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1、我國塑料助劑生產(chǎn)現(xiàn)狀分析論文塑料助劑是塑料工業(yè)重要的輔助原料,一般按其使用功能分為增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、加工及抗沖擊改性劑、偶聯(lián)劑等。我國塑料助劑工業(yè)經(jīng)過40余年的發(fā)展,形成了完善的生產(chǎn)、銷售和研究開發(fā)體系。尤其是近年來我國塑料工業(yè)的快速發(fā)展,刺激和推動了塑料助劑的生產(chǎn)與發(fā)展,促進了其生產(chǎn)技術、產(chǎn)量、質(zhì)量的提高及產(chǎn)品結構的調(diào)整。 目前我國塑料助劑總生產(chǎn)能力為110萬噸年,1999年產(chǎn)量約為67萬噸,預計我國2000年至2005年年均增長率將保持在10左右,遠遠高于世界塑料助劑4的年均增長率。 增塑劑增塑劑是塑料加工中產(chǎn)能最大和消費量最大的一類塑料助劑,1999年,
2、我國增塑劑產(chǎn)能已達90萬噸年左右。主要產(chǎn)品有鄰苯二甲酸酯類(其中以DOP、DBP為主)、對苯二甲酸酯、二元酸酯類、烷基磺酸酯、環(huán)氧酯、氯化石蠟、磷酸酯類等。1999年產(chǎn)量為37.5萬噸。其中鄰苯二甲酸酯類26.3萬噸,約占總消費量的70;氯化石蠟約4.1萬噸,占11;烷基磺酸酯類0.30萬噸,約占0.8;二元酸酯.28萬噸左右,占0.7;磷酸酯類0.1萬噸,占0.3;對苯二甲酸酯及環(huán)氧酯各不足千噸,各占0.1。 我國增塑劑與發(fā)達國家相比存在很大差距。一是規(guī)模不經(jīng)濟,布局分散,缺乏市場競爭力。二是產(chǎn)品結構不盡合理,尤其是磷酸酯類、環(huán)氧酯類、二元酸酯類、聚酯類增塑劑在國外已大量使用,而我國則剛剛起
3、步。三是各類產(chǎn)品內(nèi)在品質(zhì)差,原材料消耗高,環(huán)境污染嚴重。 我國增塑劑行業(yè)在今后要加快產(chǎn)品結構調(diào)整速度,在原材料和靠近市場的地區(qū)建設或擴建經(jīng)濟規(guī)模的生產(chǎn)裝置(鄰苯二甲酸酯裝置至少應在5萬噸年以上),增強市場競爭力。為了提高塑料制品的特殊性能,磷酸酯類、環(huán)氧酯類、脂肪酸酯類、聚酯類、偏三酸酯類增塑劑的市場份額會快速增加,應加快發(fā)展,建議建設萬噸級規(guī)模的專用型增塑劑生產(chǎn)裝置。 阻燃劑目前阻燃劑已成為塑料加工助劑中僅次于增塑劑的第二大品種,目前主要使用的阻燃劑類別有氯系、溴系、磷及鹵化磷系、無機系等。1999年國內(nèi)阻燃劑產(chǎn)量約5.98萬噸,其中氯系產(chǎn)量約5萬噸,占總產(chǎn)量的83;溴系阻燃劑產(chǎn)量約0.25
4、萬噸,占4.2;磷及鹵化磷系阻燃劑產(chǎn)量約0.24萬噸,約占4;無機類產(chǎn)量為0.5萬噸,占8.3。 目前我國阻燃劑仍以有機鹵素類為主,其中氯系所占比例過大,而氯系中氯蠟70產(chǎn)量太少,與國外相比有很大差距。 我國阻燃劑結構極為不合理,我們應參考國外阻燃劑產(chǎn)品結構,重點發(fā)展含氯量高的氯系、溴系、磷及鹵化磷系和無機系阻燃劑。 氯系阻燃劑著重發(fā)展氯蠟70,氯蠟70的生產(chǎn)應淘汰污染嚴重的四氯化碳溶劑法生產(chǎn)工藝,采用不破壞環(huán)境的水相法工藝,目前國內(nèi)要重點突破水相法技術中的工程化問題。溴系阻燃劑在相當長時間內(nèi)將是我國阻燃劑的主導品種,今后要向高分子量化發(fā)展,解決遷移性,提高相容性和熱穩(wěn)定性。穩(wěn)定化、多功能及低
5、毒是磷系阻燃劑的發(fā)展方向,我國磷資源豐富,要努力開發(fā)大分子量的化合物和齊聚物。我國應利用資源優(yōu)勢發(fā)展無機阻燃劑,重點解決固體顆粒超微細化及表面處理問題,并不斷尋找銻的代用品,降低銻類阻燃劑的發(fā)煙量,研究紅磷的包覆技術等。 抗氧劑抗氧劑能延緩或阻止合成材料氧化或自動氧化過程,從而延長材料的使用壽命。目前主要品種有受阻酚類、亞磷酸酯類、硫醚類及少量的金屬離子鈍化劑、某些胺類和二硫代氨基甲酸酯等。 截至1999年,國內(nèi)塑料用抗氧劑生產(chǎn)能力達1.7萬噸,產(chǎn)量約為1.4萬噸。消費結構為,受阻酚約0.84萬噸,占總消費量的60;亞磷酸酯類約0.36萬噸,占28;硫醚類0.14萬噸,占10,其他(包括金屬離
6、子鈍化劑、某些胺類和二硫代氨基甲酸酯)占6左右。受阻酚是塑料抗氧劑的主體,2,6二叔丁基苯酚(BHT)作為基本品種,仍然占據(jù)主導地位,其消費量約占酚類抗氧劑的45,但目前用量正逐年減少。以1010、1076為代表的高分子量受阻酚品種消費比例不斷提高,近年來國內(nèi)1010、1076的產(chǎn)能成倍增長,1999年達到1萬噸年規(guī)模。另外國內(nèi)許多受阻酚抗氧劑品種已形成生產(chǎn)能力,如抗氧劑CA、BBM、2246、300、330、3114、246、TCA、702等,另有1035、245、1098、1024、1790等高效專用新品種已經(jīng)通過小試或中試。 TNP、168是亞磷酸酯輔助抗氧劑的主導品種,目前亞磷酸酯類抗
7、氧劑重點是提高其加工穩(wěn)定性,同時改善其耐水解穩(wěn)定性。近年國內(nèi)開發(fā)出三種季戊四醇雙亞磷酸酯結構新品種,這些新型亞磷酸酯抗氧劑的研究與開發(fā),顯示了我國輔助抗氧劑品種多元化的時代即將來臨。 硫醚類輔助抗氧劑品種比較單一,只有DLTDP、DSTDP兩個品種在生產(chǎn)。 金屬離子鈍化劑以亞水楊基水楊酰肼為主。 近年來世界各種新型抗氧劑開發(fā)速度很快,特別是當人們對BHT的致癌因素越來越多地提出質(zhì)疑后,安全有效措施日益被重視起來。這些措施是,一方面不斷開發(fā)與利用高效、耐熱的高分子量受阻酚;另一方面實施應用天然無毒抗氧劑品種。其中VE最具代表性,國外許多公司如羅氏、Ciba精化、BASF公司推出相應品種,如以VE
8、為基礎與亞磷酸酯、甘油、聚乙二醇、高孔率樹脂載體等組分配合而生成的固體無磷復合“綠色”品種具有廣闊的市場前景。 加工及抗沖擊改性劑加工及抗沖擊改性劑主要品種有CPE(氯化聚乙烯)、ABS(丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物)、EVA(乙烯、醋酸乙烯共聚物)、ACR(丙烯酸酯類共聚物)、MBS(甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯共聚物或丁苯膠乳接枝共聚物)等。 據(jù)不完全統(tǒng)計目前我國PVC硬制品生產(chǎn)能力約為35萬噸年以上,而且今后幾年年均增長率將保持10左右的高速度。PVC硬制品的迅速發(fā)展,刺激和推動了我國加工及抗沖擊改性劑的發(fā)展。1999年總生產(chǎn)能力5萬噸年,產(chǎn)量約為3.6萬噸,生產(chǎn)企業(yè)30余家,其中C
9、PE產(chǎn)量最大約2.88萬噸,幾乎占總產(chǎn)量的80,ACR次之,約0.55萬噸,約占15,MBS等0.18萬噸,約占5。而國外主要品種為ACR、MBS、EVA等。 我國加工及抗沖擊改性劑目前尚處于發(fā)展階段,在品種、質(zhì)量、改性功能等方面與國外差距較大。低效能產(chǎn)品CPE的產(chǎn)能過剩,具優(yōu)異綜合性能的改性劑ACR、MBS發(fā)展緩慢。據(jù)預測2002年國內(nèi)塑料加工及抗沖擊改性劑市場需求量將超過11萬噸,因此目前最為迫切的任務是調(diào)整產(chǎn)品結構,重點發(fā)展ACR、MBS等高效能的抗沖擊改性劑產(chǎn)品,開發(fā)適應低發(fā)泡異型材等制品加工要求的ACR泡沫調(diào)節(jié)劑、戊二酰亞胺類熱變形改性劑和用于工程塑料樹脂及聚合物專用的抗沖擊改性劑品
10、種。光穩(wěn)定劑塑料行業(yè)用光穩(wěn)定劑按其作用機理大致可分為四類:光屏蔽劑,使用量較大的有炭黑、氧化鋅、氧化鈦等;紫外線吸收劑(UVA),按化學結構分主要有二苯甲酮、苯并三唑、水楊酸酯、三嗪等;猝滅劑,主要是二價有機鎳螯合物;自由基捕獲劑,主要是受阻胺類(HALS)光穩(wěn)定劑。 1999年我國塑料光穩(wěn)定劑的消費結構為受阻胺類約為0.21萬噸,占總消費量的66;紫外線吸收劑約0.1萬噸,占30;鎳猝滅劑因有機鎳絡合物重金屬離子毒性問題,用量呈逐年下降趨勢,消費比例僅為2。 受阻胺類光穩(wěn)定劑是當今世界光穩(wěn)定劑的主要發(fā)展品種。目前世界受阻胺類發(fā)展呈以下特征:一是高分子量化,相對分子質(zhì)量達到20003000;二
11、是低堿性化,傳統(tǒng)哌啶鹽HALS一般具有很強堿性,影響使用效果。一般來說N烷基化、N烷氧基化、N?;约熬哂羞哙和Y構的HALS堿性將大大降低,成為發(fā)展重點;三是復合化、多功能化;四是反應HALS開始使用,將受阻胺分子結構引入反應性基團。 近年來盡管UVA受到HALS的巨大沖擊,但UVA開發(fā)與應用仍不容忽視,它們在一些特殊應用領域的地位似乎很難替代。紫外線吸收劑向高分子量化和官能團結構多元化方向發(fā)展。 專家預計光穩(wěn)定劑將是我國塑料助劑產(chǎn)品中發(fā)展最快的品種之一,2000年我國光穩(wěn)定劑總需求量將超過3500噸,2010年將達到1萬噸。今后我國光穩(wěn)定劑行業(yè)應順應世界光穩(wěn)定劑的發(fā)展趨勢,一是提高產(chǎn)品光
12、、熱穩(wěn)定耐久性、耐水解及耐油性,降低揮發(fā)性、毒性,增加與聚合物相溶性;二是增加品種,特別是高性能、多功能、長效、無(低)毒品種應是生產(chǎn)與發(fā)展重點,復配、高分子量、低堿性仍是開發(fā)新品種的重要途徑。 熱穩(wěn)定劑熱穩(wěn)定劑專用于聚氯乙烯制品的加工,旨在抑制樹脂在受熱狀態(tài)下因脫除氯化氫而引發(fā)的老化降解現(xiàn)象,依照化學結構大致可分為鉛鹽、金屬皂類、復合金屬皂類、有機錫類、有機銻類及有機輔助穩(wěn)定劑等。目前,國內(nèi)熱穩(wěn)定劑產(chǎn)需基本平衡。 今后我國熱穩(wěn)定劑行業(yè)發(fā)展重點是調(diào)整結構,規(guī)?;?jīng)營,取締鎘皂,大力發(fā)展稀土、有機錫、復合CaZn等無毒穩(wěn)定劑,繼續(xù)推廣二酮類、吲哚類等有機輔助穩(wěn)定劑,利用我國豐富的銻資源,生產(chǎn)和推
13、廣有機銻類熱穩(wěn)定劑。 發(fā)泡劑發(fā)泡劑有物理發(fā)泡劑和化學發(fā)泡劑。物理發(fā)泡劑要著重開發(fā)替代傳統(tǒng)的對大氣臭氧層有破壞的氟氯烴(CFCS),PU軟質(zhì)泡沫生產(chǎn)中理想替代物質(zhì)應為HFC245fa和HFC365mfc;PU硬質(zhì)泡沫方面為環(huán)戊烷(包括環(huán)戊烷與其他烴類物質(zhì)的混合使用);PEPS泡沫塑料行業(yè)則采用氮氣、二氧化碳、丁烷等替代原來的CFCS。 化學發(fā)泡劑,在我國主要以偶氮二甲酰胺(AC)為主。我國化學發(fā)泡劑工業(yè)整體水平還比較落后,一方面主導產(chǎn)品AC發(fā)泡劑改性和復合技術薄弱;另一方面反映世界發(fā)展趨勢的吸熱型、吸熱放熱復合型以及高溫分解型發(fā)泡劑品種非常少見。如國內(nèi)已經(jīng)研制成功的磺酰肼類發(fā)泡劑主導品種4,4氧
14、代雙苯磺酰肼(OBSH),應加快生產(chǎn)與推廣步伐。國內(nèi)還應大力開發(fā)吸熱性發(fā)泡劑、高溫分解型發(fā)泡劑和復合品種。也應繼續(xù)提高發(fā)泡劑分散性,通過母料化和表面改性降低 發(fā)泡劑的粉塵污染。 偶聯(lián)劑與其他助劑相比,我國偶聯(lián)劑工業(yè)發(fā)展基本趨于成熟。目前已形成以硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑為主體,以鋁酸酯、鋁鈦復合偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑和馬來酸酐接枝聚丙烯等為補充的偶聯(lián)劑行業(yè)體系。偶聯(lián)劑開始由單純的偶聯(lián)增量向多元化方面轉(zhuǎn)變,開發(fā)多功能偶聯(lián)劑成為偶聯(lián)劑行業(yè)適應塑料加工市場變化的重要趨勢。 其他助劑除上述主要助劑類別外,常用的傳統(tǒng)助劑還有潤滑劑、填充劑、抗靜電劑、防霧滴劑等。市場上多數(shù)品種國內(nèi)能夠生產(chǎn)。今后重點是完善現(xiàn)有品種的生產(chǎn)工藝和提高內(nèi)在品質(zhì),加強復配技術的研究。 目前我國合成樹脂產(chǎn)量
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