn)行初步判斷。 （6）當(dāng)控制樣品測定次數(shù)累積更多以后，這些結(jié)果可以和原始結(jié)果一起重新計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差，再校正原來的控制圖。,56,例 某一銅的控制水樣，累計(jì)測定20個平行樣，結(jié)果見教材表10-11(p552)，試作均值質(zhì)量控制圖。,圖10-7 均值質(zhì)量控制圖,57,例用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測定砷時，測得空白試驗(yàn)值如教材表1

27、0-12 (p553)所示，作空白實(shí)驗(yàn)的均值質(zhì)量控制圖。,圖10-8 空白試驗(yàn)的均值質(zhì)量控制圖,58,例用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4 mg/（100 mL），測得加標(biāo)回收率如教材表10-13 (p554)所示，作準(zhǔn)確度質(zhì)量控制圖。,圖10-9 準(zhǔn)確度質(zhì)量控制圖,59,2.均值-極差質(zhì)量控制圖(可同時考察均值和極差的變化情況),圖10-10 均值-極差控制圖,由每批計(jì)算結(jié)果的均值對分析結(jié)果的可再現(xiàn)性進(jìn)行紀(jì)錄和控制。 由每批平行測定結(jié)果之間減差值對分析的可重復(fù)性進(jìn)行記錄和控制。（例:p556） 控制精密度更嚴(yán)格。,60,例用鎘試劑法測鎘。以濃度為1 mg/L的控制樣品每次作兩個平行測定

28、，其結(jié)果如教材表10-15 (p556)所示，繪制均值-極差控制圖。,圖10-11 鎘的均值-極差控制圖,61,（二）其它質(zhì)量控制方法,1.比較實(shí)驗(yàn) 對同一樣品采用不同的分析方法進(jìn)行測定，比較結(jié)果的符合程度來估計(jì)測定準(zhǔn)確度。 2.對照實(shí)驗(yàn) 在進(jìn)行環(huán)境樣品分析的同時，對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或權(quán)威部門制備的合成標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行平行分析，將后者的測定結(jié)果與已知濃度進(jìn)行比較，以控制分析準(zhǔn)確度。,62,三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制,目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測水平。 規(guī)劃設(shè)計(jì)：若干實(shí)驗(yàn)室參加，中心實(shí)驗(yàn)室、上級機(jī)關(guān)或權(quán)威單位負(fù)責(zé)。 （一）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 （二）實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn),63,（一）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核,考核

29、內(nèi)容： 分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品； 測定加標(biāo)樣品； 測定空白平行樣品，核查檢測下限； 測定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程，進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。 通過質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理后作出評價，并予以公布。 各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)所存在問題并及時糾正。,64,標(biāo)準(zhǔn)品：工作中標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品應(yīng)逐級向下分發(fā),65,（二）實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn),不存在系統(tǒng)誤差,66,一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法,二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化,三、監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn),10.7 標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化,67,是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿

30、足以下條件： （1）按照規(guī)定的程序編制。 （2）按照規(guī)定的格式編寫。 （3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗(yàn)，確定了 方法的誤差范圍。 （4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。,分析方法標(biāo)準(zhǔn),一個項(xiàng)目的測定往往有多種可供選擇的分析方法；當(dāng)采用不同方法測定同一項(xiàng)目時就會產(chǎn)生結(jié)果不可比的問題。故有必要進(jìn)行分析方法標(biāo)準(zhǔn)化工作。,一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法,68,標(biāo)準(zhǔn)-是對重復(fù)性事物和概念所做的統(tǒng)一規(guī)定，它以科學(xué)、技術(shù)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的綜合成果為基礎(chǔ)，經(jīng)有關(guān)方面協(xié)商一致，由主管機(jī)構(gòu)批準(zhǔn)，以特定形式發(fā)布，作為共同遵守的準(zhǔn)則和依據(jù)。,標(biāo)準(zhǔn)化-是指在經(jīng)濟(jì)、技術(shù)、科學(xué)及管理等社會實(shí)踐中，對重復(fù)性事物和概念通過制定、發(fā)布和實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)，達(dá)到

31、統(tǒng)一，以獲得最佳秩序和社會效益的活動。,標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施-是指有組織、有計(jì)劃、有措施地貫徹執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的活動，是標(biāo)準(zhǔn)制定部門、使用部門或企業(yè)將標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的內(nèi)容貫徹到生產(chǎn)、流通、使用等領(lǐng)域中去的過程。它是標(biāo)準(zhǔn)化工作的任務(wù)之一，也是標(biāo)準(zhǔn)化工作的目的。,制定標(biāo)準(zhǔn)-是指標(biāo)準(zhǔn)制定部門對需要制定標(biāo)準(zhǔn)的項(xiàng)目， 編制 計(jì)劃, 組織草擬、審批、編號、發(fā)布的活動。它是標(biāo)準(zhǔn)化工作 任務(wù)之一，也是標(biāo)準(zhǔn)化活動的起點(diǎn)。,69,標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工作是一項(xiàng)具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性的工作，開展這項(xiàng)工作必須建立嚴(yán)密的組織機(jī)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束。,

32、二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化,70,圖10-14 我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng),圖10-15 國外標(biāo)準(zhǔn)化組織機(jī)構(gòu),71,協(xié)作試驗(yàn)：為了一個特定的目的和按照預(yù)定的程序所進(jìn)行的合作研究活動?？捎糜诜治龇椒ǖ臉?biāo)準(zhǔn)化、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的定值、實(shí)驗(yàn)室間分析結(jié)果爭議的仲裁和分析人員技術(shù)評定等工作。,協(xié)作試驗(yàn)的目的：驗(yàn)證擬作為標(biāo)準(zhǔn)的分析方法在實(shí)際應(yīng)用條件下可以達(dá)到的精密度和準(zhǔn)確度，制定實(shí)際應(yīng)用中分析誤差的允許界限，以作為方法選擇、質(zhì)量控制和分析結(jié)果仲裁的依據(jù)。,制訂試驗(yàn)方案應(yīng)注意下列因素：,三、監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn),72,1.實(shí)驗(yàn)室的選擇： 代表性、軟硬件的基本條件 2.分析方法：選擇成熟和較成熟的方法 3.分析人員：

33、 中等技術(shù)水平，熟悉方法 4.實(shí)驗(yàn)設(shè)備：同等設(shè)備，各種量器、儀器按規(guī)定校準(zhǔn) 5.樣品的類型和含量： 濃度代表性，避免非商品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.分析時間和測定次數(shù)：重復(fù)測定、平行樣品不少于2次 （個） ，總次數(shù)不少于6次 7.協(xié)作試驗(yàn)中質(zhì)量控制：消除系統(tǒng)誤差，數(shù)據(jù)處理。,73,一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類 （一）環(huán)境計(jì)量 （二）基體和基體效應(yīng) （三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 二、我國環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),10.8 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),74,一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類 （一）環(huán)境計(jì)量 環(huán)境計(jì)量是定量地描述環(huán)境中有害物質(zhì)或物理量在不同介質(zhì)中的分布及濃度（或強(qiáng)度）的一種計(jì)量系統(tǒng)。環(huán)境計(jì)量包括環(huán)境化學(xué)計(jì)量和環(huán)境物理計(jì)量兩大類。 環(huán)境化學(xué)計(jì)量

34、是以測定大氣、水體、土壤以及人和生物中有害物質(zhì)為中心的化學(xué)物質(zhì)測量系統(tǒng)。 環(huán)境物理計(jì)量是以測定噪聲、振動、電磁波、放射性、熱污染等為中心的物理計(jì)量系統(tǒng)，有關(guān)計(jì)量項(xiàng)目在前述各章已有敘述。,75,（二）基體和基體效應(yīng) 環(huán)境樣品中除污染物外大量存在的其他物質(zhì)稱為“基體”； 用純物質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與實(shí)際環(huán)境樣品間的基體差異很大，由此帶來測定誤差，稱為“基體效應(yīng)”。,（三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一類，不同國家、不同機(jī)構(gòu)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有不同的名稱，至今仍沒有被普遍接受的定義。p566,二、我國環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),76,表10-18 我國環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類及數(shù)量,77,我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)

35、準(zhǔn)物質(zhì),78,我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),79,一、質(zhì)量保證檢查單,10.9 質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖,監(jiān)測結(jié)果是由采樣人員、分析人員以及負(fù)責(zé)匯集、整理、分析和解釋數(shù)據(jù)的人員共同協(xié)作的產(chǎn)物。 質(zhì)量保證檢查單是根據(jù)監(jiān)測中各個步驟列出的表格，工作人員在工作過程中及時填寫，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負(fù)責(zé)匯集、整理的人員進(jìn)行處理。,例：空氣監(jiān)測中大流量采樣器采樣檢查單是由四部分組成：采樣器的維護(hù)與布置；過濾介質(zhì)的鑒定、制備和分析；標(biāo)定；樣品的核實(shí)、計(jì)算與報告。,80,表10-19 空氣監(jiān)測中大流量采樣器采樣檢查單 (濾紙鑒定、制備與分析部分),81,表10-20 空氣監(jiān)測中氣體鼓泡采樣檢查單(樣品制備部分),82,質(zhì)量保證檢查單上的條目是根據(jù)對