聚酯切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)

1、聚酯切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn) 附件 HDB/SH020-2006 聚酯切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn) （商品編號：39076011 % 39076019） 1范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以對苯二甲酸（商品編號： 29173610）、間皋二甲酸（商品編號：29173900） 和乙二醇（商品編號：29053100）為原料生產(chǎn)聚 酯切片（商品編號：39076011、39076019）的加 工貿(mào)易單耗標(biāo)淮。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于海關(guān)和商務(wù)主管部門對以對 苯二甲酸和乙二醇加工聚酯切片的加工貿(mào)易企 業(yè)進(jìn)行加工貿(mào)易單耗審批、備案和核銷管理。 2定義 本標(biāo)準(zhǔn)采用以下定義： 單耗：指加工貿(mào)易企業(yè)在正常生產(chǎn)技術(shù)條件 下，加工每千克聚酯切片所耗用

2、對苯二甲酸、間 苯二甲酸和乙二醇的質(zhì)量（千克）。 3單耗標(biāo)準(zhǔn) 3.1原料品質(zhì)規(guī)格 本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的對苯二甲酸應(yīng)符合行業(yè)標(biāo) 準(zhǔn)SH 1612.-1995工業(yè)用精對苯二甲酸或合 同亦原料品底的認(rèn)定。 本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的間苯二甲酸應(yīng)符合合同對 原料品質(zhì)的發(fā)是。 本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的乙二醇應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn) GB 4649-1993工業(yè)用乙二醇或合同對品質(zhì) 的認(rèn)定。 對苯二甲酸（PTA）熔點(diǎn)應(yīng)為425攝氏度（在 密封管中），升華點(diǎn)為300攝氏度（常壓下）。間 苯二甲酸（IPA）熔點(diǎn)應(yīng)為345攝氏度（在密封 管中），升華點(diǎn)為330攝氏度（常壓下）。乙二醇 （EG）熔點(diǎn)為-9-13攝氏度，沸點(diǎn)應(yīng)為194-197 攝氏度，

3、密度為1113克/立方厘米。 3.2成品品質(zhì)規(guī)格 本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的聚酯切片（PET）（瓶級） 應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB 17931-2003瓶用聚對苯 二甲酸乙二醇酯（PET）樹脂或合同對品質(zhì)的 認(rèn)是; 本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的聚酯切片（PET）（膜級） 應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T179321999膜用聚對苯 二甲酸乙二醇酯（PET）樹脂或合同對品質(zhì)的 認(rèn)總 本單耗標(biāo)進(jìn)中的聚酯切片（PET）（纖維級） 應(yīng)特合國象標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14189-1993纖維級聚 對苯二甲酸乙二醇酯（PET）樹酯或合同對品 質(zhì)的認(rèn)是。 3.3單耗標(biāo)準(zhǔn) 聚酯切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn) 序號 耗 S 編 品號 商 S 編 品號 商 1 千克 白，度J

4、75 ，狀甫0.8 1- II酸 千克 千克 Igf酸 千克 B 42 3 千克 2 3 千克 H 維級，透 明或半透 明粒狀 特性粘度 0.65-0.68 千克 3 6 8 千克 千克 1 42 3 千克 注：生產(chǎn)瓶級切片時，在總的單耗中IPA單耗的上限為0.023 HDB/SH020-2006 聚酯切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)編制說明 1任務(wù)來源 為加強(qiáng)加工貿(mào)易單耗管理，規(guī)范和完善海關(guān) 和商務(wù)主管部門對加工貿(mào)易單耗的審批、備案、 核銷，促進(jìn)加工貿(mào)易的健康發(fā)展，根據(jù)海關(guān)總 署辦公廳、國家經(jīng)貿(mào)委辦公廳關(guān)于下發(fā)2002年 海關(guān)系統(tǒng)加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)制定任務(wù)的通知 （署辦發(fā)（2002）78號），特制定聚酯切

5、片加工 貿(mào)易革耗掠準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)由海關(guān)總署辦公廳.原國家經(jīng)貿(mào)委辦 公廳委托拱北海關(guān)負(fù)責(zé)起草制定。 2制定單耗標(biāo)準(zhǔn)的原則 單耗標(biāo)準(zhǔn)的制定原則是以國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo) 準(zhǔn)和該行業(yè)加工企業(yè)平均生產(chǎn)水平為制定基礎(chǔ), 貫徹國家稅收政策、產(chǎn)業(yè)政策和外貿(mào)政策，符合 我國加工貿(mào)易企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)際，有利于加工貿(mào)易 企業(yè)技術(shù)進(jìn)步和公平競爭，便于海關(guān)有效監(jiān)管和 相關(guān)單耗數(shù)據(jù)信息的使用和維護(hù)。 3標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行幅度 的單耗。 本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定最高上限值。各地商務(wù)主管部門 和海關(guān)應(yīng)在單耗標(biāo)準(zhǔn)的幅度范圍內(nèi)按加工貿(mào)易 企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)際審批和核定加工企業(yè)生產(chǎn)成品 4商品和加工工藝知識 4.1主要原料和成品的商品知識 4.1.1主要原料的商品知識

6、 主要用作聚酯原料。 對苯二甲酸是芳香族二竣酸中的一種，分子 量166.13,結(jié)構(gòu)式HOOCoCOOH,在常溫下 是白色粉末狀晶體，無毒、易燃，若與空氣混合， 在一定限度內(nèi)遇火即燃燒；熔點(diǎn)為425攝氏度 （在密封管中），升華點(diǎn)為300攝氏度（常壓下）, 乙二醇是一種無色透明的液體，易溶于水， 分子式為HOCH2CH2OH,分子量為62,沸點(diǎn) 間苯二甲酸是對苯二甲酸的同分異構(gòu)體，主 要用于改善PET的加工和力學(xué)性能。目前瓶用 PET聚酯切片都用間苯二甲酸進(jìn)行改性。根據(jù) 生產(chǎn)品種、用途，加入比例變化較大，一般在 0.5-3% 之間。 為194-197攝氏度，主要用做聚酯原料；也可用 做溶劑和配制發(fā)

7、動機(jī)的防凍劑；還可用于制造樹 脂.增塑劑等。 4.1.2成品的商品知識 用于碳酸飲料、礦泉水.果汁.牛奶、食用油、 醫(yī)藥等所用塑料包裝和其它包裝容器，根據(jù)具體 用途的不同，可分為食用油瓶用切片、飲用水瓶 用切片、碳酸飲料瓶用切片、熱灌裝瓶用切片等, 是現(xiàn)代生活中不可缺少的一種包裝材料的原材 料。 聚酯切片是一種白色粒狀固體，可分為：半 消光切片和有光切片，主要用于生產(chǎn)纖維、紡絲 等行業(yè)；膜用切片，主要用于生產(chǎn)塑料薄膜等行 業(yè)；瓶級切片，主要用于包裝容器制造業(yè)，廣泛 4.2加工工藝知識及工藝過程 目前世界上合成聚酯主要采用對苯二甲酸 程是: 配成痛和乙二醇的混合 2添加劑混合：將生產(chǎn)所需的各種添

8、加劑用 EG配成溶液； 3酯化：PTA和EG在一定的壓力和高溫 條件下，反應(yīng)生成中間產(chǎn)物對苯二甲酸乙二酯 （BHET）和水，水經(jīng)精餡塔被分離，排入污水 處理系統(tǒng)； 4聚2反應(yīng)：中間產(chǎn)物對苯二甲酸乙二酯 （BHET）在高溫、真空和催化劑作用下，發(fā)生 聚合反應(yīng)，達(dá)到工業(yè)聚酯化的聚合度，聚合度約 I三 1-1 為100 （瓶片聚合度在110-140）左右，其間反 應(yīng)生成的EG蒸汽被冷卻重新作為原料循環(huán)回 收使用，約占反應(yīng)生成EG的95%； 5抽真空：釆用酯化塔的水蒸汽作噴射動力 產(chǎn)生真空，使聚化反應(yīng)釜中產(chǎn)生的EG順利抽 出，保證聚合反應(yīng)的正常進(jìn)行，此過程會將少量 EG （約占反應(yīng)生成EG的5% ）和

9、一些低聚合物 帶入污水系統(tǒng)； 6.EG回收：對整個生產(chǎn)中產(chǎn)生的EG回收 提純，其中約95%被提純，重新與PTA進(jìn)行配 漿，其間產(chǎn)生的一些有機(jī)廢料，排入污水系統(tǒng)； 7切粒：經(jīng)過濾去除雜物，經(jīng)過鑄帶（用冷 水急冷成固體帶狀），用切粒刀將其切成一定規(guī) 格的顆粒（切片）；用空氣輸送到料倉進(jìn)行包裝 或送至固相聚合系統(tǒng)增粘； &固相聚合：經(jīng)干燥、結(jié)晶的聚酯切片進(jìn)入 增粘反應(yīng)器，在氮?dú)庋h(huán)中，并在一定的溫度下, 分子鏈之間發(fā)生聚合反應(yīng)，提高切片聚合度和粘 度，同時生成釋放EG以及乙醛等低分子物，在 氮?dú)庀到y(tǒng)中被燃燒、吸收排出，本系統(tǒng)中EG不 能被回收；瓶片生產(chǎn)中，因固體切片的輸送.流 E1 動，因部分磨損而

10、產(chǎn)生一定量的粉塵，通過氣體 凈化系統(tǒng)沉降排出。 工藝流程圖如下（主要有三釜流程和五釜流 程。以下工藝流程圖僅以五釜流程為例）： 蒸汽 9 5單耗標(biāo)準(zhǔn)制定的依據(jù) 理論單耗計(jì)算： 1 酯化反應(yīng) PTA 和 EG 在 150KPa 的壓力和 260-270 C 高溫下，生成BHET (對苯二甲酸乙二酯)，同 時生成副產(chǎn)物水(H2O) o反應(yīng)方程式如下： n PTA + 2n EG = n BHET + 2n HzO 也即 nHOOCoCOOH+2n HOCH2CH2OH=n HOCHzCHzOOC o COOCH2CH2OH + 2n HzO (.1 ) 即，n個分子的PTA需要2n個分子的EG 進(jìn)

11、行反應(yīng)，生成n個分子的BHET,同時排出 2n個水分子。其中水通過精館被分離出反應(yīng)系 統(tǒng)，其蒸汽作為真空系統(tǒng)的動力，最終作為生產(chǎn) 污水排走。 2.縮聚反應(yīng) 在酯化過程中生成的BHET,作為縮聚反應(yīng) 的單體，在270-285C高溫下和真空條件下，在 催化劑的作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成有一定聚合 度的聚酯熔體，同時生成EG, EG被真空系統(tǒng) 普出矗灌諜收系統(tǒng)提純后再作原料使 nBHET = PET +(n-1) EG PET 分子：HOCH2CH2O ( OC o COOCHzCHzO) n-1 -OCCOOCHzCHzOH I R ll 1=1 即n個BHET分子縮聚成有ml個聚合度 的聚酯分子，

12、其分子量為：(n-1) X192 +254, 同時生成nl個EG分子，也即： n HOCH2CH2OOC o COOH2CH2OH =HOCH2CH2O - OCo COOCH2CH2O 卜(nl)OC0 COOCH2CH2OH+(n-1) HOCH2H2OH (2) 根據(jù)(1)和(2)得到如下方程式： n HOOC o COOH +(n+1) HOCHzCHzOH = HOCH2CH2OTOC0 COOCH2CH2O 卜(nl)OC COOCH2CH2OH. .(3) 簡化如下： nPTA + 2n EG = PET + 2n HzO + (n-l)EG(4) 或 nPTA + ( n+1)

13、 EG = PET + 2n HzO(5) fl l=. 根據(jù)PTA、EG、水(H2O)和聚合度n為 100的PET分子的分子量，得到(5)式中各物 質(zhì)的質(zhì)量平衡關(guān)系式如下： n PTA PET + 100 x166 +( n+1) EG= 2n (H2O) (6) (100+1 )x62 11 (100-1)x192 +254:2x100 x18 6262 16600 192623600 XY 1 計(jì)算得出理論上： X（PTA 單耗）=16600 4-19262 = 0.8618 Y（EG 單耗）=6262三 19262 = 0.3251 注：PTA的分子量為166； EG的分子量為 62；

14、水（HLO）的分子量為18。 實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中： 根據(jù)反應(yīng)方程式（4）,即n個分子的PTA和 2n個分子的EG經(jīng)過酯化和縮聚兩步反應(yīng)后， 生成一個有（ml）個聚合度的聚酯分子，同時 會產(chǎn)生2n個水分子和（ml）個EG分子。其中 在縮聚反應(yīng)中生成的（nl）個EG將有95%左 右被有效回收提純后重新作原料使用。因此，整 個生產(chǎn)過程需要耗用的EG分子為： 2n- （n-1） x95% = 1.05 n +0.95（個） +0.95) EG x 62= 6568.9 生產(chǎn)聚酯的物質(zhì)平衡關(guān)系式如下： n PTA +(1.05 n =PET + 2n HzO 100 x166 : (1.05x100 +0.

15、95) (100-1)x192 +254 :2xl00 xl8 16600 19262 加入物料的總量和生成物的總量是一致的。 因此生產(chǎn)1噸聚酯切片的單耗為: PTA = 166004-19262 = 0.8618 EG = 6568.94-19262= 0.3410 狀態(tài)下約為0.862和0.34 與膜級切片不同的是，瓶級切片在生產(chǎn)中使 用了間苯二甲酸（IPA,它是對苯二甲酸（PTA） 從上述計(jì)算分析得知，聚酯生產(chǎn)過程中 PTA、EG的單耗（聚合度在100時）在較理想 1=. 膜級切片是一樣的（相同粘度和條件下）。 的同分異構(gòu)體），作為聚酯切片的改良組份使用， 其分子量和PTA相同，在反應(yīng)中

16、只是代替了部 分的PTA參加反應(yīng)，使其性能得到改良。因此 在瓶片生產(chǎn)時，根據(jù)IPA使用量的變化，PTA 的單耗要對應(yīng)減少，但PTA和IPA的總耗量和 1= = 鸚驟歸標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定以瓶級切片PTA+IPA 瓶級切片PTA+IPA的單耗，因 瓶片生產(chǎn)時,IPA的加入量在3%以下，且 由于生產(chǎn)品種的不同，加入IPA的量不同。因生 產(chǎn)線品種轉(zhuǎn)換頻繁，難以準(zhǔn)確單獨(dú)計(jì)算各品種 圍內(nèi)（0.7650.875）,瓶片的PTA+IPA單耗與纖 維、膜用切片（0.65-0.68）相比，按理論計(jì)算約增 粘度（聚合 度）的不同略有差異。粘度越高，PTA+IPA晶 總單耗越高，MEG單耗則基本不變。在粘度范 粘度變化 分子聚

17、 合度 PTA+IPA 單耗 MEG單耗 0.65膜片 N=97 0.8617 （無 IPA） 0.3409 加061%。（見下表）。 0.68膜片/ 纖維片 N=100 0.8617 （無 IPA） 0.3409 0.765熱灌 裝瓶片 水瓶片 0.83食用 油瓶片 0.875碳酸 飲料瓶片 N=114 0.8620 0.3407 N=121 0.8622 0.3406 N=127 N=136 0.8623 0.8626 0.3406 0.3405 在實(shí)際生產(chǎn)中，由于設(shè)備、工藝、控制能力 eg| 能懿 利用，此外在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢料.廢渣等, 因此聚酯切片(瓶級)的精對苯二甲酸(PTA)

18、的單耗為0.866,乙二醇(EG)的單耗為0.342o Fin 求嚮SWW蠶中癒 二醇(EG)中加入其他輔料和添加劑。因各生產(chǎn)企 業(yè)的原料配方有所不同, 成品特性粘度控制要 求不同，造成單耗各有差異；酯化反應(yīng)和聚合反 應(yīng)在不同生產(chǎn)條件下，如溫度、壓力、催化劑的 配比的不同，其生產(chǎn)過程中的單耗會有所變化， 一般會在0.5-1%之間。 計(jì)冊產(chǎn)品的待殊性本單耗標(biāo)準(zhǔn)不單獨(dú) 14 6單耗標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行示例及注意事項(xiàng) 例：某公司與國外客戶簽訂一進(jìn)料對口合 同，合同規(guī)定中方公司在合同期限內(nèi)為外方加工 聚酯切片(瓶級)1000000千克。 根據(jù)單耗標(biāo)準(zhǔn)核定進(jìn)口對苯二甲酸(PTA), 乙二醇(EG)的數(shù)量如下： =1000000 千克 對苯二甲酸(PTA)進(jìn)口量二出口聚酯切片x 單耗 xO.866 =866000 千克 1000000 千克 一乙二醇(EG)進(jìn)口量=出口聚酯切片x單耗 標(biāo)準(zhǔn) xO.342 = 342000 千克 所以，執(zhí)行上述合同應(yīng)進(jìn)口對苯二甲酸 (PTA) 866000 千克，乙二醇(EG) 342000 千 克。 附錄A 參考文獻(xiàn) A.1行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH 1612.-1995 工業(yè)用精對苯二 甲酸 A.2國家標(biāo)準(zhǔn)GB