青貯飼料制作技術(shù)規(guī)程_第1頁
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文檔簡介

1、青貯飼料制作技術(shù)規(guī)程、青貯的原理 , 、青貯設(shè)施的大小和容量 , 、青貯方法, 、微貯 , 、特殊青貯法 , ,苜蓿的半干青貯 , 、玉米及其秸稈的單貯 , 、麥秸青貯 , 、根莖瓜類飼料青貯方法 ,、蔬菜類的青貯及方法 、青貯的原理、一般青貯青貯成敗的關(guān)鍵在于能否創(chuàng)造一定條件,保證乳酸菌的迅速繁殖,形成有利于乳酸發(fā)酵的環(huán)境和排除有害的腐敗過程的發(fā)生與發(fā)展。乳酸菌的大量繁殖,須具備以下條件:青貯原料要有一定的含糖量 含糖多的如玉米秸和禾本科青草等為易青貯原料。原料的含水量適度 禾本科植物一含水6575%為宜。溫度適宜 一般以1937為宜。缺氧 將原料壓實,以排出空氣。、青貯設(shè)施的要求不透空氣

2、這是調(diào)制良質(zhì)青貯料的首要條件。無論用那種材料建造青貯設(shè)施,必須做到嚴密不透氣。不透水 青貯設(shè)施不要靠近水塘、糞池,以免污水滲入。地下或半地下水式青貯設(shè)施的底面,必須高出于地下水位。墻壁要平直青貯設(shè)施的墻壁要平滑垂直,墻壁的角要圓滑,這會有利于青貯料的下沉和壓實。下寬上窄或上寬下窄都會阻礙青貯料的下沉,或形成縫隙,造成青貯料大量霉敗。 要有一定的深度青貯設(shè)施的寬度或直徑一般應(yīng)小與深度,寬、深比為1:1.5或1:2,以利于青貯料借助本身重力而壓得緊實,并減少青貯設(shè)施里的空氣,保證青貯料質(zhì)量。 能防凍 地上式的青貯塔,必須能很好地防止青貯料結(jié)凍。、青貯設(shè)施的大小和容量一般說來,青貯設(shè)施愈大,原料的損

3、耗愈低,青貯的質(zhì)量愈好。但在實際飼用中,要考慮到飼用青貯飼料期間,每日由青貯設(shè)施中取出青貯飼料的厚度不應(yīng)少于0.1米,才能保證家畜每日嫩吃到新鮮的青貯飼料。 A、一只綿羊,一年需要的青貯飼料量,按每只綿羊每天喂給3.0千克計算。則:全年青貯飼料需要量= 13.0365 =3000(千克)B、需要多少畝玉米秸稈?按每畝地可收割青貯玉米秸稈4000-5000千克計算。則: 需地面積=(3000-5000)/4000 =0.75-1.25(畝)、青貯方法、一般青貯方法 青貯的方法很多,最常用,最簡單易行的是青貯窖和塑料袋青貯。 塑料袋青貯簡便易行。是用厚度0.8-1.0毫米的無毒農(nóng)用聚乙烯塑料雙幅薄

4、膜,袋的大小可根據(jù)需要而定。一般長1.5-2.0米,寬1米。 、選好青貯原料只有在適宜的成熟期收獲植物原料,才可以保證最高產(chǎn)量和最佳養(yǎng)分含量。例如:玉米的“黑層測定”,檢查黑層的方法,是在玉米果穗的中部剝下幾粒谷粒,然后將它縱向剖開,或只切谷粒的尖部,就可以尋找靠近尖部的黑層。如果有黑層存在,那就表明玉米谷粒一道生理成熟期,是選作青貯原料的適宜收割時期。 禾本科牧草以在抽穗期收獲為好;豆科牧草以開花初期收獲為好。利用農(nóng)作物莖葉作青貯原料,應(yīng)盡量爭取提前收割作物。一般青貯原料有禾本科牧草、作物秸稈、豆科牧草等。收獲的原料應(yīng)盡量減少暴曬,避免堆積發(fā)熱,以保證原料的青綠和新鮮。原料的含水量以60%7

5、0%為最好,原料一般要切成25厘米的小段,窖貯、袋貯均可。 、適度切碎青貯原料原料的切碎程度按飼喂家畜的種類和原料的不同質(zhì)地來確定,一般切成25厘米的長度,含水量多質(zhì)地細軟的原料可以切的長些,含水量少質(zhì)地較粗的原料可以切的短些。 草類青貯原料要比玉米青貯原料切的短些,凋萎的干飼草和空心莖的飼草要比含水分高的飼草切的更短些。、控制原料水分的含量實驗研究和實踐經(jīng)驗都已表明:大多數(shù)青貯作物原料,以含水分60%70%的青貯效果最好。新收獲的青草和豆科牧草含水量為75%80%,這就意味著要將它的含水量降低10%15%,才適合制作青貯飼料。 青貯原料含水量的調(diào)節(jié):、原料含水量的降低。可采用加入干草、秸稈、

6、谷物、干甜菜等含水量少的原料,加以調(diào)節(jié)。、原料含水量的提高??蓪⒏闪吓c非常嫩綠新割的植物交替填裝,混合儲存。 青貯原料含水量測定方法:、搓絞法。切碎之前,使飼料適當(dāng)?shù)蛭?,到植物的莖被搓絞而不致折斷,其柔軟的葉子也不出現(xiàn)干燥跡象時原料含水量就適于青貯。、手抓測定(或擠壓法)取一把切斷的植物原料,手用力抓壓擠后漫漫松開,注意手中原料團球的狀態(tài),在團球展開緩慢、手中見水不滴水時原料適于青貯。 、一旦開始填裝青貯原料,速度就要快,以避免在原料裝滿與封閉之前腐敗。一般來說,一個青貯建筑物,要在兩天以內(nèi)裝滿壓實。為了避免存有氣隙和腐敗,任何一種切碎的植物原料在青貯設(shè)施中都要裝勻和壓實,而且壓的越實越好。、

7、青貯建筑物的密封和覆蓋密封和覆蓋的方法,可采取先蓋一層細軟的青草,草上再蓋一層塑料薄膜,并用泥土堆壓靠青貯窖或壕壁處;然后用適當(dāng)?shù)纳w子蓋嚴,也可以用塑料膜上蓋一層葦席、草箔等物,再蓋土。如果不用塑料薄膜,需在壓實的原料上面加蓋35厘米厚的軟青草,再在上面覆蓋3545厘米厚的濕土,并很好地壓實。 、使用添加劑青貯常見的青貯添加劑有尿素和食鹽、青貯料中添加尿素,添加量以原料總量的0.3%0.5%為宜。加尿素的條件是每噸青貯料中含干物質(zhì)量大體不超過40%。、添加食鹽,青貯時以原料總量的0.1%0.15%為宜。 在添加各種添加劑時,必須使添加劑在青貯料中分布均勻,可采用溶液噴灑或薄層施加的辦法添入,否

8、則易導(dǎo)致家畜的食入中毒。、微貯秸稈微貯的制作方法如下:、菌種的復(fù)活:將秸稈發(fā)酵活桿菌倒入水中充分溶解,然后在常溫下放置12小時。復(fù)活后的菌種一定要在當(dāng)天用完。、菌液的配制:將復(fù)活好的菌劑倒入生理鹽水中即配成菌液(見下表)。、秸稈的切碎:羊用時切成35厘米,牛用時切成58厘米。秸稈微貯時的含水量為60%70%。、入窖、壓實和封頂:具體方法與青貯的調(diào)制類似。、特殊青貯法青貯原料的選擇和處理根據(jù)各種飼用作物所含蛋白質(zhì)、碳水化合物和脂肪類物質(zhì)的比例,以及這些營養(yǎng)物質(zhì)中所含的各類化學(xué)物質(zhì)的不同,各類作物的青貯成功率是不同的。故易于青貯(禾本科飼草料)和難以青貯的原料(豆科)之間以3:1或2:1配合,可以

9、提高成功率。 在田間或青貯前,決定是否可以入貯,比較簡單而又有效的辦法是用手捏,即抓一把打碎的青貯原料,用力捏,不見出水只濕手為適宜濕度。切鍘長短和碾壓切短的作用之一是增加原汁浸出機會,使糖分分布均勻,這是優(yōu)質(zhì)發(fā)酵的重要條件。其二是易于裝填緊密,有利于排盡空氣,這在青貯去穗玉米秸稈時尤為重要。切短的長度因粗料的種類而異。如牧草因莖稈細,易于壓緊??汕谐?-8厘米;而玉米、高粱這類較粗硬秸稈則應(yīng)切短到1.5-2厘米。碾壓也是保證青貯質(zhì)量不可忽視的環(huán)節(jié)。 裝填和取用裝填青貯原料入窖時,必須掌握下列原則:一是快。從裝窖開始至結(jié)束,要減少中間停頓的時間,過夜裝填更為有害,原料暴露在空氣中的時間越短越好

10、,最好能1次封口。二是干凈。盡量減少土壤、雜質(zhì)的污染。無論用人畜踩踏或其它機具夯壓,靴、蹄或輪箍都應(yīng)清洗后操作。三是壓緊。在青貯窖的有效體積內(nèi),任何全個角落都要裝緊;裝地下青貯窖時,青貯原料在封窖前都應(yīng)在窖面的上限以上有一定的高度,使青貯可因原料的自身重量而壓實。 窖口的封蓋及取用:(封蓋同前章節(jié))。取用若制作過程都能符合要求,只要不啟封,青貯可以多年不變質(zhì)。啟窖時間,最早不要早于封窖后的34周。啟窖不當(dāng),會引起損失。其原因,一般有以下一些情況。 窖頂全部啟封:有的地方使用青貯沒有經(jīng)驗,1次將窖頂全部啟開,使頂部的青貯料暴露在空氣中,不超過24小時,青貯就生霉、發(fā)熱,牲畜拒食。即使不取出來,下

11、面的青貯不再霉?fàn)€,也會遭到進一步的損失。一般變質(zhì)層可以達到3040厘米。 局部啟封后封頂不干凈,在風(fēng)吹雨淋的情況下,污染物透入下層,造成霉?fàn)€擴散。取料面不整齊:青貯原料切得不夠短,刨取時殘留面松動,未取用部分造成有氧條件。對含水量過高的原料的調(diào)制在生產(chǎn)條件下,不免有時會有水分過多的青貯原料,可以通過添加干料來調(diào)節(jié),公式如下:水分過多的原料,每100千克青貯要加的干料量: 原料中含水量理想含水量干料量= 100 理想含水量擬添加干料含水量例如:用含水量80%的甘薯藤做青貯,用16%野干草來調(diào)節(jié),每100克甘薯藤應(yīng)加野干草多少克,可使水分降到70%?用上述公式代入,得8070 干料量= 10018

12、.5(應(yīng)加干草18.5千克)7016 常用青貯原料的水分含量 名 稱 收割時的成熟程度含水量 苜 蓿 開花初期 70-80 苜蓿加禾草 苜蓿開花初期 70-80 整株玉米 玉米穗乳、蠟熟期 65 玉米秸 收去玉米穗后 50-60 青刈玉米 孕穗后期 75 整株高粱 硬粒期 70 高粱和蘇丹草 1米多高時 80 甘薯 新鮮挖取 75 薯藤 新鮮收割 86 豆秧 脫粒后 75 馬鈴薯 80 甜菜 87 胡蘿卜 90 牧草 刈割 88 莞根、南瓜 90 谷粒 8-13 糠麩 6-12、半干青貯(也叫低水分青貯法)這種方式的青貯,仍需在高度厭氧的條件下進行。一般青貯方法中認為不易青貯的原料(如豆科的苜

13、蓿、百脈根、紅豆草、三葉草)也都可以順利青貯。、半干青貯方法的特點低水分青貯又叫半干青貯。其青貯原理與青貯方法與一般青貯方法期相同,因為它也需缺氧貯存,只不過一般青貯要求原料的含水率為6070%,而它要求原料含水率可降到5055%。根據(jù)這一特點,進行低水分青貯時,應(yīng)注意以下幾個方面: *原料收割適時收割后的原料應(yīng)使水分迅速降到50-55%.減少水分含量的速度要快,因為它與原料中養(yǎng)分的損失關(guān)系很密切。*原料切鍘碎度要適宜一般青貯原料要求切成25厘米長;低水分青貯要求切成1.52厘米長。據(jù)試驗,1.5厘米比3厘米長度的青貯效果好。 *裝填原料的方法和速度要適宜以青貯壕的裝填為例,從壕的一頭的兩個角

14、開始裝料,裝滿一段再裝下一段,1天內(nèi)接段裝完一段。這樣分段裝填比分層裝填(每天只裝0.50.6米厚)5天裝完的好。 ,苜蓿的半干青貯苜蓿含蛋白質(zhì)多,幼嫩多汁,淀粉和糖分少,因為最低含糖量不足,所以苜蓿不能單獨青貯,常與玉米混合青貯,半干青貯是貯藏豆科牧草的絕妙方法,但混貯用的苜蓿應(yīng)在開花期前收割,經(jīng)過切碎后與切碎的玉米秸稈攪拌均勻,一般玉米秸稈與苜蓿的混合比例不應(yīng)超過31(即3分玉米、1分苜蓿)。青貯的形式不受限制,采取窖貯、袋貯均可。 、玉米及其秸稈的單貯、玉米秸稈青貯收割時,先將果穗瓣掉,然后再取稈,最好將完全干枯的植株另堆,不要混在青綠的秸桿內(nèi),以保證原料的質(zhì)量。要限割隨運,當(dāng)天收割的秸

15、稈,當(dāng)天運完裝貯。 玉米秸青貯的含水量,在原料切成極細碎時,含水量以7075%為宜,原料切得較長時,含水量以7882%為好。一般可在現(xiàn)場,由莖葉青綠程度來判斷,莖葉完全青綠的秸稈,含水量為7580%,葉片有1/2以上青綠的含水量為7075%,葉片枯黃超過1/2的含水量為6570%。 、玉米果穗青貯青貯玉米果穗時,應(yīng)在玉米收割前摘取果穗,未成熟的果穗也會發(fā)霉,不宜青貯。 青貯果穗必須在不超12日之內(nèi)進行。因此,青貯設(shè)施的容量不可過大,最合適的青貯壕,每區(qū)的容量為1525噸;將青貯壕中一個區(qū)裝填封好之后,再開始裝填第二區(qū)。每天裝入的青貯果穗層,在搗實的狀態(tài)下不得少于1.52米。 、玉米全株青貯(同

16、前章節(jié)),、玉米及其秸稈的混貯 根據(jù)原料中含糖量多少,青貯植物可分為易青貯、不易青貯和不能青貯3類。玉米屬于易青貯植物,含糖量高,僅用其含糖量的6570%時,就足以供單貯產(chǎn)乳酸之用。 、玉米秸與苜?;熨A 混貯用的苜蓿應(yīng)在開花期以前收割,經(jīng)過切碎與切碎的玉米秸混攔均勻,玉米秸與苜蓿的混合比例不應(yīng)超過3.1。、玉米秸與野草野菜混貯 野草野菜的種類很多,在山林、野地、渠旁、田邊、路角、屋前屋后都可挖掘,多數(shù)在幼嫩生長階段都可用作飼料?;旌媳壤鶕?jù)野草野菜的數(shù)量來決定,一般采取7分玉米、3分野草野菜混貯。 、玉米秸與甘薯藤混貯 根據(jù)玉米秸青綠程度混入1/31/2的新鮮甘薯藤,將切碎的兩種原料混拌均勻本

17、分層裝填,否則甘薯藤粘結(jié)成塊,而玉米秸反嫌水分不足。玉米秸與新鮮的甘薯藤混貯,可以調(diào)濟水分,這種混貯的飼料品質(zhì)比任何一種單貯都好。 、麥秸青貯干麥秸也能青貯,可以用100千克切碎瓜菜與15千克切碎麥秸相拌混,貯入青貯袋壓緊密封。其制作方法與玉米秸稈制作青貯基本相同,一般加水量為原料重量的10%,加水最好用噴灑的辦法進行。 、根莖瓜類飼料青貯方法混貯法:根莖瓜類等飼料混合青貯,必須將原料切碎,以便使其中的汁液充分流出。原料裝填后,要充分地壓實,一般在封貯后并不沉降,且因發(fā)酵作用,在封貯后的35天內(nèi),有時還會上升,這時會流出汁液。因此,在裝填原料時,不應(yīng)超出口邊,并在原料上面覆蓋1層糠麩類或切碎的

18、細軟干草,然后再按程序?qū)⑶噘A設(shè)施封口。 、蔬菜類的青貯及方法 這類飼料種類很多,如甘藍、白菜、油菜甜菜的莖葉、甘薯藤、胡羅卜莖葉、南瓜葉等都是上好的青貯原料。其水分含量較多,在80-90%之間,并含有一定糖分,其方法如下: 第一,在調(diào)治青貯料之前,在條件容許的情況下,除去過多的水分,或者與水分含量較少的原料,如糠麩、干草碎秸、干甜菜渣、蔬葉等混貯,用以降低青貯原料的含水量并提高其含糖量。 第二、在填裝原料之前,最好再青貯設(shè)施底部鋪墊一定厚度的打谷副產(chǎn)品物或碎軟的干草等借以吸收浸出的液汁。 第三、建造底部有出水口的青貯設(shè)施,并在底部鋪上一定厚度的糖殼,使過多的液汁順利排出,這就可以防止青貯飼料因

19、遭水泡而引起變質(zhì)。 以上方法可酌情使用,以使原料中水分含量達到一般青貯方法的要求指標(6070%),并按一般青貯方法來進行青貯。 用蔬菜副產(chǎn)品調(diào)制青貯飼料,要特別重視原料的清潔,不要混進泥土雜草等。聚乙烯(PE)簡介1.1聚乙烯化學(xué)名稱:聚乙烯英文名稱:polyethylene,簡稱PE結(jié)構(gòu)式: 聚乙烯是乙烯經(jīng)聚合制得的一種熱塑性樹脂,也包括乙烯與少量-烯烴的共聚物。聚乙烯是五大合成樹脂之一,是我國合成樹脂中產(chǎn)能最大、進口量最多的品種。1.1.1聚乙烯的性能1.一般性能聚乙烯為白色蠟狀半透明材料,柔而韌,比水輕,無嗅、無味、無毒,常溫下不溶于一般溶劑,吸水性小,但由于其為線性分子可緩慢溶于某些

20、有機溶劑,且不發(fā)生溶脹。工業(yè)上為使用和貯存的方便通常在聚合后加入適量的塑料助劑進行造粒,制成半透明的顆粒狀物料。PE易燃,燃燒時有蠟味,并伴有熔融滴落現(xiàn)象。聚乙烯的性質(zhì)因品種而異,主要取決于分子結(jié)構(gòu)和密度,也與聚合工藝及后期造粒過程中加入的塑料助劑有關(guān)。2.力學(xué)性能PE是典型的軟而韌的聚合物。除沖擊強度較高外,其他力學(xué)性能絕對值在塑料材料中都是較低的。PE密度增大,除韌性以外的力學(xué)性能都有所提高。LDPE由于支化度大,結(jié)晶度低,密度小,各項力學(xué)性能較低,但韌性良好,耐沖擊。HDPE支化度小,結(jié)晶度高,密度大,拉伸強度、剛度和硬度較高,韌性較差些。相對分子質(zhì)量增大,分子鏈間作用力相應(yīng)增大,所有力

21、學(xué)性能,包括韌性也都提高。幾種PE的力學(xué)性能見表1-1。表1-1 幾種PE力學(xué)性能數(shù)據(jù)性能LDPELLDPEHDPE超高相對分子質(zhì)量聚乙烯邵氏硬度(D)拉伸強度MPa拉伸彈性模量MPa壓縮強度MPa缺口沖擊強度kJm-2彎曲強度MPa414672010030012.5809012174050152525055070152560702137400130022.540702540646730501508001003.熱性能PE受熱后,隨溫度的升高,結(jié)晶部分逐漸熔化,無定形部分逐漸增多。其熔點與結(jié)晶度和結(jié)晶形態(tài)有關(guān)。HDPE的熔點約為125137,MDPE的熔點約為126134,LDPE的熔點約為1

22、05115。相對分子質(zhì)量對PE的熔融溫度基本上無影響。PE的玻璃化溫度(Tg)隨相對分子質(zhì)量、結(jié)晶度和支化程度的不同而異,而且因測試方法不同有較大差別,一般在-50以下。PE在一般環(huán)境下韌性良好,耐低溫性(耐寒性)優(yōu)良,PE的脆化溫度(Tb)約為-80-50,隨相對分子質(zhì)量增大脆化溫度降低,如超高相對分子質(zhì)量聚乙烯的脆化溫度低于-140。PE的熱變形溫度(THD)較低,不同PE的熱變形溫度也有差別,LDPE約為3850(0.45MPa,下同),MDPE約為5075,HDPE約為6080。PE的最高連續(xù)使用溫度不算太低,LDPE約為82100,MDPE約為105121,HDPE為121,均高于P

23、S和PVC。PE的熱穩(wěn)定性較好,在惰性氣氛中,其熱分解溫度超過300。PE的比熱容和熱導(dǎo)率較大,不宜作為絕熱材料選用。PE的線脹系數(shù)約在(1530)10-5K-1之間,其制品尺寸隨溫度改變變化較大。幾種PE的熱性能見表1-2。表1-2幾種PE熱性能性能LDPELLDPEHDPE超高相對分子質(zhì)量聚乙烯熔點熱降解溫度(氮氣)熱變形溫度(0.45MPa)脆化溫度線性膨脹系數(shù)(10-5K-1)比熱容J(kgK)-1熱導(dǎo)率/ W(mK)-11051153003850-80-501624221823010.351201253005075-100-751251373006080-100-7011161925

24、23010.421902103007585-140-704.電性能PE分子結(jié)構(gòu)中沒有極性基團,因此具有優(yōu)異的電性能,幾種PE的電性能見表1-3。PE的體積電阻率較高,介電常數(shù)和介電損耗因數(shù)較小,幾乎不受頻率的影響,因而適宜于制備高頻絕緣材料。它的吸濕性很小,小于0.01(質(zhì)量分數(shù)),電性能不受環(huán)境濕度的影響。盡管PE具有優(yōu)良的介電性能和絕緣性,但由于耐熱性不夠高,作為絕緣材料使用,只能達到Y(jié)級(工作溫度90)。表1-3聚乙烯的電性能性能LDPELLDPEHDPE超高相對分子質(zhì)量聚乙烯體積電阻率/cm介電常數(shù)/Fm-1(106Hz)介電損耗因數(shù)(106Hz)介電強度/kVmm-110162.25

25、2.350.00052010162.202.300.0005457010162.302.350.0005182810172.350.0005355.化學(xué)穩(wěn)定性PE是非極性結(jié)晶聚合物,具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性。室溫下它能耐酸、堿和鹽類的水溶液,如鹽酸、氫氟酸、磷酸、甲酸、醋酸、氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀以及各類鹽溶液(包括具有氧化性的高錳酸鉀溶液和重鉻酸鹽溶液等),即使在較高的濃度下對PE也無顯著作用。但濃硫酸和濃硝酸及其他氧化劑對聚乙烯有緩慢侵蝕作用。PE在室溫下不溶于任何溶劑,但溶度參數(shù)相近的溶劑可使其溶脹。隨著溫度的升高,PE結(jié)晶逐漸被破壞,大分子與溶劑的作用增強,當(dāng)達到一定溫度后PE可溶于脂肪烴

26、、芳香烴、鹵代烴等。如LDPE能溶于60的苯中,HDPE能溶于8090的苯中,超過100后二者均可溶于甲苯、三氯乙烯、四氫萘、十氫萘、石油醚、礦物油和石蠟中。但即使在較高溫度下PE仍不溶于水、脂肪族醇、丙酮、乙醚、甘油和植物油中。PE在大氣、陽光和氧的作用下易發(fā)生老化,具體表現(xiàn)為伸長率和耐寒性降低,力學(xué)性能和電性能下降,并逐漸變脆、產(chǎn)生裂紋,最終喪失使用性能。為了防止PE的氧化降解,便于貯存、加工和應(yīng)用,一般使用的PE原料在合成過程中已加入了穩(wěn)定劑,可滿足一般的加工和使用要求。如需進一步提高耐老化性能,可在PE中添加抗氧劑和光穩(wěn)定劑等。6.衛(wèi)生性PE分子鏈主要由碳、氫構(gòu)成,本身毒性極低,但為了

27、改善PE性能,在聚合、成型加工和使用中往往需添加抗氧劑和光穩(wěn)定劑等塑料助劑,可能影響到它的衛(wèi)生性。樹脂生產(chǎn)廠家在聚合時總是選用無毒助劑,且用量極少,一般樹脂不會受到污染。PE長期與脂肪烴、芳香烴、鹵代烴類物質(zhì)接觸容易引起溶脹,PE中有些低相對分子質(zhì)量組分可能會溶于其中,因此,長期使用PE容器盛裝食用油脂會產(chǎn)生一種蠟味,影響食用效果。1.1.2聚乙烯的分類聚乙烯的生產(chǎn)方法不同,其密度及熔體流動速率也不同。按密度大小主要分為低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。其中線性低密度聚乙烯屬于低密度聚乙烯中的一種,是工業(yè)上常用的聚乙烯

28、,其他分類法有時把MDPE歸類于HDPE或LLDPE。按相對分子質(zhì)量可分為低相對分子質(zhì)量聚乙烯、普通相對分子質(zhì)量聚乙烯、超高相對分子質(zhì)量聚乙烯。按生產(chǎn)方法可分為低壓法聚乙烯、中壓法聚乙烯和高壓法聚乙烯。1.低密度聚乙烯英文名稱: Low density polyethylene,簡稱LDPE低密度聚乙烯,又稱高壓聚乙烯。無味、無臭、無毒、表面無光澤、乳白色蠟狀顆粒,密度0.9100.925g/cm3,質(zhì)輕,柔性,具有良好的延伸性、電絕緣性、化學(xué)穩(wěn)定性、加工性能和耐低溫性(可耐-70),但力學(xué)強度、隔濕性、隔氣性和耐溶劑性較差。分子結(jié)構(gòu)不夠規(guī)整,結(jié)晶度較低(55%65%),熔點105115。LD

29、PE可采用熱塑性成型加工的各種成型工藝,如注射、擠出、吹塑、旋轉(zhuǎn)成型、涂覆、發(fā)泡工藝、熱成型、熱風(fēng)焊、熱焊接等,成型加工性好。主要用作農(nóng)膜、工業(yè)用包裝膜、藥品與食品包裝薄膜、機械零件、日用品、建筑材料、電線、電纜絕緣、吹塑中空成型制品、涂層和人造革等。2.高密度聚乙烯英文名稱:High Density Polyethylene,簡稱HDPE高密度聚乙烯,又稱低壓聚乙烯。無毒、無味、無臭,白色顆粒,分子為線型結(jié)構(gòu),很少有支化現(xiàn)象,是典型的結(jié)晶高聚物。力學(xué)性能均優(yōu)于低密度聚乙烯,熔點比低密度聚乙烯高,約125137,其脆化溫度比低密度聚乙烯低,約-100-70,密度為0.9410.960g/cm3

30、。常溫下不溶于一般溶劑,但在脂肪烴、芳香烴和鹵代烴中長時間接觸時能溶脹,在70以上時稍溶于甲苯、醋酸中。在空氣中加熱和受日光影響發(fā)生氧化作用。能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕。吸水性小,具有良好的耐熱性和耐寒性,化學(xué)穩(wěn)定性好,還具有較高的剛性和韌性,介電性能、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性亦較好。HDPE可采用注射、擠出、吹塑、滾塑等成型方法,生產(chǎn)薄膜制品、日用品及工業(yè)用的各種大小中空容器、管材、包裝用的壓延帶和結(jié)扎帶,繩纜、魚網(wǎng)和編織用纖維、電線電纜等。3.線性低密度聚乙烯英文名稱:Linear Low Density Polyethylene,簡稱LLDPE線形低密度聚乙烯被認為是“第三代聚乙烯”的新品種,是乙烯與

31、少量高級-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化劑作用下,經(jīng)高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,為無毒、無味、無臭的乳白色顆粒,密度0.9180.935g/cm3。與LDPE相比,具有強度大、韌性好、剛性大、耐熱、耐寒性好等優(yōu)點,且軟化溫度和熔融溫度較高,還具有良好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性,耐沖擊強度、耐撕裂強度等性能。并可耐酸、堿、有機溶劑等。LLDPE可通過注射、擠出、吹塑等成型方法生產(chǎn)農(nóng)膜、包裝薄膜、復(fù)合薄膜、管材、中空容器、電線、電纜絕緣層等。由于不存在長支鏈,LLDPE的 6570用于制作薄膜。4.中密度聚乙烯英文名稱:Medium density polyethyle

32、ne,簡稱MDPE中密度聚乙烯是在合成過程中用-烯烴共聚,控制密度而成。MDPE的密度為0.9260.953g/cm3,結(jié)晶度為7080,平均相對分子質(zhì)量為20萬,拉伸強度為824MPa,斷裂伸長率為5060,熔融溫度126135,熔體流動速率為0.135g10min,熱變形溫度(0.46MPa)4974。MDPE最突出的特點是耐環(huán)境應(yīng)力開裂性及強度的長期保持性。MDPE可用擠出、注射、吹塑、滾塑、旋轉(zhuǎn)、粉末成型加工方法,生產(chǎn)工藝參數(shù)與HDPE和LDPF相似,常用于管材、薄膜、中空容器等。5.超高相對分子質(zhì)量聚乙烯英文名稱:ultra-high molecular weight polyeth

33、ylene,簡稱UHMWPE超高相對分子質(zhì)量聚乙烯沖擊強度高,耐疲勞,耐磨,是一種線型結(jié)構(gòu)的具有優(yōu)異綜合性能的熱塑性工程塑料。其相對分子質(zhì)量達到300600萬,密度0.9360.964g/cm3,熱變形溫度(0.46MPa)85,熔點130136。UHMWPE因相對分子質(zhì)量高而具有其他塑料無可比擬的優(yōu)異性能,如耐沖擊、耐磨損、自潤滑性、耐化學(xué)腐蝕等性能,廣泛應(yīng)用于機械、運輸、紡織、造紙、礦業(yè)、農(nóng)業(yè)、化工及體育運動器械等領(lǐng)域,其中以大型包裝容器和管道的應(yīng)用最為廣泛。另外,由于超高相對分子質(zhì)量聚乙烯優(yōu)異的生理惰性,已作為心臟瓣膜、矯形外科零件、人工關(guān)節(jié)等在臨床醫(yī)學(xué)上使用,而且,超高相對分子質(zhì)量聚乙

34、烯耐低溫性能優(yōu)異,在-40時仍具有較高的沖擊強度,甚至可在-269下使用。超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維的復(fù)合材料在軍事上已用作裝甲車輛的殼體、雷達的防護罩殼、頭盔等;體育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。由于超高相對分子質(zhì)量聚乙烯熔融狀態(tài)的粘度高達108Pas,流動性極差,其熔體流動速率幾乎為零,所以很難用一般的機械加工方法進行加工。近年來,通過對普通加工設(shè)備的改造,已使超高相對分子質(zhì)量聚乙烯由最初的壓制-燒結(jié)成型發(fā)展為擠出、吹塑和注射成型以及其他特殊方法的成型。6.茂金屬聚乙烯茂金屬聚乙烯(mPE)是近年來迅速發(fā)展的一類新型高分子樹脂,其相對分子質(zhì)量分布窄,分子鏈結(jié)構(gòu)和組成分布均一,具有優(yōu)異的

35、力學(xué)性能和光學(xué)性能,已被廣泛應(yīng)用于包裝、電氣絕緣制品等。1.1.3聚乙烯的成型加工PE的熔體粘度比PVC低,流動性能好,不需加入增塑劑已具有很好的成型加工性能。前文已介紹了各類聚乙烯可采用的成型加工方法,下面主要介紹在成型過程中應(yīng)注意的幾個問題。聚乙烯屬于結(jié)晶性塑料,吸濕小,成型前不需充分干燥,熔體流動性極好,流動性對壓力敏感,成型時宜用高壓注射,料溫均勻,填充速度快,保壓充分。不宜用直接澆口,以防收縮不均,內(nèi)應(yīng)力增大。注意選擇澆口位置,防止產(chǎn)生縮孔和變形。PE的熱容量較大,但成型加工溫度卻較低,成型加工溫度的確定主要取決于相對分子質(zhì)量、密度和結(jié)晶度。LDPE在180左右, HDPE在220左

36、右,最高成型加工溫度一般不超過280。熔融狀態(tài)下,PE具有氧化傾向,因而,成型加工中應(yīng)盡量減少熔體與空氣的接觸及在高溫下的停留時間。PE的熔體粘度對剪切速率敏感,隨剪切速率的增大下降得較多。當(dāng)剪切速率超過臨界值后,易出現(xiàn)熔體破裂等流動缺陷。制品的結(jié)晶度取決于成型加工中對冷卻速率的控制。不論采取快速冷卻還是緩慢冷卻,應(yīng)盡量使制品各部分冷卻速率均勻一致,以免產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,降低制品的力學(xué)性能。收縮范圍和收縮值大(一般成型收縮率為1.55.0),方向性明顯,易變形翹曲,冷卻速度宜慢,模具設(shè)冷料穴,并有冷卻系統(tǒng)。軟質(zhì)塑件有較淺的側(cè)凹槽時,可強行脫模。1.1.4聚乙烯的改性聚乙烯屬非極性聚合物,與無機物、極

37、性高分子相容性弱,因此其功能性較差,采用改性可提高PE的耐熱老化性、高速加工性、沖擊強度、粘接性、生物相容性等性質(zhì)。常用的改性方法包括物理改性和化學(xué)改性。1.物理改性物理改性是在PE基體中加入另一組分(無機組分、有機組分或聚合物等)的一種改性方法。常用的方法有增強改性、共混改性、填充改性。(1)增強改性 增強改性是指填充后對聚合物有增強效果的改性。加入的增強劑有玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維、合成纖維、棉麻纖維、晶須等。自增強改性也屬于增強改性的一種。自增強改性。所謂自增強就是使用特殊的加工成型方法,使得材料內(nèi)部組織形成伸直鏈晶體,材料內(nèi)部大分子晶體沿應(yīng)力方向有序排列,材料的宏觀強度得到大幅度提高

38、,同時分子鏈有序排列將使結(jié)晶度提高,從而使材料的強度進一步提高,由于所形成的增強相與基體相的分子結(jié)構(gòu)相同,因而不存在外增強材料中普遍存在的界面問題。如采用超高相對分子質(zhì)量聚乙烯(UHMPE)纖維增強LDPE,在加熱加壓成型的條件下,可以形成良好的界面,最大限度發(fā)揮基體和纖維的強度。纖維增強改性。纖維增強聚合物基復(fù)合材料由于具有比強度高、比剛度高等優(yōu)點而得到廣泛應(yīng)用。如采用經(jīng)KH-550偶聯(lián)劑處理的長玻璃纖維(LGF)與PE復(fù)合制備的PELGF復(fù)合材料,當(dāng)LGF加入量為3O(質(zhì)量分數(shù))、長度約為35mm時,復(fù)合材料的拉伸強度和沖擊強度分別為52.5MPa和52kJm。晶須改性。晶須的加入能夠大幅

39、度提高HDPE材料的力學(xué)性能,包括短期力學(xué)性能及耐長期蠕變性能。晶須對HDPE材料的增強作用主要歸因于它們之間的良好界面粘接,同時剛性的晶須則能夠承擔(dān)較大的外界應(yīng)力使復(fù)合材料的模量得到提高。納米粒子增強改性。少量無機剛性粒子填充PE可同時起到增韌與增強的作用。如將表面處理過的納米SiO2粒子填充mLLDPE-LDPE,SiO2納米粒子均勻分散于基材中,與基材形成牢固的界面結(jié)合,當(dāng)填充質(zhì)量分數(shù)為2時,拉伸強度、斷裂伸長率分別提高了13.7MPa和174.9。(2)共混改性 共混改性主要目的是改善PE的韌性、沖擊強度、粘接性、高速加工性等各種缺陷,使其具有較好的綜合性能。共混改性主要是向PE基體中

40、加入另一種聚合物,如塑料類、彈性體類等聚合物,以及不同種類的PE之間進行共混。PE系列的共混改性。單一組分的PE往往很難滿足加工要求,而通過不同種類PE之間的共混改性可以獲得性能優(yōu)良的PE材料。如通過LDPE與LLDPE共混,解決了LDPE因大量添加阻燃劑和抗靜電劑等助劑造成力學(xué)性能急劇降低的問題;LLDPE與HDPE共混后可以提高產(chǎn)品的綜合性能。PE與彈性體的共混改性。彈性體具有低的表面張力、較強的極性、突出的增韌作用,因此與PE共混后,既能保持PE的原有性能,同時也可以制備出具有綜合優(yōu)良性能的PE。如LDPE-聚烯烴彈性體(POE)共混物,當(dāng)POE的質(zhì)量分數(shù)為3O時,共混體系的拉伸強度達到

41、最大值,為21.5 MPa。PE與塑料的共混改性。聚乙烯具有良好的韌性,但制品的強度和模量較低,與工程塑料等共混可提高復(fù)合體系的綜合力學(xué)性能。但PE和這類高聚物的界面問題也是影響其共混物性能的主要原因,因此通常需要加入界面相容劑以提高共混物的力學(xué)性能。(3)填充改性 填充改性是在PE基質(zhì)中加入無機填料或有機填料,一方面可以降低成本達到增重的目的,另一方面可提高PE的功能性,如電性能、阻燃性能等,但同時對復(fù)合材料的力學(xué)性能和加工性能帶來一定程度的影響。無論是無機填料還是有機填料,填料與PE基體的相容性和界面粘接強度是PE填充改性必須面臨的問題,而PE是非極性化合物,與填料相容性差,因此,必須對填

42、料進行表面處理。填料的表面處理一般采用物理或化學(xué)方法進行處理,在填料表面包覆一層類似于表面活性劑的過渡層,起“分子橋”的作用,使填料與基體樹脂間形成一個良好的粘接界面。常用的填料表面處理技術(shù)有:表面活性劑或偶聯(lián)劑處理技術(shù)、低溫等離子體技術(shù)、聚合填充技術(shù)和原位乳液聚合技術(shù)等。PE中填充木粉、淀粉、廢紙粉、滑石粉、碳酸鈣等一類填料,不僅可以改善PE的性能,同時也具有十分重要的健康環(huán)保意義。2.化學(xué)改性化學(xué)改性的方法主要有接枝改性、共聚改性、交聯(lián)改性、氯化及氯磺化改性和等離子體改性處理等方法。其原理是通過化學(xué)反應(yīng)在PE分子鏈上引入其他鏈節(jié)和功能基團,由此提高材料的力學(xué)性能、耐侯性能、抗老化性能和粘接

43、性能等。(1)接枝改性 接枝改性是指將具有各種功能的極性單體接枝到PE主鏈上的一種改性方法。接枝改性后的PE不但保持了其原有特性,同時又增加了其新的功能。常用的接枝單體有丙烯酸(AA)、馬來酸酐(MA)、馬來酸鹽、烯基雙酚A醚和活性硅油等。接枝改性的方法主要有溶液法、固相法、熔融法、輻射接枝法、光接枝法等。(2)共聚改性 共聚改性是指通過共聚反應(yīng)將其他大分子鏈或官能團引入到PE分子鏈中,從而改變PE的基本性能。主要改性品種有乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其他烯烴(如辛烯POE、環(huán)烯烴)共聚物、乙烯-不飽和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)等。通過共聚反應(yīng),可以改變大分子鏈的柔順性或使原來的基團帶有反應(yīng)性官能團,可以起到反應(yīng)性增容劑的作用。(3)交聯(lián)改性 交聯(lián)改性是指在聚合物大分子鏈間形成了化學(xué)共價鍵以取代原來的范德華力,由此極大地改善了諸如耐熱性、耐磨性、彈性形

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