大學有機化學知識點整理考試必備

1、大學有機化學知識點提綱（一）緒論共價鍵價鍵理論（雜化軌道理論）;分子軌道理論；共振論.共價鍵的屬性：鍵能;鍵長;鍵角；鍵的極性.鍵的極性和分子極性的關(guān)系；分子的偶極矩.有機化合物的特征（二）烷烴和環(huán)烷烴基本概念烴及其分類；同分異構(gòu)現(xiàn)象；同系物；分子間作用力;a鍵,e鍵;構(gòu)型，構(gòu)象，構(gòu)象分析，構(gòu)象異構(gòu)體 烷基；碳原子和氫 原子的分類（即1,2,3碳，氫;4碳）;反應(yīng)機理 活化能.對于基本概念，不是要求記住其定義，而是要求理解它們，應(yīng)用它們說明問題. 命名開鏈烷烴和環(huán)烷烴的IUPAC命名，簡單的橋環(huán)和螺環(huán)的命名.烷烴和環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)碳原子sp3雜化和四面體構(gòu)型；環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)（小環(huán)的張力）.烷烴的構(gòu)象

2、開鏈烷烴的構(gòu)象，能量變化；環(huán)烷烴的構(gòu)象：重點理解環(huán)己烷和取代環(huán)己烷的構(gòu)象及能 量變化，穩(wěn)定構(gòu)象，十氫萘及其它橋環(huán)的穩(wěn)定構(gòu)象.烷烴的化學性質(zhì)自由基取代反應(yīng)一鹵代反應(yīng)及機理；碳游離基中間體一結(jié)構(gòu)，穩(wěn)定性；不同的鹵素在反應(yīng)中的活性和選擇性；反應(yīng)過程中的能量變化.環(huán)烷烴的化學性質(zhì)自由基取代反應(yīng)（與烷烴一致）；小環(huán)（3,4元環(huán)）性質(zhì)的特殊性一加成.（三）烯烴烯烴的結(jié)構(gòu)特點碳的sp2雜化和烯烴的平面結(jié)構(gòu)；鍵和鍵.烯烴的同分異構(gòu)，命名碳架異構(gòu)，雙鍵位置異構(gòu)，順反異構(gòu)（Z，E）.烯烴的物理和化學性質(zhì)烯烴的親電加成及其機理，馬氏規(guī)則；碳正離子中間體一結(jié)構(gòu)，穩(wěn)定性，重排.其它加成反應(yīng)：催化加氫（立體化學，氫化熱）

3、；硼氫化一氧化（加成取向，立體化學）；羥汞化一脫汞（加成取向）；與 HBr/過氧化物加成（加成取向）;其它游離基加成.氧化反應(yīng)：羥基化反應(yīng)一鄰二醇的形成；KMnO4/H+的氧化，臭氧化反應(yīng)，烯烴結(jié)構(gòu)的測定.a -位取代反應(yīng)：烯丙基型取代反應(yīng)（高溫鹵代和NBS鹵代）及機理一烯丙基自由基.（四）炔烴和二烯烴炔烴 結(jié)構(gòu):碳的sp雜化和碳-碳三鍵;sp雜化,sp2雜化 和sp3雜化的碳的電負性的差異及相應(yīng)化合物的偶極矩 . 同分異構(gòu)體 化學性質(zhì)：末端炔烴的酸性及相關(guān)的反應(yīng)；三鍵的加成：催化加氫，親電加成,親核加成；碳一碳三鍵與H2/Lindlar催化劑反應(yīng)（順式烯烴）;碳一碳三鍵與Na/液氨的反應(yīng)（反

4、式烯烴）;加鹵素；加HX（馬氏規(guī)則）;加H20（羰基化合物的形成）;加HBr/過氧化物；硼氫化一氧化；加HCN及乙炔的二聚；氧化反應(yīng):KMnO4氧化和臭 氧化.二烯烴 共軛二烯烴的穩(wěn)定性：鍵能和鍵長平均化，共軛效應(yīng). 二烯烴的化學反應(yīng)：1,2-加成和1,4-加成（反應(yīng)機理）；反應(yīng)的動力學控制和熱力學控制（反應(yīng)過程中的能量變 化）;烯丙型碳正離子的穩(wěn)定性 （p-共軛）;Diels-Alder反應(yīng).（五）波譜分析紫外光譜理解各種躍遷（,n,n）和各自的吸收能量波長；發(fā)色團和助色團；溶劑效應(yīng)；最重要的是能夠從一張UV譜圖中得到有用的信息（判斷結(jié)構(gòu)）（不要求利用經(jīng)驗規(guī)則去計算某化合物之吸收波長）.紅外

5、光譜理解IR光譜之基本原理，最重要的是利用IR光譜（結(jié)合其它波譜）推測有機分子的結(jié)構(gòu)，這就要求對各類官能 團的紅外吸收范圍有清楚的了解，并清楚影響峰位置變化的因素.核磁共振譜（1H NMR）（碳譜不要求）了解基本原理；基本概念：化學位移，內(nèi)標，外標,偶合，偶合常數(shù)，屏蔽，去屏蔽等.清楚不同類型的枝質(zhì)子的化學 位移范圍及影響因素；最重要的是利用NMR譜（結(jié)合其它波譜）推測有機分子的結(jié)構(gòu).質(zhì)譜了解基本原理；幾種重要的開裂方式（包括重要的重排開裂如麥氏重排，逆Diels-Alder重排等）；最重要的是利 用MS得出的分子離子峰（并結(jié)合其它波譜方法）推測有機分子的結(jié)構(gòu).本章最重要的是利用幾種波譜方法結(jié)

6、合推測有機分子的結(jié)構(gòu)（六）芳香烴苯的結(jié)構(gòu)和芳香性理解芳香性的概念和判斷芳香性的H tckel規(guī)則，能用此規(guī)則判斷一給定的分子（或離子）是否是芳香性的.苯的異構(gòu)，同系物和命名苯及其同系物的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì)主要了解其波譜特征，例如芳香烴的NMR譜學特征，不同取代苯在IR指紋區(qū)的特征等.化學性質(zhì)親電取代反應(yīng)及機理；傅氏反應(yīng)的特點及局限；氯甲基化反應(yīng)；Gatterman-Koch反應(yīng);芳香環(huán)上取代基的定位效 應(yīng);其它反應(yīng)：側(cè)鏈氧化；側(cè)鏈取代；芳香環(huán)上的還原：催化加氫，Birch還原.萘的結(jié)構(gòu)和化學性質(zhì)（七）立體化學基本概念對映異構(gòu)（體）;手性分子；鏡像;旋光性旋光度；對映體；非對映體；差向異構(gòu)體內(nèi)消

7、旋體；外消旋體；手征性；手性 中心.對映異構(gòu)體構(gòu)型的表示法R/S法（次序規(guī)則）.熟悉各類手性分子含13個手性碳原子的手性分子；不含手性碳原子的手性分子；環(huán)狀化合物.立體異構(gòu)體的制備和反應(yīng)熟悉能產(chǎn)生立體異構(gòu)體的化學反應(yīng)及機理，象烯烴與鹵素的反式加成，環(huán)氧乙烷的開環(huán)，羰基化合物的加成（Cram規(guī)則）等等.（八）鹵代烴 異構(gòu)，分類，命名波譜性質(zhì)，尤其是NMR譜化學性質(zhì)親核取代反應(yīng)及機理（SN1,SN2）;影響親核取代及機理的因素；親核試劑的親核性；SN2反應(yīng)的立體化學;SN1反應(yīng)中的重排；鄰基參與.消除反應(yīng)及機理（E1,E2,E1cb）:消除反應(yīng)的取向（Saytzeff規(guī)則）和立體化學；消除反應(yīng)和取

8、代反應(yīng)的競爭.鹵代烴與Mg,Li,Na等的反應(yīng)：Grignard試劑,有機鋰試劑及其應(yīng)用.（九）醇，酚，醚結(jié)構(gòu)，分類，命名醇的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)氫鍵對其物理性質(zhì)的影響；IR光譜和NMR譜的特征.醇的化學性質(zhì)醇的酸性（與其它類型化合物如 H20,酚，羧酸酸性的比較）;與酸性有關(guān)的反應(yīng)（與金屬如Na,Mg,AI的反應(yīng)）;醇 的氧化（形成醛/酮，羧酸）；熟悉各種氧化劑；醇的成酯反應(yīng)：與無機酸成酯，與有機酸成酯（機理）;鹵化反應(yīng)；用 S0CI2鹵化的立體化學及機理；用HX的鹵代反應(yīng)（Lucas試劑用來區(qū)別六個碳原子以下1,2和3醇）;Wagner-Meerwein 重排.醇的脫水反應(yīng)：反應(yīng)機理/扎依切

9、夫規(guī)律；反應(yīng)活性；重排;分子間脫水成醚.多元醇的反應(yīng)：與HI04或Pb（0Ac）4的反應(yīng)；片吶醇重排反應(yīng)及機理.酚的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)酚的化學性質(zhì)酸性及與之相關(guān)的反應(yīng)；Fries重排;芳環(huán)上的親電取代：鹵代，硝化磺化；其它親電取代：與醛的作用；與CO2的 作用；Reimer-Tiemann反應(yīng)；酚的氧化反應(yīng).酚的制備方法異丙苯氧化法；氯苯水解法；苯磺酸堿熔法.醚的反應(yīng)與HX的反應(yīng)（醚鍵斷裂）及機理;Claisen重排;環(huán)氧乙烷的反應(yīng).醚的合成方法Williamson 合成法.（十）醛和酮 醛酮的反應(yīng)加成反應(yīng)，親核加成 以上反應(yīng)適用于醛，脂肪族甲基酮和八個碳原子以下的環(huán)酮. 一碳原子上鹵仿反應(yīng)：

10、 氧化和還原醛酮的制法 烴類氧化 醇的氧化及去氫 Friedel-Crafts?；磻?yīng)3.,不飽和醛，酮的反應(yīng)：（十一 ）羧酸及其衍生物羧酸的反應(yīng)： 酸性:羧酸的酸性比碳酸強，比無機酸弱. 羧酸中羥基的取代反應(yīng) 還原羧酸的制法 氧化法 水解法 Grignard試劑與二氧化碳作用羧酸衍生物的反應(yīng) 水解都生成羧酸 醇解酰氯，酸酐和酯的醇解都生成酯，酯與醇作用生成原酸酯或酯. 氨解酰氯,酸酐和酯的氨解都生成酰胺 酸解生成平衡混合物羧酸衍生物的制法 酰氯：羧酸與無機酰氯作用；酸酐：酰氯與羧酸鹽作用；酯：直接酯化：酰胺：羧酸的銨鹽去水或酯的氨 解;腈:酰胺去水或鹵代烴與氰化鈉作用.（十二）取代羧酸鹵代酸

11、的反應(yīng) 與堿的反應(yīng)，產(chǎn)物與鹵素和羧基的相對位置有關(guān)-鹵代酸羥基酸-鹵代酸，-不飽和酸或-鹵代酸內(nèi)酯 Darzen反應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)醇酸的反應(yīng) 去水，產(chǎn)物與羥基的相對位置有關(guān)-醇酸交酯-醇酸，-不飽和酸-醇酸內(nèi)酯 分解：乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用 合成甲基酮： 合成酮酸丙二酸酯在合成上的應(yīng)用 合成一元羧酸 合成二元羧酸（十三）胺和含氮化合物胺的化學性質(zhì) 堿性 烴化 ?；℉insberg反應(yīng)） 與亞硝酸的反應(yīng)胺的制法 硝基混合物的還原 氨或胺的烴化 還原烴化 Gabriel合成法 Hofmann重排:芳香族重氮鹽的反應(yīng) 取代反應(yīng) 還原反應(yīng) 偶聯(lián)反應(yīng)（十四）含硫，含磷化合物硫醇的制備和性質(zhì)酸性和

12、金屬離子形成鹽，還原解毒劑；氧化反應(yīng)，二硫化物，磺酸;和烯鍵及炔鍵的加成反應(yīng).磺酸基的引入和被取代在合成上應(yīng)用了解磺胺藥物一般制備方法磷Ylide的制備及 Wittig反應(yīng)在合成中的應(yīng)用.（十五）雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物的分類和命名 呋喃，噻吩，吡咯的結(jié)構(gòu)和芳香性.芳香性：苯 噻吩吡咯 呋喃離域能（kJ/mol 1） 150.6,121.3,87.6,66.9呋喃，噻吩，吡咯的性質(zhì)親電取代：鹵代，硝化，磺化，乙?；?呋喃易發(fā)生；Diels-Alder反應(yīng)；吡咯的弱堿性；吡啶的堿性；吡啶 的氧化，還原性質(zhì)；Fischer吲哚合成法和Skraup喹啉合成法.（十六）周環(huán)反應(yīng)在協(xié)同反應(yīng)中軌道對稱性守恒電

13、環(huán)化反應(yīng)的選擇規(guī)律電子數(shù)基態(tài)激發(fā)態(tài)4n順旋對稱4n+2對旋順旋環(huán)化加成反應(yīng)的選擇規(guī)律（同一邊）電子數(shù)基態(tài)激發(fā)態(tài)4n禁阻允許4n+2允許禁阻遷移反應(yīng)的選擇規(guī)律（同一邊）i+j 4n 4n+2基態(tài)禁阻允許Cope重排Claisen 重排（十七）碳水化合物單糖的結(jié)構(gòu)與構(gòu)型Fischer構(gòu)型式的寫法：羰基必須寫在上端；構(gòu)型：編號最大手性碳原子上 0H在豎線右邊為D-型，在左邊為L-型Haworth式:己醛糖的Haworth式中C1上的0H與C5上的CH2OH在環(huán)同一邊為位異構(gòu)體.單糖的反應(yīng) 氧化：醛糖用溴水氧化生成糖酸，用稀硝酸氧化生成糖二酸 還原：用NaBH4還原生成多元醇 脎的生成：糖與苯肼作用一一成脎.（十八）氨基酸多肽,蛋白質(zhì)1.氨基酸的基本結(jié)構(gòu) 天然的-氨基酸，只有R取代基的差別.等電點：等電點時氨基酸以兩性離子存在，氨基酸溶解度最小：氨基酸-茚三酮的顯色的反應(yīng)：Sa