基礎(chǔ)化學(xué)：物質(zhì)的聚集狀態(tài)-溶液

1、5.2 溶液 (Solutions,5.2-1. 溶液的形成和分類 5.2-2. 溶液濃度的表示 5.2-3. 液體的沸點(diǎn)與蒸氣壓 5.2-4. 難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性,一種或幾種物質(zhì)分散在另一種物質(zhì)之中 所組成的系統(tǒng)稱為分散系統(tǒng)(Dispersed system,分 散 系 統(tǒng),均相分散系統(tǒng) (homogeneous ) 溶液,多相分散系統(tǒng) (heterogeneous system,膠體,粗分散系統(tǒng),5.2-1. 溶液的形成和分類,1. 定義：兩種或兩種以上的物質(zhì)所形成的混合物， 這些物質(zhì)在分子層次上是均勻的，分散程度達(dá)到分子水平。形成溶液后各部分的化學(xué)組成和物理性質(zhì)相同,三層含義：

2、混合物(mixture) 分散程度：分子水平 均相系統(tǒng)，各部分物、化性質(zhì)相同,例如：白糖水，糖水溶液； 食鹽水，鹽水溶液； 有機(jī)物酒精、汽油(非水溶液,一、溶液的形成,溶液,溶質(zhì)(solute)：被溶解的物質(zhì),溶劑(solvent)：溶解其他物質(zhì)的化合物,2. 組成,3. 溶解過(guò)程,一個(gè)特殊的物理-化學(xué)過(guò)程，常有吸熱(endothermic)和放熱(exothermic)現(xiàn)象，并伴隨著能量、體積、顏色等變化,溶液既不是溶質(zhì)和溶劑的機(jī)械混合，也不是兩者的化合物。溶質(zhì)和溶劑的相對(duì)含量可以在一定范圍內(nèi)變動(dòng),Note,電解質(zhì),非電解質(zhì),electrolyte,nonelectrolyte,NaOH溶于

3、水,NH4NO3溶于水,50升的水與 50升的純乙醇混合,50升苯與 50升醋酸混合,放熱,吸熱,白色無(wú)水CuSO4溶于水,藍(lán)色,體積100升,體積100升,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,溶解(dissolve)進(jìn)行示意圖,NaCl溶解,內(nèi)因：結(jié)構(gòu)和性質(zhì)(分子極性)相似相溶 苯和甲苯、烴類互溶；苯和水、烴類和水不互溶 苯和甲醇互溶 鹽類離子晶體，易溶于強(qiáng)極性溶劑(水) 外因：溫度(temperature)和壓強(qiáng)(pressure) 固體和液體隨溫度升高，S增加；氣體S減小 氣體隨壓強(qiáng)P增加，S增加；固體、液體S幾乎不變,4. 影響溶解度(S，solubility)的因素,二、溶液的分類,氣態(tài)溶液,2. 氣態(tài)溶液：

4、氣態(tài)混合物 如：空氣；CO2，NO，H2的混合物 3. 固態(tài)溶液：各種金屬合金 如：少量碳溶液溶于鐵鋼； 鋅溶于銅黃銅,5.2-2 溶液濃度的表示方法,表示溶質(zhì)和溶劑的相對(duì)含量,物理量的整體名詞(“長(zhǎng)度”、“質(zhì)量”、“時(shí)間”) ，是國(guó)際單位制中7個(gè)基本物理量之一 含義：物質(zhì)所含粒子數(shù)目的多少，包括分子、原子、離子、質(zhì)子、電子等,復(fù)習(xí),1. 物質(zhì)的量(n,1). 計(jì)量對(duì)象是微觀基本單元，如分子、離子等，不能用于 計(jì)量宏觀物質(zhì) 2). 計(jì)量單位是阿伏加德羅常數(shù)，是批量 3). 可表示為物質(zhì)所含微粒數(shù)(N)與阿伏加德羅常數(shù)(NA)之 比，即n=N/NA,Note,1). 一摩爾的物質(zhì)含有阿佛加德羅常

5、數(shù)個(gè)微粒，在數(shù)值上 等于6.021023 2). 使用摩爾時(shí)應(yīng)予以指明基本單元，它可以是原子、 分子、離子、電子及其他粒子，或是這些粒子的特定 組合,Note,物質(zhì)的量的單位，是國(guó)際單位制7個(gè)基本單位之一,米(m)，千克(kg)、秒(s)、安培(A)、開(kāi)爾文(K)、 摩爾(mol)、坎德拉(cd,2. 摩爾,例：計(jì)算1 S原子、0.25 Zn原子的物質(zhì)的量為多少？ S的物質(zhì)的量 = 1000/32 = 31.25 mol 0.25 Zn原子物質(zhì)的量 = 250/65.4 = 3.82 mol,一摩爾分子、原子或離子的質(zhì)量為摩爾質(zhì)量，數(shù)值上等于分子、原子、離子的式量，以g/mol為單位,例：一摩

6、爾NaCl的摩爾質(zhì)量,2335.5 = 58.5 g/mol,3. 摩爾質(zhì)量(M,1. 物質(zhì)的量濃度( CB,溶質(zhì)B的物質(zhì)的量(mol)除以混合物的總體積(L,amount-of-substance concentration of B,nB：B的物質(zhì)的量；V：溶液的體積,molm-3或 molL-1,2. 質(zhì)量摩爾濃度( mB,molality of solute B,nB：B的物質(zhì)的量；mA：溶劑的質(zhì)量,溶質(zhì)B的物質(zhì)的量(mol)除以溶劑的質(zhì)量(kg,molkg-1,3. 摩爾分?jǐn)?shù)( xB,溶質(zhì)B的物質(zhì)的量(mol)除以混合物的總物質(zhì)的量(mol,mole fraction of B,nB

7、：B的物質(zhì)的量 ：溶液中所有物質(zhì)的物質(zhì)的量總和 xB：量綱為1,4. 質(zhì)量分?jǐn)?shù)( wB,溶質(zhì)B的質(zhì)量(g)除以混合物的總質(zhì)量(g,wB：B的質(zhì)量 ：溶液中所有物質(zhì)的總質(zhì)量,摩爾比rB (molar ratio of solute B) 溶質(zhì)的物質(zhì)的量與溶劑的物質(zhì)的量之比,質(zhì)量濃度B (mass concentration of B) 溶質(zhì)的質(zhì)量除以溶液的體積,溶解度 100 g溶劑中所能溶解溶質(zhì)的最大質(zhì)量(g,5.2-3. 液體的沸點(diǎn)與蒸氣壓,一、液體(fluid)的基本性質(zhì),物理性質(zhì)：各項(xiàng)同性，介于固體和氣體之間 像固體，有一定的體積，不易壓縮； 像氣體，無(wú)一定的形狀，有流動(dòng)性 液體中分子的

8、狀態(tài)： 類似于固體，密集在一起，分子間作用力和固體的 分子有同樣數(shù)量級(jí)，遠(yuǎn)大于氣體分子 沸騰時(shí)，液體體積改變?cè)谇П兑陨希?凝固時(shí)，體積改變只在10作用，平衡距離只改變3 液體的微觀結(jié)構(gòu)：近程有序而遠(yuǎn)程無(wú)序 液體由許多彼此之間完全無(wú)序的微小區(qū)域構(gòu)成，區(qū)域內(nèi)部， 分子排列有序。分子在無(wú)固定平衡位置的平衡位置做微小震動(dòng),二、液體的蒸氣壓,是液體的重要性質(zhì)，與液體自身的本質(zhì)和所處的溫度有關(guān)。源于液體中極少數(shù)能量較大的分子(分子運(yùn)動(dòng)碰撞所致)有脫離母體進(jìn)入空間的傾向，即逃逸傾向(escaping tendency,蒸發(fā): 液體表面的氣化現(xiàn)象叫蒸發(fā)（evaporation,敞口容器,干涸,吸熱過(guò)程,分子的

9、 動(dòng)能： 紅色：大黑色：中藍(lán)色：低,蒸發(fā),密閉容器,蒸發(fā) 冷凝 “動(dòng)態(tài)平衡,恒溫,分子的 動(dòng)能： 紅色：大黑色：中藍(lán)色：低,飽和蒸氣壓：與液相處于動(dòng)態(tài)平衡的這種氣體叫飽和蒸氣，它的壓力叫飽和蒸氣壓，簡(jiǎn)稱蒸氣壓,飽和蒸氣壓的特點(diǎn)：1. 溫度恒定時(shí)，為定值； 2. 氣液共存時(shí)，不受量的變化； 3. 不同的物質(zhì)有不同的數(shù)值,蒸發(fā)(evaporation)和冷凝(condensation,蒸發(fā)：液面上能量較大的分子克服分子間的引力 進(jìn)入液面上的空間變成氣體，氣化僅發(fā)生在表面 定溫下，單位時(shí)間內(nèi)單位表面上所溢出的分子數(shù)有定值 冷凝：形成蒸氣的分子在液面上不斷運(yùn)動(dòng)，部分 被撞擊到液面上，被液面分子拉回，凝

10、結(jié)為液體,液體蒸發(fā)后，剛開(kāi)始空間內(nèi)的分子數(shù)不多，凝結(jié)量 也不多 而蒸發(fā)等速進(jìn)行，蒸氣中的分子隨時(shí)間推移不斷增 多，凝結(jié)量也不斷增加， 最終蒸發(fā)量與凝結(jié)量相等，即蒸發(fā)出的分子數(shù)與冷 凝下的分子數(shù)相等，V蒸發(fā)= V冷凝,圖示,液體的蒸汽壓與溫度的關(guān)系,蒸氣壓的計(jì)算,蒸氣壓的對(duì)數(shù)與 的直線關(guān)系,lg p = A/T + B A = - (Hvap)/2.303R Hvap 為氣體的摩爾 蒸發(fā)熱,103/K-1,蒸氣壓的計(jì)算,Clapeyron-Clausius 方程,lg p = - (Hvap)/2.303RT + B 溫度 T1 時(shí)，lg p1 = - (Hvap)/2.303RT1 + B 溫

11、度 T2 時(shí), lg p2 = - (Hvap)/2.303RT2 + B 兩式相減，得 lg p2 lg p1 = - (Hvap)/2.303R（1/T2 1/T1） 或 lg (p2 / p1 )= Hvap/2.303R (T2 T1)/T2T1,Clausuis- Clapeyron Equation,vapHm: 液體的摩爾蒸發(fā)熱（焓,應(yīng)用：1）計(jì)算液體的蒸發(fā)熱；2) 求蒸氣壓 要注意R 的單位與Hvap的單位一致,1). 蒸氣壓是液體自身的性質(zhì)，它由平衡時(shí)的飽和 蒸氣壓來(lái)衡量 2). 特點(diǎn): 溫度恒定時(shí)，為定值； 氣液共存時(shí)，不受量的變化； 不同的物質(zhì)有不同的數(shù)值 3). 隨溫度

12、升高而增加,Note,思考： 密閉容器里裝滿液體，是否有蒸氣壓？ 有，仍然存在少數(shù)能量較大的分子離開(kāi)母體而進(jìn)入空氣的傾向 2. 固體是否有蒸氣壓？ 有，只不過(guò)很小，通常不予考慮,沸騰,帶活塞容器， 活塞壓力為 P,沸點(diǎn)與外界壓力有關(guān)。外界壓力等于101 kPa (1 atm)時(shí)的沸點(diǎn)為正常沸點(diǎn)，簡(jiǎn)稱沸點(diǎn),當(dāng)溫度升高到蒸氣壓與外界氣壓相等時(shí)，液體就沸騰，這個(gè)溫度就是沸點(diǎn),熱源,沸騰是在液體的表面和內(nèi)部同時(shí)氣化,三、液體的沸點(diǎn),沸點(diǎn)： 液體的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫度稱為 液體的沸點(diǎn),外界壓力等于101.325kPa時(shí)液體的沸點(diǎn)稱 為液體的正常沸點(diǎn),沸騰與蒸發(fā)的區(qū)別：蒸發(fā)是低于沸點(diǎn)溫度下的氣化，僅

13、限于在液體表面上進(jìn)行，所以在沸點(diǎn)以下的液體氣化和達(dá)到沸點(diǎn)時(shí)液體氣化是不同的,Note,1). 沸點(diǎn)隨外壓而變，壓力越大，沸點(diǎn) 越高 正常沸點(diǎn)：外壓等于標(biāo)準(zhǔn)壓力(101.325kPa)時(shí)液體的沸點(diǎn) 2). 在高山地區(qū)用高壓鍋煮飯 在高山上，由于大氣壓降低，沸點(diǎn)較低，飯就難于煮熟。而 高壓鍋內(nèi)氣壓可達(dá)到常壓的一倍，水的沸點(diǎn)約在120C左 右，飯就很容易煮爛 3). 減壓蒸餾(vacuum distillation) 當(dāng)物質(zhì)常壓蒸餾易于分解或氧化，或分離提純沸點(diǎn)較高的物 質(zhì)，可在減壓的情況下蒸餾以降低沸點(diǎn),四. 液體的表面張力( Surface tension of liquid,界面現(xiàn)象的本質(zhì),1

14、)表面層分子與內(nèi)部分子相比，它們所處的環(huán)境不同 2)體相內(nèi)部分子所受四周鄰近相同分子的作用力是對(duì)稱的，各個(gè)方向的力彼此抵銷； 但是處在界面層的分子，一方面受到體相內(nèi)相同物質(zhì)分子的作用，另一方面受到性質(zhì)不同的另一相中物質(zhì)分子的作用，其作用力未必能相互抵銷，因此，界面層會(huì)顯示出一些獨(dú)特的性質(zhì)。 對(duì)于單組分體系，這種特性主要來(lái)自于同一物質(zhì)在不同相中的密度不同；對(duì)于多組分體系，則特性來(lái)自于界面層的組成與任一相的組成均不相同。 (界面是指兩相接觸的約幾個(gè)分子厚度的過(guò)渡區(qū)，若其中一相為氣體，這種界面通常稱為表面,液體及其蒸氣組成的表面 液體內(nèi)部分子所受的力 可以彼此抵銷，但表面 分子受到體相分子的拉 力大

15、，受到氣相分子的 拉力?。ㄒ?yàn)闅庀嗝芏?低），所以表面分子受 到被拉入體相的作用力。 這種作用力使表面有自動(dòng)收縮到最小的趨勢(shì)，并使表面層顯示出一些獨(dú)特性質(zhì)，如表面張力、表面吸附、毛細(xì)現(xiàn)象、過(guò)飽和狀態(tài)等,1. 表（界）面張力 surface (interface) tension,表(界)面張力是平行于表面且垂直作用于表面 上單位長(zhǎng)度線段上的表面緊縮力,2.表面張力產(chǎn)生的原因表面分子的受力狀態(tài),液體表面的分子受到 指向液體內(nèi)部的合力 作用,液體表面分子比內(nèi)部分 子具有更高的能量，因 此液體有自動(dòng)收縮表面 以降低體系能量的傾向， 此即表面張力產(chǎn)生的原 因,表面功（surface work,由于表面

16、層分子的受力情況與本體中不同，因此如果要把分子從內(nèi)部移到界面，或可逆的增加表面積，就必須克服體系內(nèi)部分子之間的作用力，對(duì)體系做功 溫度、壓力和組成恒定時(shí)，可逆使表面積增加dA所需要對(duì)體系作的功，稱為表面功。用公式表示為,表面張力（surface tension,將一含有一個(gè)活動(dòng)邊框 的金屬線框架放在肥皂液 中，然后取出懸掛，活動(dòng) 邊在下面。 由于金屬框上的肥皂膜的 表面張力作用，可滑動(dòng)的 邊會(huì)被向上拉，直至頂部,如果在活動(dòng)邊框上掛一重物， 使重物質(zhì)量W2與邊框質(zhì)量W1 所產(chǎn)生的重力F與總的表面張 力大小相等方向相反，則金 屬絲不再滑動(dòng)。 l 是滑動(dòng)邊的長(zhǎng)度，因膜有兩 個(gè)面，所以邊界總長(zhǎng)度為2l

17、， 就是作用于單位邊界上的表 面張力,這時(shí),影響表面張力的因素,1）分子間相互作用力的影響,2）溫度的影響,3）壓力的影響,溫度升高，表面張力下降,表面張力一般隨壓力的增加而下降。因?yàn)閴毫υ黾?，氣相密度增加，表面分子受力不均勻性略有好轉(zhuǎn)。另外，若是氣相中有別的物質(zhì)，則壓力增加，促使表面吸附增加，氣體溶解度增加，也使表面張力下降,對(duì)純液體或純固體，表面張力決定于分子間形成的化學(xué)鍵能的大小，一般化學(xué)鍵越強(qiáng)，表面張力越大,1、相和相變,系統(tǒng)內(nèi)物理性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)完全均勻 的一部分稱為一相,H2O(l,糖水,糖水,糖,均相系統(tǒng) （homogeneous system,多（復(fù)、非均）相系統(tǒng) heterog

18、eneous system,五、 水的相圖 (phase diagrams,相平衡,若在一個(gè)多相系統(tǒng)中，各相的組成及 數(shù)量均不隨時(shí)間而變化，則稱該系統(tǒng)處于 相平衡,相變： 體系從一種相向另一種相的轉(zhuǎn)變，或指 物質(zhì)從一相向另一相的轉(zhuǎn)移（通常也就是物 質(zhì)的聚集態(tài)的變化,對(duì)純物質(zhì)而言，相平衡的溫度與壓力互為 依賴關(guān)系,相圖： 描述體系的相態(tài)隨溫度、壓力及組成變化 的圖稱為相圖,相圖可以從理論計(jì)算得到，但更多的是 從實(shí)驗(yàn)獲得。相圖是研究多相體系性質(zhì)的重 要工具,1. Phase diagrams of one-component systems,O,A,B,C,G,L,S,p,T,OA,OB,OC:

19、-兩相線,OA: L-G 平衡線 OB: L - S 平衡線 OC: S - G 平衡線,O: 三相點(diǎn)(273.16 K, 610 Pa,A: 臨界點(diǎn)(647 K, 22.06 Mpa,水的相圖,OA 是氣-液兩相平衡線，即水的蒸氣壓曲線。它不能任意延長(zhǎng)，終止于臨界點(diǎn)A，這時(shí)氣-液界面消失,OB 是氣-固兩相平衡線，即冰的升華曲線，理論上可延長(zhǎng)至0 K附近,OC 是液-固兩相平衡線，當(dāng)C點(diǎn)延長(zhǎng)至壓力大于 時(shí)，相圖變得復(fù)雜，有不同結(jié)構(gòu)的冰生成,臨界點(diǎn),高于臨界溫度，不能用加壓的方法使氣體液化,OD 是AO的延長(zhǎng)線，是過(guò)冷水和水蒸氣的介穩(wěn)平衡線。因?yàn)樵谙嗤瑴囟认拢^(guò)冷水的蒸氣壓大于冰的蒸氣壓，所以

20、OD線在OB線之上。過(guò)冷水處于不穩(wěn)定狀態(tài)，一旦有凝聚中心出現(xiàn)，就立即全部變成冰,O點(diǎn) 是三相點(diǎn)（triple point），氣-液-固三相共存，三相點(diǎn)的溫度和壓力皆由體系自定,H2O的三相點(diǎn)溫度為273.16 K，壓力為610.62 Pa,三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別,三相點(diǎn)是物質(zhì)自身的特性，不能加以改變，如H2O的三相點(diǎn),冰點(diǎn)是在大氣壓力下，水、冰、氣三相共存。當(dāng)大氣壓力為 時(shí)，冰點(diǎn)溫度為 ，改變外壓，冰點(diǎn)也隨之改變,水的冰點(diǎn): 在101.325kPa下,被 空氣所飽和了的水的凝 固點(diǎn)(273.15K,水的三相點(diǎn): 純水三相平衡的溫度,H2O(l,H2O(g,H2O(s,H2O(l,H2O(s,空氣,

21、P = 101.325 kPa,5.2-4 難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性,Colligative properties of dilute solution,顏色、導(dǎo)電性、酸堿性,溶質(zhì)的獨(dú)立質(zhì)點(diǎn)數(shù)決定,溶液的蒸氣壓,溶液的沸點(diǎn),溶液的凝固點(diǎn),滲透壓,溶質(zhì)本質(zhì)決定,溶液的濃度,溶液性質(zhì),將一難揮發(fā)非電解質(zhì)溶于某溶劑時(shí)，將出現(xiàn)如下現(xiàn)象,一、蒸氣壓下降 (vapor pressure lowing) 拉烏爾定律,P = P0 XA,P：稀溶液的蒸氣壓 P0：純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮?XA：溶劑的摩爾分?jǐn)?shù),原因：溶劑的部分表面被溶質(zhì)微粒占據(jù)，使單位時(shí)間內(nèi)從溶液中蒸發(fā)的溶劑分子減少，使得溶液的蒸發(fā)速率降低,若

22、僅有兩個(gè)組分，設(shè)溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)為XB,P = PA0 XB,p: 溶劑蒸氣壓降低值 XB：溶質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù),Note,1). 拉烏爾定律是溶液最基本的經(jīng)驗(yàn)定律之一，稀 溶液的其他通性都可根據(jù)它進(jìn)行分析和解釋 2). 一般來(lái)說(shuō)，只有稀溶液中的溶劑方能準(zhǔn)確遵守拉烏爾定律,稀溶液中，溶劑分子之間的引力受溶質(zhì)分子的影響較小，其環(huán)境與純?nèi)軇缀跸嗤蚨軇┑娘柡驼魵鈮簝H與單位體積溶液中溶劑的分子數(shù)目有關(guān)，而與溶劑的性質(zhì)無(wú)關(guān)；當(dāng)溶液濃度變大，溶質(zhì)分子對(duì)溶劑分子之間的引力有顯著影響，此時(shí)不遵守拉烏爾定律，出現(xiàn)偏差,3). 可以求算非揮發(fā)性溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量 MB,對(duì)于稀溶液，即nA nB,Note,4). 如取1

23、000 g溶劑，數(shù)值上nBm (質(zhì)量摩爾濃度,Note,m：質(zhì)量摩爾濃度,例題 已知20C時(shí)水的蒸氣壓為2333 Pa，將17.1 g某易溶難揮發(fā)非電解質(zhì)溶于100 g水中，溶液的蒸氣壓為2312 Pa，試計(jì)算該物質(zhì)摩爾質(zhì)量,設(shè)該物質(zhì)的摩爾質(zhì)量為M，則溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度為,5). 若溶質(zhì)和溶劑均有揮發(fā)性(雙液系)，此時(shí)溶液蒸氣壓為兩種組分之和。若兩組分在全濃度范圍內(nèi)都遵守拉烏爾定律，則稱為理想溶液。分子間作用力相等，混合時(shí)無(wú)熱效應(yīng)和體積變化,如：甲醇和乙醇；苯和甲苯,Henry定律,溶液中，揮發(fā)性溶質(zhì)的蒸氣壓與溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比,PB = K (x) XB,PB：平衡時(shí)揮發(fā)性溶質(zhì)或所溶解氣體

24、在氣相的分壓 K(x)：常數(shù)，取決于溫度、溶質(zhì)和溶劑的本性，由實(shí)驗(yàn)測(cè)定 XB：揮發(fā)性溶質(zhì)或所溶解的氣體在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù),二、 沸點(diǎn)升高與凝固點(diǎn)降低,為什么含植物油較多的湯不易煮沸？ 為什么海水在273不凍結(jié)？ 為什么冰鹽浴的溫度比冰浴的低？ 為什么冬天在公路上撒用CaCl2或NaCl？ 為什么在嚴(yán)寒的冬天，在汽車水箱中加入甘油或乙二 醇等物質(zhì),沸點(diǎn)(bp: boiling point)：液體的蒸氣壓等于外界壓力時(shí)的溫度。正常沸點(diǎn) 外壓101.3 kPa的沸點(diǎn),凝固點(diǎn)(fp: freezing point)：固態(tài)純?nèi)軇┖鸵簯B(tài)溶液平衡時(shí)的溫度,水和冰的蒸氣壓力曲線,T/K,Note： (1) 曲

25、線上的每一點(diǎn)對(duì)應(yīng)著相應(yīng)壓力下水的沸點(diǎn) (2) 液體的飽和蒸氣壓隨溫度升高而增大；沸點(diǎn)隨外壓增加而升高,AB：純水的蒸氣壓曲線 AC：冰的蒸氣壓曲線,A：P下，Tf*時(shí)，水凝固 B：P*下，Tb*時(shí)，水沸騰,C,水溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降示意圖,沸點(diǎn)增加 Tb 凝固點(diǎn)降低 Tf,Tb = Kb mB,Kb：溶劑的摩爾沸點(diǎn)升高常數(shù) (ebuillioscopic constant) Kf：溶劑的摩爾凝固點(diǎn)下降常數(shù) (cryoscopic constant) mB：溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度,Tf = Kf mB,沸點(diǎn)升高 ( Boiling Point Elevation,含有難揮發(fā)性非電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，其沸點(diǎn)總高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)，沸點(diǎn)升高值與溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度成正比，而與溶質(zhì)本性無(wú)關(guān),凝固點(diǎn)降低 ( Freezing Point Repression,含有難揮發(fā)性非電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，