鹵代烴(很全面)

1、鹵代烴,考綱要求,鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)。 消去反應(yīng)的特點(diǎn)和判斷。 鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用,復(fù)習(xí)重點(diǎn),1. 掌握鹵代烴的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)。 2. 了解消去反應(yīng)的特點(diǎn)，并能依此判斷有 機(jī)反應(yīng)的類型,考點(diǎn)一、溴乙烷,1. 請寫出溴乙烷的“四式,ch3ch2br 或 c2h5br,分子式 電子式 結(jié)構(gòu)式 結(jié)構(gòu)簡式,c2h5br,2. 溴乙烷物理性質(zhì),無色液體，難溶于水，可溶于有機(jī)溶劑，密度比水大，沸點(diǎn)38.4,另外，溴乙烷屬于非電解質(zhì),3.溴乙烷化學(xué)性質(zhì)（1）水解反應(yīng),思考,1）這反應(yīng)屬于哪一反應(yīng)類型,2）該反應(yīng)較緩慢，若既要加快反應(yīng)速率又要提高 乙醇產(chǎn)量，可采取什么措施,取代反應(yīng),采取加熱和加na

2、oh的方法，加熱能加快反應(yīng)速率，naoh能與hbr反應(yīng)，減小hbr的濃度，使反應(yīng)有利于向水解反應(yīng)方向進(jìn)行,取反應(yīng)混合液,取反應(yīng)混合液,思考,3）如何判斷ch3ch2br是否完全水解,4）如何判斷ch3ch2br已發(fā)生水解,看反應(yīng)后的溶液是否出現(xiàn)分層，如分層，則沒有完全水解,2）消去反應(yīng),醇,條 件,naoh的醇溶液 要加熱,定 義,有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(hbr，h2o等)，而生成不飽和化合物(含雙鍵或三鍵)的反應(yīng)。一般，消去反應(yīng)發(fā)生在兩個相鄰碳原子上?！班徧加袣?ch2= ch2 + nabr + h2o,思考,3）消去反應(yīng)為什么不用naoh水溶液而用 醇溶

3、液,4）消去反應(yīng)時，乙醇起什么作用,用naoh水溶液反應(yīng)將朝著水解方向進(jìn)行,乙醇作溶劑，使溴乙烷充分溶解,根據(jù)含鹵原子多少,多鹵代烴,根據(jù)烴基的種類,脂肪鹵代烴,芳香鹵代烴,一鹵代烴,根據(jù)含鹵素的不同,氟代烴,氯代烴,溴代烴,飽和鹵代烴,不飽和鹵代烴,2. 鹵代烴分類,碘代烴,考點(diǎn)二、鹵代烴,烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后形成的化合物,1. 鹵代烴定義,4.鹵代烴物理性質(zhì). 變化規(guī)律,溶解性：難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑 密度：密度均大于相應(yīng)的烴；且密度隨碳原子 的增加而減??； 一氟代烷、一氯代烷 密度小于 1 一溴代烷、一碘代烷 密度大于 1 熔沸點(diǎn)：沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增加而升高。同碳 原子，支

4、鏈越多，沸點(diǎn)越低。 狀態(tài)：常溫常壓下， 一氯甲烷 、一氯乙烷、氯 乙烯等為氣態(tài)；其余為液態(tài)或固態(tài),3.飽和一鹵代烴的通式,cnh2n+1x,5. 鹵代烴化學(xué)性質(zhì),水解反應(yīng)(取代反應(yīng),1，2二溴丙烷在氫氧化鈉溶液中水解后的產(chǎn)物是什么,反應(yīng)條件：氫氧化鈉水溶液,請分別寫出1溴丙烷、2溴丙烷在氫氧化鈉水溶液中水解的方程式,通式,思考,1）是否每種鹵代烴都能發(fā)消去反應(yīng)？請 講出你的理由,2）能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴，其消去產(chǎn)物僅 為一種嗎？下列鹵代烴消去產(chǎn)物有多少種,不是，要“鄰碳有氫,不一定，可能有多種,消去反應(yīng),反應(yīng)條件：氫氧化鈉醇溶液,1. 鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時對其結(jié)構(gòu)的要求,烴分子中碳原子數(shù)2

5、鹵素原子相連碳原子的鄰位碳原子上必須有h原子,2. 通過鹵代烴的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)，可實(shí)現(xiàn)哪些官能團(tuán)的引入,討論并回答,3.舉例說明反應(yīng)物相同，因反應(yīng)條件(如濃度、 溫度、溶劑等)不同，產(chǎn)物不同,1.下列鹵代烴是否能發(fā)生消去反應(yīng)、若能， 請寫出有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式,a. ch3cl,b. ch3chbrch3,c. ch3c(ch3)2ch2i,d,f,g. ch2brch2br,對位專練,2、 能發(fā)生消去反應(yīng)，生成物中存在同分異構(gòu)體的是(,b,6.鹵代烴有哪些可能的制備途徑,烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng),不飽和烴與鹵化氫或鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng),ch2=ch2 + hbr ch3ch2br,要制取鹵代

6、烴，上述哪種方法好，原因是什么,ch2=ch2 + br2 ch2brch2br,有沉淀產(chǎn)生,說明有鹵素原子,中和過量的naoh溶液，防止生成ag2o暗褐色沉淀，影響x-檢驗(yàn),怎樣檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵原子,7. 鹵代烴的用途及危害,1)可用作有機(jī)溶劑、農(nóng)藥、致冷劑、 滅火 劑、麻醉劑、防腐劑等,2)氟利昂對大氣臭氧層的破壞,如七氟丙烷滅火劑、cf2cl2致冷劑、ddt農(nóng)藥等,例1：根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空,1）a的結(jié)構(gòu)簡式是_名稱是_ （2）的反應(yīng)類型是_的反應(yīng)類型是_ （3）反應(yīng)的化學(xué)方程式是 _,環(huán)己烷,取代反應(yīng),消去反應(yīng),典例解析,例2： 在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不

7、同的產(chǎn)物，下式中r代表烴基，副產(chǎn)物均已略去,請寫出下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件,1) 由ch3ch2ch2ch2br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)閏h3ch2chbrch3 (2) 由(ch3)2chch=ch2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?ch3)2chch2ch2oh （3）ch3ch2ch2ch2br分轉(zhuǎn)變?yōu)閏h3chohchohch3,典例解析,3、以溴乙烷為原料制備1,2二溴乙烷，下列方案中最合理的是() ach3ch2br ch3ch2oh ch2 ch2 bch3ch2 cch3ch2brch2 ch2ch2brch3 ch2brch2br dch3ch2brch2 ch2ch2brch

8、2br 解析：a中ch3ch2oh脫水有副產(chǎn)物。b中取代后有多處鹵代物生成， c中與b相似，取代過程有多種取代物生成。 答案：d,4、 下列物質(zhì)分別與naoh的醇溶液共熱后，能發(fā)生消去反應(yīng)，且生成的有機(jī)物不存在同分異構(gòu)體的是(,5、 (14分)某烴類化合物a的質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。 (1)a的結(jié)構(gòu)簡式為_； (2)a中的碳原子是否都處于同一平面？_(填“是”或“不是”)； (3)在下圖中，d1、d2互為同分異構(gòu)體，e1、e2互為同分異構(gòu)體,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_； c的化學(xué)名稱是_； e2的結(jié)構(gòu)簡式是_； 、的反應(yīng)

9、類型依次是_,鹵代烴在有機(jī)合成中的主要應(yīng)用有：(1)在烴分子中引入官能團(tuán)，如引入羥基等； (2)改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置，由于不對稱的烯烴與hx加成時條件不同，會引起鹵原子連接的碳原子不同。通過：鹵代烴a消去加成鹵代烴 b水解，這樣就會使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán)(如oh)的位置發(fā)生改變；(3)增加官能團(tuán)的數(shù)目，在有機(jī)合成中，許多反應(yīng)是通過鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，消去小分子hx后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳三鍵，再與x2加成，從而使在碳鏈上連接的鹵原子增多，進(jìn)而達(dá)到增加官能團(tuán)的目的,1在有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中引入x的方法 (1)不飽和烴的加成反應(yīng)。例如： ch2=ch2br2ch

10、2brch2br ch2=ch2hbrch3ch2br,2在有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中消去x的方法 (1)鹵代烴的水解反應(yīng)； (2)鹵代烴的消去反應(yīng),以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反應(yīng)可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑c，如下圖所示,請完成下列各題： (1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)_， 反應(yīng)_。 (2)寫出反應(yīng)條件：反應(yīng)_， 反應(yīng)_。 (3)反應(yīng)的目的是_。 (4)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：_,5)b被氧化成c的過程中會有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是_(寫出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式)，檢驗(yàn)該物質(zhì)的試劑是_。 (6)寫出g的結(jié)構(gòu)簡式：_,解析】1,3丁二烯經(jīng)過反應(yīng)與鹵素單質(zhì)發(fā)生1,4加成反應(yīng)得到a，a在堿性溶液中水解生成h

11、och2ch=chch2oh，通過反應(yīng)和hcl發(fā)生加成反應(yīng)使碳碳雙鍵飽和得b，b再發(fā)生氧化反應(yīng)得c，根據(jù)e的分子式可知e的結(jié)構(gòu)簡式為hoocch=chcooh，由此可反推c的結(jié)構(gòu)簡式是hoocchclch2cooh，c經(jīng)過消去反應(yīng)再酸化后得到不飽和二元羧酸e。很顯然合成過程中設(shè)置的目的是防止在醇羥基被氧化時雙鍵也被氧化,丙烯在一定條件下經(jīng)過反應(yīng)與溴發(fā)生取代反應(yīng)得到ch2=chch2br，ch2=chch2br再與hbr在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)得到f，f在堿性溶液中水解生成1,3丙二醇。 【答案】(1)加成反應(yīng)取代反應(yīng) (2)naoh/醇溶液(或koh/醇溶液)naoh水溶液 (3)防止雙鍵被氧

12、化,即時鞏固2】由環(huán)己烷可制備1,4環(huán)己二醇的二醋酸酯，下面是有關(guān)的8步反應(yīng)(其中所有無機(jī)產(chǎn)物都已略去,其中有3步屬于取代反應(yīng)，2步屬于消去反應(yīng)，3步屬于加成反應(yīng)。 (1)反應(yīng)、_和_屬于取代反應(yīng)。 (2)化合物的結(jié)構(gòu)簡式：b：_，c：_。 (3)反應(yīng)所用的試劑和條件是_,解析】仔細(xì)觀察各步，雖然沒有設(shè)問ad 4個化合物的全部，也沒有設(shè)問8個反應(yīng)的全部，但要解本題，還是應(yīng)通盤考慮。 本題步驟雖多，但條件很充分，可以通過前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式、反應(yīng)條件來推斷出結(jié)果,上述結(jié)構(gòu)中有2個難點(diǎn)，一是三個反應(yīng)，有個先后問題，因?yàn)橐呀?jīng)寫明了反應(yīng)試劑，所以這一步是酯化(取代)反應(yīng)，它要求產(chǎn)物c提供oh，因此應(yīng)該是鹵

13、代烴水解(也是取代)，這樣，反應(yīng)才是加氫，使之飽和；再一個是反應(yīng)用什么試劑和條件，要寫完整，不容易記得很準(zhǔn)確，但是題目中反應(yīng)也是消去，可以將它的反應(yīng)試劑和條件完整地移植過來,答案】(1) (3)濃naoh、醇,2011課標(biāo)全國卷38 香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：圖119,以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去,答案,答案,答案 d,答案 c,返回,10.在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物，下式中r代表烴基，副產(chǎn)物均已略去。 （請注意h和br所加成的位置） 請寫出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件。 （1）由ch3ch2ch2ch2b