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文檔簡介

1、l. 半水煤氣中的硫化物主要有哪幾種?它們的主要性質是什么? 半水煤氣中硫化物的種類因煤的種類不同而含有數量不等的硫化物。這些硫化物主要是硫化氫,約占硫化物總量的90。另外還含有少量的有機硫化物,主要是二硫化碳、羰基硫、硫醇等。 硫化物的主要性質分述如下。 (1) 硫化氫 分子式H2S,是無色氣體,有類似腐爛雞蛋的惡臭味。性劇毒。易溶于水,其水溶液呈酸性,能與堿生成鹽??捎脡A溶液來吸收它以除去氣體中的硫化氫。硫化氫有很強的還原能力,易被氧化成硫磺和水,這一性質被廣泛地用于脫除硫化氫并副產硫磺的工藝上。硫化氫還容易與金屬、金屬氧化物或金屬的鹽類生成金屬硫化物。 (2) 二硫化碳 分子式CS2,無

2、色液體,難溶于水,與堿的水溶液發(fā)生反應: 二硫化碳還可被氫還原,視反應條件可生成硫化氫、硫醇或其他有機硫化物,在高溫下與水蒸氣作用幾乎可完全轉化為硫化氫。 (3) 羰基硫 分子式COS,是無色無嗅的氣體,微溶于水。干燥的COS較穩(wěn)定,在高溫下有可能分解為二硫化碳和二氧化碳,900可分解出硫。在高溫下可與水蒸氣作用轉化成硫化氫。與堿的水溶液一起能緩緩地進行下面的反應: (4)硫醇 分子式RSH(R為烷基),低分子硫醇具有令人厭惡的氣味,濃度僅為110-3g/L,就可被人感覺出來。有毒。不溶于水。呈酸性,其酸性比相應的醇類強,能與金屬鹽類或堿作用。硫醇在加熱條件下可分解成烯烴與硫化氫,分解溫度15

3、0250。2. 硫化物對合成氨生產工藝過程有何危害? (1) 對催化劑的危害 硫是甲烷化催化劑、高(中)溫變換催化劑、甲醇合成催化劑和氨合成催化劑的主要毒物之一,能使它們的活性和壽命顯著降低。 (2) 對產品質量的危害 碳銨生產過程中,當變換氣中H2S含量高時,在碳化母液中積累增高。使母液黏度增大,碳銨結晶變細,不僅造成分離困難,同時,由于生成FeS沉淀致使碳銨顏色變黑。 H2S帶入制堿過程,在碳化時生成難溶的鐵硫化合物致使重堿變黑。在尿素生產過程中,H2S進入尿素合成塔時會生成硫脲CS(NH2)2污染尿素產品,降低產品質量。 (3) 對碳酸丙烯酯脫碳操作的危害 H2S進入碳酸丙烯酯脫碳系統(tǒng),

4、于空氣汽提過程中生成硫磺,特別是系統(tǒng)中有鐵時,能加速H2S氧化成硫的反應。硫磺附著在液面計上影響液面觀察,硫磺、油污和機械雜質結成厚厚的垢層附著在貧液水冷器管子內壁上影響傳熱,甚至堵塞換熱器管。硫磺沉積在填料表面上還會造成填料堵塞。 (4) 對銅洗操作的危害 銅氨液吸收H2S生成CuS沉淀,這種沉淀物顆粒很細,懸浮在溶液中導致溶液黏度增大,發(fā)泡性增強,銅耗上升,破壞銅洗系統(tǒng)的正常運行。 (5) 對金屬腐蝕 H2S能使碳鋼設備及管線發(fā)生嚴重腐蝕,應力腐蝕、氫脆和氫鼓泡,使設備及管線壽命減短。 (6) 對人體的毒害 H2S是強烈的神經毒物,接觸人的呼吸道黏膜后,即分解成Na2S,加之本身的酸性對人的呼吸道黏膜有明顯的刺激作用。 H2S經呼吸系統(tǒng)進入血液中來不及氧化時就會引起全身中毒反應,隨H2S濃度的增加會造成呼吸麻痹、窒息以致停止呼吸而死亡。3. 何謂濕式氧化法脫硫?主要有哪幾種? 以堿性溶液吸收酸性氣體硫化氫,同時選擇適當的氧化催化劑,將溶液中被吸收的硫化氫氧化成單體硫,因而使脫硫溶液得到再生,并獲得副產品硫磺。此后,還原態(tài)的氧化催化劑可由空氣氧化成氧化態(tài)再循環(huán)使用。此法采用溶液吸收,且氧化再生是其特點,故將此脫硫方法稱為濕式氧化法脫硫。 該法脫硫主要用于半水煤氣和變換氣脫

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