工業(yè)循環(huán)水主要分析指標(biāo)及方法

1、附頁 1 工業(yè)循環(huán)水主要分析方法 一、水質(zhì)分析中標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 (一) 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 取9mL市售含HCI為37 %、密度為1.19g/ mL的分析純鹽酸溶液，用水稀釋至1000mL ,此溶液的 濃度約為 0.1 mol/L 。 準(zhǔn)確稱取于270300 C灼燒至恒重的基準(zhǔn)無水碳酸鈉0.15g (準(zhǔn)確至0. 2mg)，置于250mL錐形瓶中， 加水約50mL ,使之全部溶解。加1 2滴0.1%甲基橙指示劑，用0.lmol / L鹽酸溶液滴定至由黃色變?yōu)槌?色，劇烈振蕩片刻，當(dāng)橙色不變時(shí)，讀取鹽酸溶液消耗的體積。鹽酸溶液的濃度為 c(HCI) = m X 1000 / (V X

2、53.00) mol /L 式中m碳酸鈉的質(zhì)量，g; V 滴定消耗的鹽酸體積， 53.00 1/2 Na2C03 的摩爾質(zhì)量， (二) EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 稱取分析純 EDTA( 乙二胺四乙酸二鈉 溶解后，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，用水稀釋至 (1) 用碳酸鈣標(biāo)定 EDTA 溶液的濃度 ml； g mol 。 置于250mL燒杯中，加水100mL，蓋上表面皿，沿杯嘴加入 泡。冷至室溫，用水沖洗表面皿和燒杯內(nèi)壁，定量轉(zhuǎn)移至 移取上述溶液 25.00mL 于 400mL 燒杯中，加水約 使其pH l2，加約10mg鈣黃綠素一酚酞混合指示劑， 至綠色熒光消失并突變?yōu)樽霞t色時(shí)即為終點(diǎn)。記下消耗的 )3

3、.7g于250mL燒杯中，加水約150mL和兩小片氫氧化鈉， 微熱 1000mL ，搖勻。此溶液的濃度約為 準(zhǔn)確稱取于110C干燥至恒重的高純碳酸鈣0.6g(準(zhǔn)確至0.2mg), 1+1鹽酸溶液10mL。加熱煮沸至不再冒小氣 250mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 0.015mol L 。 150mL ，在攪拌下加入 10mL 20氫氧化鉀溶液。 溶液呈現(xiàn)綠色熒光。立即用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 EDTA 溶液的體積。 (2) 用鋅或氧化鋅標(biāo)定 EDTA溶液的濃度 準(zhǔn)確稱取純金屬鋅 0.3g (或已于800 C灼燒至恒重的氧化鋅 0.38g)，稱準(zhǔn)至0.2mg，放入250mL燒杯中，加水

4、 50mL，蓋上表面皿，沿杯嘴加入 10mL l+1鹽酸溶液， 微熱。待全部溶解后，用水沖洗表面皿與燒杯內(nèi)壁，冷卻。轉(zhuǎn)移入250mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖 勻，備用。 用移液管移取上述溶液 25.00mL于250mL錐形瓶中，加水100mL，加0.2 %二甲酚橙指示劑溶液 1 2滴，滴加20%六次甲基四胺溶液至呈現(xiàn)穩(wěn)定紅色，再過量5mL，加熱至60C左右，用EDTA溶液滴定 至由紅色突變?yōu)辄S色時(shí)即為終點(diǎn)。記下 EDTA 溶液消耗的體積。 EDTA 溶液的濃度用下式計(jì)算： c(EDTA) = m X1000 / (MXVX10) mol/L 式中 m基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量，mg; M 基準(zhǔn)物質(zhì)的

5、摩爾質(zhì)量，g/ mol,選用碳酸鈣時(shí)為100.08 ,選用金屬鋅(或氧化鋅)時(shí)為65.39(或 81.39)； V滴定消耗的 EDTA溶液體積，mL。 用EDTA滴定法測(cè)定水硬度時(shí)，習(xí)慣使用c (1/2 EDTA)，這時(shí) c(1 / 2 EDTA) = 2c (EDTA) (三) 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 稱取1.6g分析純硝酸銀，加水溶解并稀釋至1000mL ,貯于棕色瓶中。此溶液的濃度約為 0.01mol/L。 準(zhǔn)確稱取0.6g已于500600C灼燒至恒重的優(yōu)級(jí)純氯化鈉(準(zhǔn)確至0.2mg)。加水溶解后，移至250mL 容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取氯化鈉溶液10.00mL于25

6、0mL錐形瓶中加水約100mL5 %鉻 酸鉀溶液lmL，用硝酸銀溶液滴定至磚紅色出現(xiàn)時(shí)即為終點(diǎn)。 記下硝酸銀溶液的體積。 用 100mL 水作空白，記錄空白消耗硝酸銀溶液的體積。硝酸銀溶液的濃度為 c(AgNO 3) = m X 1000 / 58.44 X (V V0 ) X 25 mol /L 式中m氯化鈉的質(zhì)量，g; 58.44 NaCl的摩爾質(zhì)量，g/ mol; V滴定氯化鈉溶液時(shí)消耗硝酸銀的體積， V0滴定空白時(shí)消耗硝酸銀的體積，mL。 mL ； 1g鈣黃綠素和1g酚酞與50g分析純干燥的硝酸鉀混合，磨細(xì)混勻。 (四 )硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 精選文庫 稱取2.45g Hg(NO

7、 3)2 H2O或2.3g Hg(NO3)2溶于50mL 1+200硝酸溶液中，稀釋至 1000mL，貯于棕 色瓶中，該溶液濃度約為0.014mol /L。 準(zhǔn)確稱取已于500600 C灼燒至恒重的優(yōu)級(jí)純氯化鈉0.2060g，溶于水并轉(zhuǎn)移至 250ml容量瓶中，稀 釋至刻度，此溶液的濃度c(NaCI) = 0.01410mol / L。 用移液管移取氯化鈉溶液10.00mL于250mL錐形瓶中，加水100 土 10mL ,加二苯基碳酰二肼混合指 示劑10滴，.用0.05mol /L硝酸調(diào)節(jié)溶液由藍(lán)色變?yōu)榫G色，再過量10滴。此時(shí)溶液的pH值約為3.2, 呈黃色。在劇烈搖動(dòng)下用硝酸汞溶液滴定至淡黃

8、色時(shí)，再緩慢滴定至淡紫色時(shí)為終點(diǎn)。記錄硝酸汞溶液的 體積。 、 用100mL水代替氯化鈉溶液，做空白試驗(yàn)。硝酸汞溶液的濃度為 cl /2 Hg(NO 3)2 = 0.01410 X 10.00 / (V V0) mol/ L 式中 V滴定氯化鈉溶液時(shí)消耗的硝酸汞體積，mL; mL。 V0滴定空白時(shí)消耗的硝酸汞體積， (五) 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 稱取硫代硫酸鈉(Na2S203 5H20) 25g，溶于新煮沸冷卻了的水中，加入0.10.2g碳酸鈉，用水稀釋 至1000mL。此溶液的濃度約為 0.1 mol / L。放置15天后標(biāo)定。 準(zhǔn)確稱取于180C干燥至恒重的基準(zhǔn)溴酸鉀0.65g(

9、準(zhǔn)確至0.2mg)，置于燒杯中，用少量水溶解后轉(zhuǎn)移 至250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。 用移液管移取上述溶液 25.00mL于250mL碘量瓶中，加1.5g碘化鉀，沿瓶?jī)?nèi)壁加入 5mL l+1鹽酸溶 液，立即蓋上瓶塞，搖勻后再加70mL水，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色時(shí)加入5mL 0.2%淀粉溶液， 繼續(xù)滴定至藍(lán)色突變?yōu)闊o色時(shí)即為終點(diǎn)，記下硫代硫酸鈉溶液的體積，其濃度為 c(Na2S203)= m X 1000 / (27.83 X V X 10) mol/ L(16 8) 式中m溴酸鉀的質(zhì)量，g; V消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積，mL ; g / mol。 27.83 1/6 KBrO

10、3的摩爾質(zhì)量， (六) 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 將3.2g高錳酸鉀溶于1000mL水中，加熱煮沸1h隨時(shí)加水以補(bǔ)充蒸發(fā)損失。冷卻后在暗處放置 710 c (1/5KmnO 4) 天。然后用玻璃砂芯漏斗(或玻璃漏斗加玻璃毛)過濾。濾液貯于潔凈的具玻塞棕色瓶中。此溶液 約為 0.1mol / L。 20mL使其溶 12滴高錳 30s內(nèi)不 準(zhǔn)確稱取于105C干燥至恒重的基準(zhǔn)草酸鈉0.17g (準(zhǔn)確至0.2mg)，置于錐形瓶中，加水 解，再加1+17的硫酸溶液30mL，加熱至7585C，立即用高錳酸鉀溶液滴定，開始滴下的 酸鉀使溶液顯紅色，搖動(dòng)錐形瓶，待紅色褪去，再繼續(xù)滴入高錳酸鉀溶液，直至溶液

11、呈微紅色且 褪色時(shí)即為終點(diǎn)。記下消耗的高錳酸鉀溶液的體積。高錳酸鉀溶液的濃度為 c (1/5 KnO 4) = m X 1000 / (67.00 X V) mol / L(16 9) 式中m稱取的草酸鈉質(zhì)量，g; mL; g/mol。 10倍，即得濃度c (1/5 KnO 4) = 0.01 mol / L的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn) V消耗的高錳酸鉀溶液體積， 67.001/2 NaC2O4的摩爾質(zhì)量， 將上述標(biāo)定過的高錳酸鉀溶液準(zhǔn)確稀釋 溶液。 0.5g二苯基碳酰二肼(二苯卡巴肼)和 0.05g溴酚藍(lán)溶于100mL 95 %乙醇中，貯于棕色瓶?jī)?nèi)，有效 期為六個(gè)月。 二、水中陽離子的測(cè)定 (一)總硬度的

12、測(cè)定 1、原理 鈣離子和鎂離子都能與EDTA形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，其絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)分別為1010.7和108.7?？紤]到EDTA 受酸效應(yīng)的影響，將溶液pH值控制為10時(shí)，鈣、鎂離子都與 EDTA完全絡(luò)合，因此在此條件下測(cè)定的應(yīng) 是兩者的總量，即總硬度。 2、主要試劑 (1) 氨一氯化銨緩沖溶液(pH = 10)稱取67.5g氯化銨溶于200mL水中，加入570mL氨水，用水稀釋 至 1000mL ; (2) 三乙醇胺1+l水溶液； (3) 酸性鉻藍(lán)K 萘酚綠B(簡(jiǎn)稱K-B)混合指示劑稱取1g酸性鉻藍(lán)K和2.5g萘酚綠B置于研缽中， 加50g干燥的分析純硝酸鉀磨細(xì)混勻。 (4)EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液c(

13、EDTA) = 0.01mol / L 或 c(1/ 2EDTA) : 0.02mol / L。 3. 測(cè)定步驟 取50.00mL水樣(必要時(shí)先用中速濾紙過濾后再取樣)于250mL錐形瓶中，加10mL pH=10的緩沖溶液， 加入少許K-B指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色時(shí)即為終點(diǎn)，記下所消耗的EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。水樣的總硬度X為 mmol/L (16 17) mol / L ； 溶液體積，mL ; X= c (1 / 2EDTA) X Vl X 1000 / V 式中 c(1 /2EDTA)取1 /2EDTA為基本單元時(shí)的濃度， Vl 滴定時(shí)消耗的 EDTA V 所取

14、水樣體積， mL。 總硬度以CaC03計(jì)時(shí) g/ mol ； mol / L。 X = c(EDTA) X VlX M(CaC03) X 1000 / V 式中 M(CaC0 3) CaC03的摩爾質(zhì)量， c(EDTA) EDTA溶液的濃度， 其余符號(hào)與式(1617)相同。 4 .注意事項(xiàng) 2mL l+2三乙醇胺溶液掩蔽 0.5mL，再加1+2三乙醇胺 3mL。 K和2.5g干燥的萘酚綠B混合并 (1) 水樣中含有鐵、鋁離子時(shí)，它們會(huì)干擾測(cè)定，故應(yīng)在加緩沖溶液前先加 鐵和鋁。水樣含有鋅時(shí)，則在加緩沖溶液前先加抗壞血酸 0.1g和巰基乙醇 含鋅較高時(shí)，須另行測(cè)鋅，再從總硬度中減去鋅。 (2) K

15、-B指示劑也可以配成溶液使用。配法為稱取1g干燥的酸性鉻藍(lán) 磨勻后溶于175mL水中即可。 也可以用鉻黑 T為指示劑。配制方法是1g鉻黑T指示劑加75mL三乙醇胺再加25mL無水乙醇溶 解后即可使用。該指示劑對(duì)鈣的靈敏度不如K-B混合指示劑。 (二)鈣離子的測(cè)定一一EDTA滴定法(HG/T5-1506 85) (1) 原理 溶液pH 12時(shí)，水樣中的鎂離子沉淀為Mg(OH) 2，這時(shí)用EDTA滴定，鈣則被EDTA完全 絡(luò)合而鎂離子則無干擾。滴定所消耗EDTA的物質(zhì)的量即為鈣離子的物質(zhì)的量。 (2) 主要試劑 氫氧化鉀溶液20%; EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(EDTA) = 0.01mol / L

16、; 鈣黃綠素一酚酞混合指示劑。 測(cè)定步驟用移液管移取水樣 50mL(必要時(shí)過濾后再取樣)于250mL錐形瓶中，加1十1鹽酸數(shù)滴， 混勻，加熱至沸30s，冷卻后加20%氫氧化鉀溶液5mL，加少許混合指示劑，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由 黃綠色熒光突然消失并出現(xiàn)紫紅色時(shí)即為終點(diǎn)，記下所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。鈣離子的含量X為 X = c(EDTA) X V2X 40.08X 1000 / V (16 19) mg/L 式中 c(EDTA) EDTA 溶液的濃度，mol / L ; mL; V2滴定時(shí)消耗 EDTA溶液的體積, V 所取水樣的體積，mL ; g/ mol。 40.08鈣離子的摩

17、爾質(zhì)量， 鈣離子的含量若以 CaC03計(jì)，則 X = c(EDTA) X V2 X M (CaCO 3)X 1000 / V mg/L (16 20) 式中 M(CaC0 3)是CaCO3的摩爾質(zhì)量(100.09g/mol);其余符號(hào)均與式(16 19)相同。 (4)注意事項(xiàng) 大于10mg/ L的EDTMP、大于6mg/L的六偏磷酸鈉和大量重碳酸根存在時(shí)，對(duì)測(cè)定有干擾，酸 化后加熱煮沸可消除它們的干擾。 水樣中含鐵、鋁離子時(shí)，用三乙醇胺消除它們的干擾。 水樣含有鋅時(shí)，增加氫氧化鉀的用量使溶液pH - 14,可使鋅沉淀為氫氧化鋅消除干擾。 指示劑的用量以觀察到有明顯綠色為度，不宜過多，否則終點(diǎn)難

18、以判辨。 (三)鎂離子的測(cè)定一一 EDTA滴定法(HG/T5-1507 85) (1) 原理由硬度測(cè)定時(shí)得到的鈣離子和鎂離子的總量，減去由本節(jié)中測(cè)得的鈣離子的 含量即得鎂離子的含量。 (2) 主要試劑見硬度測(cè)定和鈣離子測(cè)定。 測(cè)定步驟同硬度測(cè)定和鈣離子測(cè)定。 水樣中鎂離子的含量為 X = c(EDTA) X( V1 V2)X 24.30 X 1000 / V mg/L 式中 c(EDTA) EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol/ L ; V1滴定總硬度時(shí)消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL ; V2滴定鈣時(shí)消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL ; V 所取水樣體積， mL ; g/mol。 24.30鎂離子的摩爾質(zhì)量，

19、(4)注意事項(xiàng)因?yàn)殒V是差減得到的，所以水樣中鎂的含量很低時(shí)，測(cè)定誤差較大； (四) 鐵離子的測(cè)定一一鄰菲羅啉分光光度法(ZB/TG76001 90) 1. 主要儀器和試劑 0.12%; 10 %； 稱取22g醋酸銨溶于100mL水中; (1) 鄰菲羅啉溶液 (2) 鹽酸羥胺溶液 (3) 醋酸銨緩沖溶液 (4) 其余與前法相同。 2. 測(cè)定步驟 分別吸取濃度為 O.OIOOmg/mL 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00 mL (1)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 于6只50mL容量瓶中，各加 2mol/L鹽酸溶液5mL和10%鹽酸羥胺lmL，用水稀釋至約 40mL ,混勻。 2

20、min后加鄰菲羅啉2mL、醋酸銨緩沖溶液 5mL ,加水至刻度，搖勻。用3cm比色皿在分光光度計(jì) 510nm 處，以一號(hào)溶液為參比，測(cè)定各溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)、鐵的毫克數(shù)為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 總鐵離子的測(cè)定 吸取25.00mL水樣于150mL錐形瓶中，加2mol/ L鹽酸溶液5mL、10%鹽酸羥 胺溶液2mL，加熱煮沸數(shù)分鐘，冷卻后移入50mL容量瓶中，用水稀釋至約 40mL。 其余步驟與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作相同并測(cè)其吸光度。 亞鐵離子含量的測(cè)定吸取25.00mL水樣于50mL容量瓶中，加2mol/ L鹽酸溶液5mL，用水稀 釋至約40mL，加鄰菲羅啉2mL和醋酸銨緩沖溶液 5mL，

21、稀釋至刻度，搖勻。測(cè)定其吸光度。 3 .計(jì)算 水樣中總鐵離子(或亞鐵離子)的含量X為 X = aX 1000 / V mg/L(16 29) mg； 式中 a從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的試樣中含鐵的毫克數(shù)， V 所取水樣的體積，mL。 或者求回歸方程見式(1623)、(1624)、(1625)計(jì)算水樣中鐵離子的含量。 (五) 鋅離子的測(cè)定一一EDTA絡(luò)合滴定法 1 .原理 鋅離子與EDTA生成絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)為1016.50,為了避免鈣、鎂離子的干擾，應(yīng)控制pH值為5 6, 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定為宜。水中的鐵、鋁都干擾測(cè)定，可用檸檬酸三鈉和氟化鉀加以掩蔽。 2 主要儀器和試劑 (1)微量滴定管5mL或

22、10mL ; 醋酸一醋酸鈉緩沖溶液pH = 5.5,稱取200g醋酸鈉(NaAc 3H20)溶于150mL水中，再加9mL冰 醋酸，用水稀釋至 1000mL ; (3) 二甲酚橙指示劑溶液0.1 %; (4) 檸檬酸三鈉溶液3%; (5) EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.01mol/L。 3 測(cè)定步驟 準(zhǔn)確移取100mL經(jīng)中速濾紙過濾后的水樣于250mL錐形瓶中，加入 10%氟化鉀4mL,用2mol/ L 鹽酸和2mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)水樣 pH值至67,加醋酸一醋酸鈉緩沖溶液20mL，加熱至3035C。取 下后加檸檬酸三鈉溶液 10滴和二甲酚橙溶液 68滴，立即用0. 01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液

23、滴定，溶液由 紅色變?yōu)辄S色時(shí)即為終點(diǎn)，記下所消耗EDTA的體積。水樣中鋅的含量 X為 X = c(EDTA) X V1X 65.37 X 1000 / V mg/ L 式中 c(EDTA) EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol / L ; V1 滴定時(shí)消耗的 EDTA溶液體積， V被測(cè)水樣的體積，ml; 65.37 Zn 的摩爾質(zhì)量，g/ mol。 4 .注意事項(xiàng) (1) 含有機(jī)磷的水樣滴定終點(diǎn)不明顯，為此取樣后加 mL; (1632) 氧化鈉4滴使pH值為9，加pH = 5.5的醋酸一醋酸鈉緩沖溶液 (2) 該法測(cè)定的是可溶性鋅，若水樣不經(jīng)過濾，加 10%酒石酸2mL、10%氟化鉀2mL,再加40%

24、氫 10mL ,其余步驟不變。 510滴2mol / L鹽酸酸化，加熱煮沸再取樣測(cè)定， 所測(cè)結(jié)果是總鋅的含量，故 不溶性鋅含量=總鋅含量一可溶性鋅含量 (3) 水中鋁離子濃度小于 1mg / L時(shí)可不加檸檬酸三鈉。 (4) 所取水樣體積由鋅含量高低決定。 三、水中陰離子的測(cè)定 (一)氯離子的測(cè)定 氯離子含量是水質(zhì)分析中一項(xiàng)重要的測(cè)定。對(duì)于不同的水樣和不同的測(cè)定方法，存在的干擾也不同， 有時(shí)還必須進(jìn)行水樣的預(yù)處理，這都是必須注意的。 當(dāng)氯離子含量在10lOOmg/L范圍內(nèi)，可采用銀量法(莫爾法)，也可采用汞量法。 凡是直接或間接地利用化學(xué)反應(yīng) Ag+C1 = AgCI J 進(jìn)行滴定分析的方法稱之

25、為銀量法。莫爾法是銀量法的一種。 1 .原理_ 用標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定水樣中的氯離子形成AgCl沉淀，以鉻酸鉀為指示劑，當(dāng)C1沉淀完畢后，Ag + 與Cr042形成紅色沉淀 2Ag+CrO42= Ag2Cr04 J (紅色) 指示終點(diǎn)的到達(dá)。根據(jù) 2主要試劑和儀器 (1) AgNO 3標(biāo)準(zhǔn)溶液 (2) K2CrO4 溶液 (3) CU(NO3)2 溶液 3水樣的預(yù)處理 若被測(cè)水樣中含有 AgNOa的用量可算出C1 的濃度。 c(AgN0 3)= O.OImol / L。 5%水溶液； 2%水溶液。 5mg/ L以上的聚丙烯酸一類的水質(zhì)穩(wěn)定劑，可在lOOmL水樣中加入6滴2 %的 CU(NO3

26、)2溶液，煮沸半分鐘，形成聚丙烯酸銅絮狀沉淀，過濾后再進(jìn)行測(cè)定。 4. 測(cè)定步驟 (1)吸取100. OmL水樣于250mL錐形瓶中，加入 2滴酚酞指示劑，用 0.1mol / L NaOH和0.1mol /L HNO3溶液調(diào)節(jié)水樣的pH值，使酚酞由紅色剛變?yōu)闊o色。再加入 5%的K2CrO4溶液lmL，用AgNO 3標(biāo)準(zhǔn) 溶液滴至出現(xiàn)淡磚紅色，記下消耗的 AgNO 3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積 Vl(mL)。 用100mL蒸餾水取代水樣，按上述相同步驟做空白試驗(yàn)，所消耗的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積 Vo (mL)。 5. 計(jì)算 水中C1含量 X = (V 1 - Vo)X cx 35.46X 1000 /

27、Vmg/L 式中 V1測(cè)試水樣時(shí)消耗的 AgNO 3體積，mL ; Vo空白試驗(yàn)消耗的 AgNO 3體積，mL ; c AgNO 3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol /L ; V水樣的體積，mL ; 35.46 C1的摩爾質(zhì)量，g/ mol。 6 注意事項(xiàng)和說明_ (1) 莫爾法測(cè)定C1 必須在pH = 6.5 10. 5的溶液中進(jìn)行，最好 pH值控制在6.57.2。若酸度過大， Cr042與H+形成HCrO4、H2CrO4，不能形成紅色的 Ag2CrO4沉淀，不能指示終點(diǎn)。若堿性太強(qiáng)，Ag+會(huì)水 解成AgOH，甚至形成 Ag2O沉淀。如果水樣中含有NHf，在強(qiáng)堿性下轉(zhuǎn)變?yōu)镹Hs,它能和 Ag+形成

28、Ag(NH 3)+、Ag(NH 3)2+等絡(luò)離子，也使測(cè)定產(chǎn)生較大的正誤差。 (2) 當(dāng)AgNO 3將C1全部沉淀后，并不是立即和K2CrO4形成沉淀而準(zhǔn)確指示終點(diǎn)，而是繼續(xù)消耗一 定量的AgNO 3后，才能形成紅色的 Ag2CrO4沉淀。這多余消耗的 AgNO3的量和水樣的體積、 AgNO 3的濃 度、pH值、K2CrO4的濃度及加入量有關(guān)。 空白試驗(yàn)中消耗的 AgNO 3量就是測(cè)定這多余消耗的 AgNO 3的量。 因此，空白試驗(yàn)和測(cè)試水樣的條件與過程應(yīng)一致。 (3) 由于滴定是在中性左右的溶液中進(jìn)行，因此，在此條件下能與 Ag+生成難溶性鹽的陰離子如PO43-、 C032、Br、S2O32

29、、S2-及水質(zhì)穩(wěn)定劑六偏磷酸鈉都對(duì)滴定有干擾。在中性溶液中能水解生成顏色較深的 氫氧化物沉淀的金屬離子如Fe3+、Mn2+等也有干擾。若工業(yè)循環(huán)冷卻水用膦系水穩(wěn)劑處理， 質(zhì)穩(wěn)定劑中PO43-的干擾。對(duì)于 PO43-含量較高的水樣，莫爾法是不合適的?？筛挠靡?Ag +、以FeNH4(S04)2為指示劑的佛爾哈德法，或改用以吸附指示劑指示終點(diǎn)的法揚(yáng)司法。 NaOH溶液和HN03 (4) 若水樣含亞硫酸鹽、硫離子5mg/ L以上，取樣后要加lmL 30% H2O2，再用 特別要注意水 KSCN滴定過量的 溶液調(diào)節(jié)pH值，加指示劑后用 AgNO 3溶液滴定。 汞量法 對(duì)于C1含量較低的試樣，其靈敏度、

30、準(zhǔn)確度都比銀量法好，尤其是對(duì)于含PO43-、C032的水樣，汞 量法可克服它們的干擾。由于滴定過程中不產(chǎn)生沉淀，終點(diǎn)的判斷也比銀量法易于掌握。 1. 測(cè)定原理 _ Hg2+與C1會(huì)發(fā)生一系列的絡(luò)合反應(yīng)： Hg2+ +C1 J = HgCl + HgCl+ +CI = HgCl2 HgCl 2+C1 = HgCI 3- HgCI 3-+C1 = HgCl 42 其中HgCl2為最主要的存在形式。汞量法就是用Hg(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣中的C1-一旦Hg(NO 3)2 過量，Hg2+立即與指示劑二苯卡巴肼生成紫色絡(luò)合物而指示終點(diǎn)的到達(dá)。 2. 主要試劑與儀器 (1) Hg(NO 3)2 標(biāo)準(zhǔn)溶

31、液cl / 2Hg(N0 3)2 = 0.014mol / L。 (2) 二苯卡巴肼一溴酚藍(lán)混合指示劑0.5g二苯卡巴肼和0. 05g溴酚藍(lán)溶于100mL95 %的乙醇中。 貯于棕色瓶中，有效期六個(gè)月。 3 測(cè)定步驟_ (1) 根據(jù)水樣中Cl含量的多少取25.00ml到100ml水樣，并用水稀釋至 100ml，加10滴二苯卡巴肼 溴酚藍(lán)混合指示劑，用 0.05mol/ L的硝酸調(diào)節(jié)溶液的顏色由藍(lán)色變?yōu)榫G色，再過量10滴硝酸溶液，此 時(shí)溶液應(yīng)呈淡黃色，然后用 Hg(NO 3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液緩慢滴定，直到溶液出現(xiàn)不消失的淡紫色為終點(diǎn)。 (2) 用100ml水代替水樣，按上述步驟做空白試驗(yàn)。 4計(jì)算 水

32、樣中氯離子含量X按下式計(jì)算： mL; mL; ,mol/ L; X =( V1 V0)x cx 35.45X 1000/Vmg/L 式中V1 滴定水樣時(shí)消耗的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， V0空白實(shí)驗(yàn)中消耗的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， c硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度11北Hg(NO :); V水樣的體積，mL; 35.45C1 的摩爾質(zhì)量，g/ mol。 5、注意事項(xiàng)和說明 (1)配制硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，必須保持適當(dāng)?shù)乃岫?，每升?biāo)準(zhǔn)溶液須加入0.25mL的硝酸。 由于本法是在酸性條件(Ph=3.0 -3.5)下進(jìn)行測(cè)定的，因而PO43-、C032等弱酸根和等陽離子不 干擾測(cè)定。但 Br、1仍干擾測(cè)定。 C1 與H

33、g2+之間有一系列的平衡存在，因此被測(cè)水樣中的 C1濃度應(yīng)盡量和標(biāo)定 Hg(NO 3)2的基準(zhǔn)溶 液的Cl濃度相近，以免產(chǎn)生較大的誤差。 一般講，水樣中C1的濃度在10100mg/L最合適。低于10mg / L可采取濃縮的辦法或用其他儀器分析的方法。高于100mg / L時(shí)可減少水樣的體積或用較濃的硝酸汞 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 100 20ml (4) Cl 與 Hg2+的反應(yīng)還受到離子強(qiáng)度的影響，因此，在滴定過程中，溶液的體積應(yīng)保持在 之內(nèi)。 (二)堿度 1.原理 以酚酞為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴至酚酞變色，此時(shí)完成了下列反應(yīng)： OH +H + = H2O C032 +H + = HC03 由此測(cè)

34、得的堿度稱為酚酞堿度。 然后繼續(xù)以甲基橙為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至甲基橙變色，此時(shí)完成了下列反應(yīng)： HC03 + H + = H2CO3 由甲基橙變色所測(cè)得的總堿度稱為甲基橙堿度。甲基橙堿度又稱為總堿度。 2 主要試劑與儀器 稱0.5g酚酞溶于30ml無水乙醇中，并用水將此乙醇溶液稀釋至 稱0.1g甲基橙，溶于100ml蒸餾水中。 c(HCI) = 0.1mol/L。 100ml。 (1) 酚酞指示劑 (2) 甲基橙指示劑 (3) 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 3. 測(cè)定步驟 21 (1) 取100.00mL透明的水樣(若水樣渾濁必須過濾)，放入250mL錐形瓶中，加酚酞指示劑23滴。若 呈紅色，則用0.1

35、mol/ L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至紅色剛好褪去，記下鹽酸的用量 (2) 若酚酞加入水樣后呈無色或用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至紅色剛好褪去，再在水樣中加 劑，繼續(xù)用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至橙色，并記下鹽酸的總用量T(mL)。 4. 堿度的計(jì)算 酚酞堿度X1 = P X c X 1000/V 甲基橙堿度X2 = T X cX 1000/V 式中 c鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度， V水樣的體積，ml; mmol / L mmol 兒 mol/ L; P(mL)。 12滴甲基橙指示 P滴至酚酞褪色時(shí)消耗鹽酸的體積，ml; T滴至甲基橙變色時(shí)消耗鹽酸的總體積， 5. 氫氧化物、碳酸鹽、重碳酸鹽的計(jì)算 (1)當(dāng)P= T時(shí)，即酚酞褪色后再加

36、入甲基橙時(shí)，甲基橙呈橙色，則這種水樣中只有氫氧化物。其含量 以氫氧化鈉計(jì)，則 ml。 X 2 =P X cX 40.00 X 1000/Vmg/ L 當(dāng)P = T/2時(shí)，則這種水樣中只含有碳酸鹽。其含量以碳酸鈉計(jì)，則 mg/ L X2 =T X cX 53.00X 1000/V 當(dāng)PT/2時(shí)，則水樣中含有氫氧化物和碳酸鹽。 氫氧化鈉的含量 Xi = (2P- T)X cx 40.00X 1000/V mg/ L 碳酸鈉含量 X2 =2 X( T - P)X cX 53.00X 1000/V (4)當(dāng)PT/2時(shí)，則水樣中含有碳酸鹽和重碳酸鹽。 碳酸鈉含量 mg / L 重碳酸鈉含量 X2 =2

37、X PX cX 53.00X 1000/V mg / L mg / L (5)當(dāng)P= 0時(shí)，即酚酞滴入水樣，呈現(xiàn)無色，而滴入甲基橙時(shí)呈黃色，則水樣中只含有 重碳酸鹽。重碳酸鈉含量 X3 =T X cX 84.00X 1000/V 以上各式中40.00 NaOH摩爾質(zhì)量，g/ mol; 53.001/2Na2CO3 摩爾質(zhì)量；g/ mol; 84.00NaHC03 摩爾質(zhì)量，g/ mol。 其余各符號(hào)與堿度計(jì)算各式中說明相同。 6.注意事項(xiàng)和說明_ (1) 酚酞變色的前后，被測(cè)水樣中含有 C032與其共軛酸 這都構(gòu)成了緩沖體系，其 pH值在滴定時(shí)變化不大，突躍很小， 充分振蕩，滴定速度要慢。 (

38、2) 酚酞指示劑可用甲酚紅一百里酚藍(lán)混合指示劑替代， 時(shí)，必須重新吸取水樣。 (3) 甲基橙指示劑可用甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑代替。 用pH計(jì)也可指示終點(diǎn)。酚酞堿度的終點(diǎn)應(yīng)控制pH = 8.3,甲基橙變色點(diǎn)應(yīng)控制 pH = 4.34.4。 (三)、總硬及硫酸根的測(cè)定(EDTA滴定法) 本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中SQ2-的測(cè)定，水樣中SO2-含量大于200mg/L時(shí)，可進(jìn)行適當(dāng)稀 釋。 1、原理：水樣中加入氯化鋇，與硫酸根生成硫酸鋇沉淀，過量的鋇離子在氯化鎂存在下，以鉻黑 為指示劑，用EDTA商定。 2、儀器：錐形瓶、移液管、電爐、滴定管(酸式)。 3、藥品： (1 )、1+1鹽酸溶液

39、(2)、0.5%鉻黑T乙醇溶液：稱取0.5g鉻黑T和4.5g鹽酸羥胺，磨細(xì)，溶于100ml95%勺乙醇中，儲(chǔ) 于棕色滴瓶中。 X3 = (T -2 X P)X cX 84.00X 1000/V mg / L HC03,或者含有 HC03與其共軛酸 H2C03, 變色過程不敏銳，因此，在此變色點(diǎn)必須 變色比酚酞敏銳。 但再用甲基橙作指示劑滴定 (3)、氨-氯化銨緩沖溶液(PH=10.3):稱取54g氯化銨，溶于200ml水中，加250氨水，用水稀釋 至 100ml。 (4) 、0.0125mol/L BaCI 2溶液：稱取 3.054g 氯化鋇(BaCI 2 - 2HO)溶于 100ml 水中，

40、移入 1000ml 容量 瓶中，稀釋至刻度。 (5) 、0.01mol/L MgCl 2溶液：稱取2.1g氯化鎂溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。 (6) 、0.01mol/L EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液。 4、分析步驟： (1 )、水樣的測(cè)定 吸取經(jīng)中速濾紙過濾的水樣50ml至250ml錐形瓶中，加入三滴1+1鹽酸溶液，在電爐上加熱微沸半 分鐘，再加入 10 ml0.0125mol/L BaCb溶液微沸10分鐘，冷卻10分鐘后，加入 5ml0.01mol/L MgCb溶液, 10ml氨-氯化銨緩沖溶液，6 10滴鉻黑T指示劑，用0.01mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液從酒紅色

41、至純 藍(lán)色為終點(diǎn) 。V 4 (2)、水中硬度的測(cè)定 吸取經(jīng)中速濾紙過濾的水樣50ml，加10ml氨-氯化銨緩沖溶液(PH=10.3), 6-10滴鉻黑T指示劑， 用0.01 mol/L EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色。V2 總硬 x ( mg/L)(以 CaO 為計(jì))=(M X V2X 56.08 X 1000) N 水樣 (3)、BaCl2、MgCb消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積： 準(zhǔn)確吸取 10ml 0.0125mol/L BaCl 2溶液，5ml 0.01mol/L MgCl 2溶液及 6-10滴鉻黑 T指示劑，用 0.01mol/L EDTA標(biāo)液滴至純藍(lán)色 W 水樣中SQ2-含量x (mg/

42、l ): x=96 X( V2+V3-V4)x MX 1000/V (四)、銅離子的測(cè)定 一、分子吸收光譜法 本方法適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中銅含量0.022.00mg/ L的測(cè)定，也適用于各種工業(yè)用水及生活用水 中銅的測(cè)定。 1 .方法提要 分子吸收光譜法的基本原理：具有不同分子結(jié)構(gòu)的各種物質(zhì)，對(duì)電磁輻射顯示選擇吸收的特征。分子 吸收光譜法就是基于這種物質(zhì)對(duì)電磁輻射的選擇性吸收的特征而建立起來的分析方法。 根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)ISO的規(guī)定，分子吸收光譜法主要指紫外和可見光部分(即電磁波長(zhǎng)為200380nm380 780nm)的吸收光譜。 分子吸收光譜法廣泛地應(yīng)用于無機(jī)和有機(jī)體系的定性和定量分析，這是因?yàn)?/p>

43、很多化合物或衍生物在可 見光和紫外光區(qū)有吸收，吸收的大小與、強(qiáng)度與待測(cè)物濃度的關(guān)系符合朗一比爾定律： A=k b- c 式中A吸光度；. k 吸收系數(shù)； b 光路長(zhǎng)度； c 溶液中待測(cè)物濃度。 當(dāng)光路長(zhǎng)度b與吸收系數(shù)k一定時(shí)，吸光度 A與溶液中待測(cè)物濃度 c成正比。利用此定律可進(jìn)行定量 分析。 銅在氨性溶液中(pH89.5)銅與二乙基二硫代氨基甲酸鈉作用生成黃棕色絡(luò)合物：該絡(luò)合物在波長(zhǎng) 440nm處有最大吸收，可測(cè)量吸光度，以確定銅的含量。 2 .試劑和材料 硝酸。 四氯化碳。 氨水：1+1溶液 硫酸銅。 乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬酸銨溶液(1):稱取2.0g乙二胺四乙酸二鈉鹽(C10H4N2Q

44、Na2 20) ,10.0g Ph=8 V試樣的體積，mL。 7. 允許差 室內(nèi)及室間的分析結(jié)果差值不應(yīng)大于表14 8所列允許差。 銅含量 室內(nèi)允許差 室間允許差 0.10 以下 0.0050 0.010 0.10 - -0.50 0.040 0.040 0.51 - -1.00 0.050 0.050 1.01 - -2.00 0.090 0.090 當(dāng)試樣體積為 (1)方法提要 在氨性溶液中 。 0 . 05mg/ L時(shí)，不含懸浮物工業(yè)循環(huán)冷卻水中銅的測(cè)定。 25mL,吸收池為 20mn時(shí)，本方法的最低檢出濃度為0.05mg / L,檢出上限為 2.4mg 10mL,而將其稀釋為 25mL

45、時(shí)，檢出上限可提高到6.0mg / L銅。 (pH89 . 5)銅與二乙基二硫代氨基甲酸鈉作用生成黃棕色絡(luò)合物，采用淀粉 440nm處測(cè)量吸光度。 溶液作穩(wěn)定劑，直接用水相于波長(zhǎng) (2) 分析步驟 工作曲線的繪制 吸取 lmL0 . 005mg銅的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液 0. 00mL, 1 . 00mL, 2. 00mL, 4. 00mL, 6. 00mL, 10. 00mL, 12.00mL于 50mL具塞比色管中，加水至25mL,加入5 . 0mL乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬酸銨溶液(n ), 5mL氨一氯化銨緩沖溶液，1 . 0mL淀粉溶液，5 . 0mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液，用水稀釋至 50m

46、l刻度，充分搖勻，10min后，用20mm吸收池，于 440nm處，以蒸餾水作參比，測(cè)量吸光度。 將測(cè)得的吸光度減去試劑空白吸光度后，與相對(duì)應(yīng)的銅含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 測(cè)定 直接取酸化后的水樣(見“試樣的制備”)25mL于50mL比色管中。以下步驟按工作曲線繪制從 “加入5 . 0mL乙二胺四乙酸二鈉”開始，進(jìn)行操作，直至測(cè)量吸光度。以試樣吸光度減去 空白試驗(yàn)的吸光度后，從工作曲線查出相應(yīng)的銅含量。 (3) 分析結(jié)果的表述 以銅離子的質(zhì)量濃度表示的試樣中銅含量盧(mg / L)按式(14 19)計(jì)算： v 式中m由工作曲線查出的銅含量，mg; V試樣的體積，mL。 (4)允許差 室內(nèi)及室間的分析

47、結(jié)果差值不應(yīng)大于表14 9所列允許差。 表14-9 二乙基二硫代氨基甲酸鈉直接光度法測(cè)銅離子的允許差單位：mg/L 銅含量 室內(nèi)允許差 室間允許差 0.05 - -0.10 0.010 0.010 0.11 - -0.50 0.020 0.030 0.51 - -1.00 0.030 0.060 1.01 - -2.00 0.040 0.090 2.01 - -3.00 0.070 0.20 (五)、磷含量的測(cè)定 本方法可測(cè)定工業(yè)循環(huán)冷卻水中正磷酸鹽、總無機(jī)磷酸鹽(正磷酸鹽和聚磷酸鹽之和稱為總無機(jī)磷酸 鹽)、總磷(正磷酸鹽、聚磷酸鹽和有機(jī)磷酸鹽三者之和稱為總磷)的含量。 本方法適用于含 PQ3

48、 0.0250mg/L的工業(yè)循環(huán)冷卻水中磷含量的測(cè)定。 正磷酸鹽含量的測(cè)定 1. 方法提要 再用抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán)，于710nm 在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成黃色的磷鉬雜多酸， 最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度。 反應(yīng)式為： KsbQC4H4O6 - + * HPMO12C40 - + 24NHt+ + 12H2Q C HbPMOid- gHsQ H 3PQ 10MOO MO2C5 12 ( NH) 2MOO4 + HhPO + 24H 2 .試劑和材料 磷酸二氫鉀。 硫酸溶液：1 + 1。 抗壞血酸溶液：20g / L。 稱取10g抗壞血酸，精確至0. 5g,稱取 溶于200mL水中，加

49、入8.0mL甲酸用水稀釋至 鉬酸銨溶液：26g / L。 稱取13g鉬酸銨，精確至0.5g，稱取0.5g 0.2g 乙二胺四乙酸二鈉（CioHOsNkNa 2H20），精確至 O.OIg , 500mL,混勻，貯存于棕色瓶中（有效期一個(gè)月）。 水中，加入230mL（1+1）硫酸溶液，混勻，冷卻后用水稀釋至 月）。 磷標(biāo)準(zhǔn)溶液： 稱取 0.7165g 水中，定量轉(zhuǎn)移至 磷標(biāo)準(zhǔn)溶液： 搖勻。 3 儀器和設(shè)備 帶有厚度為lcm 4 .分析步驟 酒石酸銻鉀（KSbOCHOe -1/2H2O），精確至O.OIg ,溶于200mL 500mL,混勻，貯存于棕色瓶中（有效期二個(gè) ImL 含有 0. 5mgP

50、03。 預(yù)先在100105C干燥并已質(zhì)量恒定的磷酸二氫鉀，精確至0. 0002g,溶于約500mL ll容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 lmL含有0.02mgPO。取2O.OOmLO.5mg/L PO43-5OOmL容量瓶中，用水稀釋至刻度， 的吸收池的分光光度計(jì)。 （1）工作曲線的繪制 分別取 0 （空白）,1.00ml , 2.00ml , 3.00ml , 4.00ml , 5.00ml , 6.00ml , 7.00ml , 8.00ml O.O2mg / mLPQ3的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液于9個(gè)50ml容量瓶中，依次向各瓶中加入約 25mL水，2.Oml鉬酸銨溶液，3.Oml抗 壞血酸溶液，用

51、水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置10min。在分光光度計(jì) 7IOnm處，用lcm吸收池，以空 白調(diào)零測(cè)吸光度。以測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的 （2）試樣的制備 現(xiàn)場(chǎng)取約250ml實(shí)驗(yàn)室樣品經(jīng)中速濾紙過濾后貯存于 測(cè)定 從試樣中取2O.OOmI試驗(yàn)溶液， 水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置 白調(diào)零測(cè)吸光度。 5、結(jié)果計(jì)算 以mg/ L表示的試樣中正磷酸鹽 PO3量（卩g）為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。 500mL燒杯中即制成試樣。 加入2.0ml鉬酸銨溶液，3.0ml抗壞血酸溶液，用 于50mL容量瓶中， lOmin。在分光光度計(jì) 710nm處，用Icm吸收池，以下加試驗(yàn)溶液的空 （以PO3計(jì)）含量（P 1

52、）按下式計(jì)算： m P 1= V 1 式中 m 1從工作曲線上查得的以卩g表示的PoZ量； V1實(shí)驗(yàn)溶液的體積，ml。 所得的結(jié)果應(yīng)表示至兩位小數(shù)。 6、允許差 兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.30mg/L，取算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。 二、總無機(jī)磷酸鹽含量的測(cè)定 1.方法提要 在酸性條件中，實(shí)驗(yàn)溶液在煮沸的情況下，聚磷酸鹽水解成正磷酸鹽，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成黃 色的磷鉬雜多酸，再用抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán)，于710 nm最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度。 反應(yīng)式同“正磷酸鹽含量的測(cè)定”。 2 .試劑和材料 同“正磷酸鹽含量的測(cè)定”所用試劑和下列試劑。 氫氧化鈉溶液：120mg/L,稱取30g氫氧化鈉，精確

53、至0.5g，溶于250ml水中，搖勻，貯存于塑料 瓶中。 硫酸溶液： 硫酸溶液： 酚酞指示液： 3 儀器和設(shè)備 1+3。 I+35。 1 %乙醇溶液。 同“正磷酸鹽含量的測(cè)定”所用儀器和設(shè)備 4 .分析步驟 (1)工作曲線的繪制 同“正磷酸鹽含量的測(cè)定”。 測(cè)定 1滴酚 2.0mL 鉬 710 nm 處， 從試樣中取10.00ml試樣溶液于50ml容量瓶中，加人 2.0ml(1+3)硫酸溶液，用水調(diào)整容量瓶中溶液 體積至約25ml，搖勻，置于已煮沸的水浴中15min，取出后流水冷卻至室溫。用滴管向容量瓶中加 酞溶液，然后滴加氫氧化鈉溶液至溶液顯微紅色，再滴加(1+35)硫酸溶液至紅色剛好消失。

54、加入 酸銨溶液，3.0mL抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置10min。在分光光度計(jì) 用Icm吸收池，以不加試驗(yàn)溶液的空白調(diào)零測(cè)吸光度。 5 .結(jié)果計(jì)算_ 以mg/ L表示的試樣中總無機(jī)磷酸鹽 (以P043計(jì))含量(P 2)按下式計(jì)算： P 2 = m2/V 2 式中m2從工作曲線上查得的以卩g表示的P03量； V 2 移取實(shí)驗(yàn)溶液的體積。 以mg/ L表示的試樣中三聚磷酸鈉(Na5P3Oo)含量(p 3)按下式計(jì)算： P 3 =1.291 x( m2/V 2 - m 2/V 1) 式中1.291 系P043 換算為三聚磷酸鈉的系數(shù)。 以mg/ L表示的試樣中六偏磷酸鈉(NaPO3

55、) 6含量(p 4)按下式計(jì)算： p 4 =1.074 x( mN 2-m1/V 1) 式中1.074 系P043換算為六偏磷酸鈉的系數(shù)。 所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 6 .允許差 兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)符合表15 1的規(guī)定。 表15 1總無機(jī)磷酸鹽含量測(cè)定的允許差 總無機(jī)磷酸鈉含量p( mg/L) 允許差p( mg/L) 10.00 10.00 1.00 取算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。 三、總磷含量的測(cè)定 1.方法提要 在酸性溶液中，用過硫酸鉀作分解劑，將聚磷酸鹽和有機(jī)膦轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng) 生成黃色的磷鉬雜多酸，再用抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán)，于710 nm最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度。

56、反應(yīng)式同“正磷酸鹽含量的測(cè)定”。 2 .試劑和材料 2條和40g/L過硫酸鉀溶液：稱取20g過硫酸鉀，精確至 0.5g，溶于 (有效期一個(gè)月)。 同“正磷酸鹽含量的測(cè)定”第 500ml水中，搖勻，貯存于棕色瓶中 3、儀器和設(shè)備 3條。 同“正磷酸鹽含量的測(cè)定”第 4、分析步驟 (1 )、工作曲線的繪制。 4條。 同“正磷酸鹽含量的測(cè)定”第 (2 )、測(cè)定 從試樣中取5.00mL 從試樣中取5.00ml試樣溶液于100ml錐形瓶中，加人1.00ml(1+35)硫酸溶液，5.0ml過硫酸鉀溶液， 用水調(diào)整錐形瓶中溶液體積至約25ml，置于可調(diào)電爐上緩緩煮沸15min至溶液近干為止。定量轉(zhuǎn)移至50ml 容量瓶中。加入 2.0ml鉬酸銨溶液，3.0mL抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置10min。 在分光光度計(jì)710nm處，用lcm吸收池，以不加試驗(yàn)溶液的空白調(diào)零測(cè)吸光度。 5、結(jié)果計(jì)算 (1) 、以mg/ L表示的試樣中總磷(以P043計(jì))含量(p 5)按下式計(jì)算： p 5 = m 3/V 3 (2) 、以mg/ L表示的HEDP含量(p 6)按下式計(jì)算： 所得結(jié)果應(yīng)表示至兩位小數(shù)。 6 .允許差 兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)符合表15 2的規(guī)定。取算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。 表152總膦含量測(cè)定的允許差 總磷含量卩(mg/L) 允許差p( mg/L) 10.00 10.0