印制電路板廢水處理工程設(shè)計(jì)規(guī)程

1、精品 料推薦廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)：印制電路板廢水處理工程設(shè)計(jì)規(guī)范征求意見稿code of wastewater engineering design for printed circuit board主編單位：廣東新大禹環(huán)境工程有限公司批準(zhǔn)單位：施行日期： 2007年月日2007年廣州精品 料推薦前言在我國(guó)，印刷線路板行業(yè)作為電子行業(yè)的基礎(chǔ)，已成為重要而獨(dú)特的生產(chǎn)行業(yè)。其排放三廢成份復(fù)雜，排放量也遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過傳統(tǒng)的金屬表面加工行業(yè)。而印制線路板廢水的處理已有 10多年的處理經(jīng)驗(yàn)，基本上解決了廢水處理種的技術(shù)關(guān)鍵問題。受廣東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局、 廣東省環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)的委托，本編制組在總結(jié)試驗(yàn)和工程實(shí)踐并參

2、考國(guó)外成果的基礎(chǔ)上，制定本規(guī)程。本規(guī)程規(guī)定了有關(guān)印制電路板廢水處理的術(shù)語適用范圍、工藝流程、基礎(chǔ)資料、主要參數(shù)、設(shè)備、工程布置和構(gòu)造?，F(xiàn)批準(zhǔn)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)印制電路板行業(yè)廢水處理工程技術(shù)設(shè)計(jì)規(guī)程，編號(hào)為 ，推薦廣東省內(nèi)環(huán)保工程建設(shè)設(shè)計(jì)、施工單位采用。主要起草人：黑國(guó)翔 麥建波 林國(guó)寧 區(qū)堯萬 陳國(guó)輝編寫參加人：胡勇有 王剛主編單位：廣東新大禹環(huán)境工程有限公司參編單位：華南理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院廣東省環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)廣東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局2007年 月 號(hào)精品 料推薦目錄1總則 .12術(shù)語 .23廢水成份與廢水分流 .44處理工藝 .64.1主要污染物 .64.2銅的處理 .64.3氰化物的處理 .1

3、24.4cod 的處理 .134.5鎳的處理 .154.6nh3n 的處理 .154.7廢液的處理與處置 .165工程配套 .175.1調(diào)節(jié)池 .175.2自動(dòng)化控制 .175.3化學(xué)藥劑配置和投加 .185.4化學(xué)反應(yīng)攪拌 .185.5污泥脫水 .185.6防腐措施 .195.7廢水站的環(huán)境 .206廢水回用 .217基礎(chǔ)資料 .22附錄 1：印制電路板廢水來源、水質(zhì)及分類參考 .23附錄 2：國(guó)外或地區(qū) pcb 廢水 cu 排放標(biāo)準(zhǔn).29附錄 3：印制板制造業(yè)清潔生產(chǎn)的指標(biāo)要求(征求意見稿 ) .32本規(guī)程用詞說明 .34精品 料推薦1總則1.1 為使印制電路板行業(yè)廢水處理工程做到技術(shù)先進(jìn)

4、、 經(jīng)濟(jì)合理、安全可靠、統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，制定本規(guī)程。1.2 本規(guī)程適用于印制電路板 (pcb)、柔性板電路板廢水處理的工程設(shè)計(jì)，也可用于接近印制電路板的工業(yè)廢水處理的工程設(shè)計(jì)。1.3本規(guī)程偏重于工藝流程指導(dǎo)和工程設(shè)計(jì)的特殊性，污水(廢)處理常規(guī)的混凝、反應(yīng)、沉淀、過濾等過程參數(shù)無特殊說明時(shí)可參照相關(guān)規(guī)范和手冊(cè)進(jìn)行，本規(guī)程不再贅述。1.4 工程設(shè)計(jì)尚應(yīng)符合現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 室外排水設(shè)計(jì)規(guī)范 gbj14 和其它有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 1 頁 共 37 頁精品 料推薦2術(shù)語2.1印制電路板 (pcb) printed circuit board在絕緣基材板上，具有按預(yù)定設(shè)計(jì)形成的印制

5、元件或印制線路以及兩者結(jié)合的導(dǎo)電圖形。2.2撓性電路板flexible printed board俗稱軟板或柔性板，用撓性基材制成的印制板，可以有或無撓性覆蓋層。2.3油墨ink一般是保護(hù)設(shè)定區(qū)域cu箔或電路免蝕刻或免電鍍的油墨(也稱膜 )。有抗蝕油墨etching resist ink 、抗電鍍油墨 plating resist ink 、堵孔油墨 hole filling ink 、阻焊油墨 (綠油 )solder resist ink、標(biāo)記油墨 letter ink 、導(dǎo)電油墨 eletroconductive ink 、可剝性油墨 peelable ink等。2.4蝕刻etching采

6、用化學(xué)反應(yīng)方式將覆銅板上不需要的銅予以除去的過程。2.5酸析acid out在酸性條件下或與酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，溶解物改變存在形態(tài)為膠體態(tài)或固體態(tài)。2.6絡(luò)合物complex又稱配位化合物。 凡是由兩個(gè)或兩個(gè)以上含有孤對(duì)電子(或鍵 )的分子或離子作配位體，與具有空的價(jià)電子軌道的中心原子或離子結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)單元稱絡(luò)合單元，帶有電荷的絡(luò)合單元稱絡(luò)離子。電中性的絡(luò)合單元或絡(luò)離子與相反電荷的離子組成的化合物都稱為絡(luò)合物。2.7螯合物chelated complex螯合物又稱內(nèi)絡(luò)合物，是螯合物形成體(中心離子 )和某些合廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 2 頁 共 37 頁精品 料推薦乎一定條件的螯合劑(配

7、位體 )配合而成具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物?！膀?”即成環(huán)的意思， 猶如螃蟹的兩個(gè)螯把形成體 (中心離子 )鉗住似的，故稱螯合物。2.8氧化還原電位 (orp) oxidation reduction potential物質(zhì)與氫電極構(gòu)成原電池時(shí)的電壓高低, 反映物質(zhì)氧化性強(qiáng)弱。廢水在線監(jiān)測(cè) orp值是廢水中所有氧化和還原性物質(zhì)的總和。2.9fenton氧化反應(yīng)fenton reaction在含有亞鐵離子的酸性溶液中投加過氧化氫時(shí)的化學(xué)反應(yīng)，具有強(qiáng)氧化性。廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 3 頁 共 37 頁精品 料推薦3 廢水成份與廢水分流印制電路板行業(yè)廢水水質(zhì)成份復(fù)雜，須按水質(zhì)分類處理，因此必須

8、首先將廢水按水質(zhì)和處理方法的不同進(jìn)行廢水分流。3.1常見印制電路板廢水所含成份有：重金屬： cu、 ni 、pb、sn、mn 、ag 、au 、pd等。有機(jī)物：各種電鍍或化學(xué)鍍添加劑、絡(luò)合劑、清洗劑、油墨、穩(wěn)定劑、有機(jī)溶劑等；無機(jī)物：酸、堿、 nh 3-n(nh 3或銨鹽 )、p(各種磷酸鹽 )、f等。3.2 廢水分流宜按所含物質(zhì)離子態(tài) cu、絡(luò)合 cu和有機(jī)物三種類型分流或更多。 ni 和 cn 可根據(jù)實(shí)際處理需要和當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門的要求，決定是否分流。3.2至少按此 3 類進(jìn)行分流并分別處理或預(yù)處理， 才能達(dá)到常規(guī)要求即廣東省排放標(biāo)準(zhǔn) (db/262001)要求的水質(zhì)。當(dāng)有 cn較多時(shí)，應(yīng)單獨(dú)

9、分流。要求 ni 單獨(dú)達(dá)標(biāo)時(shí)應(yīng)單獨(dú)分流并單獨(dú)處理。 ni 為一類污染物根據(jù) gb8978-1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中第“ 4.2.1.1 條 第一類污染物，不分行業(yè)和污水排放方式，也不分受納水體的功能類別，一律在車間或車間處理設(shè)施排放口采樣，其最高允許排放濃度必須達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求 ( 采礦行業(yè)的尾礦壩出水口不得視為車間排放口 ) ”。本條規(guī)定比較含糊，如今線路板生產(chǎn)或?qū)I(yè)電鍍都是大型生產(chǎn)車間或者車間相連，其車間廢水都含有其它重金屬和污染物，這樣車間處理設(shè)施也就是全廠的處理設(shè)施。各地環(huán)保部門對(duì)本條要求理解不一，有的要求 ni 單獨(dú)分流并單獨(dú)達(dá)標(biāo)，有的則無特殊規(guī)定。本規(guī)程建議在工程設(shè)計(jì)前，根據(jù)當(dāng)?shù)丨h(huán)

10、保部門的要求確定是否單獨(dú)進(jìn)行 ni 分流處理。當(dāng)有廢水回用時(shí)，分流分類應(yīng)當(dāng)首先考慮較清潔廢水作為回用廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 4 頁 共 37 頁精品 料推薦水源，其次要考慮廢水回用對(duì)排放水質(zhì)的影響，并依此再調(diào)整廢水分流方式。3.3顯影脫膜 (退膜、去膜 )廢液主要成份是抗蝕等油墨、顯影液。cod濃度很高，是 pcb行業(yè)廢水 cod 的主要來源。其化學(xué)特性特殊，應(yīng)單獨(dú)分流后處理。3.4絡(luò)合態(tài)重金屬 cu、ni 宜與離子態(tài)廢水分流并分別處理。3.5廢液宜分類并單獨(dú)收集。廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 5 頁 共 37 頁精品 料推薦4 處理工藝4.1 主要污染物印制電路板行業(yè)廢水處理工

11、藝宜針對(duì)下列污染物，采用不同流程進(jìn)行處理或預(yù)處理： cu、 ni 、cn、cod、nh 3-n 、酸堿、各種廢液。4.1 前述 pb、sn、mn、ag、au、pd 等污染物含量極少，一般能夠達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，因此不需專門處理；對(duì)于貴重和稀有金屬，廠家自然會(huì)進(jìn)行回收。至于 f，經(jīng)調(diào)研 pcb生產(chǎn)工藝專家，現(xiàn)有 pcb 生產(chǎn)工藝中已基本不使用氟硼酸，老廠采用老工藝沿用至今并未做工藝改造也很少，因此本規(guī)程未考慮 f 的處理。4.2 銅的處理印制電路板行業(yè)廢水中cu有多種存在形式：cu2+，絡(luò)合態(tài)或螯合態(tài) cu，應(yīng)按不同方法分別進(jìn)行去除。4.2 對(duì)于離子態(tài) cu 及其它重金屬的去除，文獻(xiàn)報(bào)道的一些其它工藝

12、有：生物法、鐵屑過濾法、鐵炭過濾法 ( 也有稱微電解法、內(nèi)電解法、多元媒法、鐵炭原電池法 ) 、電解法、離子交換法等。生物法處理重金屬?gòu)U水在國(guó)內(nèi)源于中科院成都生物研究所，“生物法處理電鍍廢水技術(shù)，是依靠人工培養(yǎng)一種功能菌，這種功能菌具有 靜電吸附作用、酶的催化轉(zhuǎn)化作用、絡(luò)合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和對(duì) ph值的緩沖作用 。在廢水處理中，通過功能菌的作用，使廢水中的六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻，然后三價(jià)鉻、鋅、銅、鎘、鎳、鉛等二價(jià)離子被菌體吸附和絡(luò)合，經(jīng)固液分離，廢水達(dá)標(biāo)排放或回用，重金屬離子沉淀成污泥。功能菌在一定溫廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 6 頁 共 37 頁精品 料推薦度下靠養(yǎng)分不斷繁

13、殖生長(zhǎng)，從而長(zhǎng)期產(chǎn)生廢水處理所需的菌源”?！袄脧碾婂兾勰嘀蟹蛛x篩選出的幾株菌按一定的比例組成復(fù)合功能菌。并設(shè)計(jì)利用該功能菌治理電鍍廢水及其污泥的新工藝?？芍卫韱我坏幕蚧旌系?ph 為 214 的多種金屬?gòu)U水，日處理廢水3103000mg/l，治理后總量為 13000m，處理廢水的金屬濃度為6+2+2+2+2+2+2+cr、cr 、zn 、cu 、ni 、cd 、pb 、sn 等金屬離子濃度和其它常規(guī)指標(biāo) cod、bod、ss、色度和氨、氮等均遠(yuǎn)低于國(guó)家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)”。其詳細(xì)的化學(xué)或生物反應(yīng)機(jī)理一直未見報(bào)道。 從我們真實(shí)掌握的生物法工藝電鍍廢水站，有失敗的也有說成功。鐵屑過濾法為簡(jiǎn)單的化學(xué)

14、置換法，符合化學(xué)原理。 缺點(diǎn)是反應(yīng)過程難以控制，尤其廢水濃度變化，難以控制穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。本規(guī)范不做推薦。鐵炭過濾法 ( 微電解法、內(nèi)電解法、多元媒法、鐵炭原電池法 ) 的基本原理是，當(dāng)鐵屑與炭浸人電解質(zhì)溶液時(shí)，便構(gòu)成無數(shù)個(gè) fe-c 微原電池，純鐵為陽極，碳為陰極，發(fā)生如下反應(yīng) :陽極： fe2efe2e 0 (fe 2/ fe) 0.44(v )fe 2efe 3e 0 ( fe 3/ fe2 )0.77(v )陰極：2h2eh 2e0 ( h 12 / h 2 ) 0.00(v )當(dāng)有 o2 時(shí)： o24h4e2h 2oe 0 (o 2 / h 2o) 1.23(v )o 22h 2o4e4o

15、he0(o2/oh)0.40( )v處理過程具有：氧化還原反應(yīng)2-+2+3+3+cr o+14h+6fe =2cr +6fe +7ho272混凝反應(yīng)廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 7 頁 共 37 頁精品 料推薦+-隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行 , 水中消耗了大量的 h，使 oh 濃度增高 ,當(dāng)達(dá)到一定濃度時(shí) , 離子濃度積大于金屬氫氧化物的溶度積時(shí)，產(chǎn)生如下反應(yīng) :cr3 + 3oh-= cr (oh)3fe3 + 3oh-= fe (oh)3等等可見其最后去除重金屬的原理還是溶度積原理。 多數(shù)的實(shí)際報(bào)道說開始運(yùn)行期間可以，后期鐵屑板結(jié)造成處理效果惡化，板結(jié)后的鐵炭層難以修復(fù)處理。理論上，僅靠腐蝕

16、fe 升高的 ph值一般不能達(dá)到重金屬達(dá)標(biāo)所需的堿性 ph值。離子交換法 , 強(qiáng)反應(yīng)基的強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂 (如含磺酸基，-so3h)而言，交換趨勢(shì)可以由下列順序： ba2+pb2+sr2+ca2+ni 2+2+2+2+2+2+cd cu co zn mg agcsk nh4 nah , 可見一般交換時(shí)同時(shí)也交換了廢水中的硬度。電解法是早期的重金屬去除工藝， 目前很少采用。也有低壓電解( 文章稱微電解，與前述內(nèi)電解混淆 ) 研究，規(guī)程報(bào)道未見。4.2.1離子態(tài) cu易去除，可按如下工藝進(jìn)行。cu2+ 廢中 和沉 淀砂 濾出 水水含 cu 污泥ph值宜控制在 80.5。廣東新大禹環(huán)境工程有限公

17、司主編第 8 頁 共 37 頁精品 料推薦其它工藝生物法、鐵屑過濾法、鐵炭過濾法 (也有稱微電解法、內(nèi)電解法、多元媒法、鐵炭原電池法 ) 等可視具體水質(zhì)情況與成功的用戶比較后，謹(jǐn)慎采用。4.2.1 根據(jù) cu(oh)溶度積計(jì)算， pksp=18.9 ，當(dāng) cu7.1 即可滿足。實(shí)際廢水處理中用于分流不能完全徹底，以及有機(jī)物等其它物質(zhì)影響， 因此實(shí)際控制 ph值高于理論值。4.2.2絡(luò)合態(tài)或螯合態(tài) cu的去除pcb行業(yè)常見絡(luò)合劑有edta 、酒石酸鉀鈉、 nnnn 四羥丙基乙二胺、 nh 3等。絡(luò)合態(tài) cu須單獨(dú)進(jìn)行處理，以降低處理藥劑費(fèi)用。絡(luò)合銅的處理常稱為破絡(luò)，常見方法有氧化法(破壞絡(luò)合劑結(jié)

18、構(gòu)而釋放 cu2+)，置換法 (置換出 cu2+)，爭(zhēng)奪法 (形成更穩(wěn)定的 cu難溶物或者 cu配位體 )，掩蔽法 (掩蔽絡(luò)合劑 )以及吸附法 (cu及其配位體一起被去除 )。fe3+可掩蔽 edta ，從而釋放 cu2+；其處理成本廉價(jià)， 應(yīng)優(yōu)先采用。硫化物法可有效去除edta-cu ；fenton氧化可破壞絡(luò)合劑的部分結(jié)構(gòu)而改變絡(luò)合性能；重金屬捕集劑是螯合劑， 能形成更穩(wěn)定的 cu螯合物并且是難溶物；離子交換法可吸附離子態(tài)的螯合cu。以上方法一般不能完全保證解決 cu的達(dá)標(biāo)要求。生化處理可改變絡(luò)合劑或螯合劑性能，釋放 cu2+，具有廣泛的適用性。4.2.2關(guān)于絡(luò)合銅的處理廣東新大禹環(huán)境工程

19、有限公司主編第 9 頁 共 37 頁精品 料推薦常見 cu配位體系數(shù) (ksp：沉淀物溶度積； k：?jiǎn)渭?jí)絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)； ：多級(jí)絡(luò)合物累積穩(wěn)定常數(shù) ) ：cu(oh)2pksp=18.59edta-culgk18.8 (cu 2+)edta-felgk25.1 (fe 3+)cuspksp35.2cu(nh3) 2+lg 4.13cu(nh3)2+lg 7.612cu(nh3)2+lg 10.483cu(nh3)2+lg 12.594絡(luò)合劑主要來自蝕刻液、微蝕液、化學(xué)鍍銅( 沉銅) ，其目的是控制化學(xué)反應(yīng)速度。由于受藥液供應(yīng)商的限制，因此藥液中的絡(luò)合劑或螯合劑的形態(tài)和種類并不能完全清晰，而且藥

20、劑還在不斷開發(fā)研究和發(fā)展，將會(huì)有新的藥劑代替現(xiàn)有產(chǎn)品，因此實(shí)際絡(luò)合劑還不止于以上所提，這也是絡(luò)合廢水處理的困難所在。重金屬捕集劑也是更螯合能力更強(qiáng)的螯合沉淀劑，可解決較多pcb廢水的絡(luò)合 cu處理問題，但是不能適用于所有廠家，并且各供應(yīng)商的重金屬捕集劑性能相差較大。由于新建工廠生產(chǎn)的不確定性導(dǎo)致廢水水質(zhì)的不確定性，因此在設(shè)計(jì)廢水處理新工程時(shí)采用重金屬捕集劑工藝具有未知性和技術(shù)風(fēng)險(xiǎn)。edta是 pcb化學(xué)藥液中公開的成分，也是主要的絡(luò)合劑，其3+2+2+3+2+2+3+2+2+、與常見金屬離子 al 、ca 、cd 、cr 、cu、fe 、fe 、mn 、nipb2+、sn2+、zn2+形成穩(wěn)定

21、的絡(luò)合物，具有廣泛的絡(luò)合性能。以上edta-fe是最穩(wěn)定的。掩蔽 edta是最好的辦法，否則還會(huì)形成其它重金屬的絡(luò)合物。cus 雖然溶度積很低，但是只能對(duì)有的絡(luò)合廢水cu 處理到廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 10 頁 共 37 頁精品 料推薦2.0mg/l 左右，加上非絡(luò)合清洗水尚有本底cu，所以不能完全保證處理達(dá)標(biāo)。fenton 氧化可以破壞絡(luò)合劑或螯合劑的絡(luò)合性能，處理費(fèi)用昂貴，一般廠家難以長(zhǎng)期承受。適用性較差。陰陽離子交換法可各自交換吸附陰陽離子態(tài)的螯合cu，同時(shí)也交換了廢水站的所有其它離子，針對(duì)性差。相對(duì)來講，生化可分解絕大多數(shù)有機(jī)物，只是生化分解的時(shí)間長(zhǎng)短不一，只要改變絡(luò)合劑的局

22、部結(jié)構(gòu)，即可改變其絡(luò)合性能。因此具有廣泛的適用性，是較實(shí)用的方法。工程實(shí)例證明生化可以分解絡(luò)合劑。4.2.3破絡(luò)反應(yīng)基本流程：絡(luò)合 cu破絡(luò)混凝砂 濾出水廢水反應(yīng)沉淀含 cu 污泥如果沒有破壞或者掩蔽絡(luò)合劑，絡(luò)合銅廢水處理后宜單獨(dú)至排水計(jì)量槽，以免形成新的絡(luò)合銅，4.2.4本規(guī)程推薦絡(luò)合 cu廢水處理工藝物化 +生化工藝：絡(luò)合 cufe 鹽輔助破沉淀生化廢水破絡(luò)絡(luò)反應(yīng)處理后 續(xù)含 cu 污泥處理廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 11 頁 共 37 頁精品 料推薦fe鹽可掩蔽主要的絡(luò)合物 edta ；輔助破絡(luò)反應(yīng)可采用硫化鈉，投加量控制在沉淀出水 cu2.0mg/l ；生化宜采用活性污泥法，便于

23、排泥，排出生化破絡(luò)后形成的cu沉淀物。如絡(luò)合銅廢水在常規(guī)破絡(luò)后可達(dá)到排放要求，則不需進(jìn)入生化系統(tǒng)處理。4.3 氰化物的處理4.3.1 氰化物廢水宜采用二級(jí)氯堿法破氰處理。破氰后的廢水宜再與非絡(luò)合廢水一起進(jìn)行處理。4.3 印制電路板行業(yè)生產(chǎn)工序“金手指 ( 鍍金) ”或“鍍鎳金”中產(chǎn)生含氰廢水。應(yīng)避免鐵、鎳離子混入含氰廢水處理系統(tǒng)。4.3.2破氰基本流程：氧化劑氧化劑含氰一級(jí)二級(jí)后續(xù)廢水破氰破氰處理堿酸4.3.3處理含氰廢水的氧化劑可采用次氯酸鈉、漂白粉、漂粉精或液氯。理論有效氯投加量：cn:cl= 1:78。實(shí)際由于廢水中還有其它還原物或有機(jī)物會(huì)消耗有效氯，投藥量宜通過試驗(yàn)確定。4.3.4 反

24、應(yīng) ph值條件：一級(jí)破氰控制 ph值應(yīng)控制 1011，反應(yīng)時(shí)間宜為 1015分鐘；二級(jí)破氰 ph值應(yīng)控制在 6.57，反應(yīng)時(shí)間宜為1015分鐘。4.3.5 自 動(dòng) 控 制 的 氧 化 還 原 電 位 (orp) 參 考 值 ： 一 級(jí) 約200300mv，二級(jí)約 400600mv。由于廢水中所有還原物會(huì)與氧化廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 12 頁 共 37 頁精品 料推薦劑發(fā)生反應(yīng)，因此實(shí)際orp控制值應(yīng)根據(jù) cn的剩余濃度現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)確定，確定 orp電位值的原則是既保證殘余cn 濃度小于設(shè)定值，又不浪費(fèi)氧化劑。4.3.5 廢水中檢測(cè)到的 orp值為廢水中所有物質(zhì)的氧化還原電位總和，根據(jù)能斯

25、特 ( w.nernst) 方程，某種物質(zhì)在水中的氧化還原電位值與該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位有關(guān)，也與該物質(zhì)在水中的濃度有關(guān)。因此對(duì)于具體破氰反應(yīng)的 orp設(shè)定值，只能現(xiàn)場(chǎng)調(diào)整確定。4.4 cod 的處理cod的主要來源是脫膜、顯影廢液及其清洗水。4.4.1脫膜顯影廢液應(yīng)首先采用酸析處理酸析反應(yīng)控制 ph值在 35，具體值可現(xiàn)場(chǎng)調(diào)整確定。油墨會(huì)形成膠體狀不溶物，通過固液分離去除。4.4.1 酸析反應(yīng)的 ph值，根據(jù)油墨的種類和廠家都會(huì)有所不同，具體可現(xiàn)場(chǎng)調(diào)整確定，設(shè)定的原則是去除率提高平緩時(shí)，不再下降 ph值。4.4.2膠體固液分離宜采用人工撈出。4.4.2各種廠家使用的油墨性能相差較大， 主要體現(xiàn)

26、在酸析后析出物的性能。大部分廠家的油墨酸析后會(huì)上浮，并易結(jié)塊，便于撈出。有采用氣浮自動(dòng)刮渣，大都廢棄。氣浮不能浮起油墨膠體顆粒。少部分廠家的油墨酸析后會(huì)沉淀， 也會(huì)結(jié)塊，因此排泥間隙宜短，排泥管徑宜粗，防止結(jié)塊。有條件時(shí)可設(shè)置 2 套酸析固液分離池， 1 用 1 備，便于清掏。4.4.4 酸析后的油墨廢水可采用生化處理，如場(chǎng)地限制等因素可采用化學(xué)氧化進(jìn)一步處理。廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 13 頁 共 37 頁精品 料推薦4.4.4各種廠家使用的油墨性能及其用量也相差較大，反應(yīng)在廢水中的 cod濃度相差較多，酸析后的cod濃度也相差較大，低者2000 而高者約 10000mg/l。一部分

27、廠家的油墨廢水酸析后與清洗水混合后再經(jīng)過混凝沉淀后就可以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，不需要再經(jīng)過生化處 理。 較大部 分廠 家廢 水經(jīng)的 上述 工藝 處理后cod在120200mg/l，因此需要后續(xù)處理。其它有 fenton 氧化法、漂白水氧化法、活性碳吸附法，費(fèi)用遠(yuǎn)高于生化處理，可作為臨時(shí)措施。4.4.5生化工藝基本流程：油墨酸固液厭活性排放廢水析分離氧污泥酸析剩余污泥污泥4.4.5固液分離后的生物處理厭氧已采用普通形式，不宜在池內(nèi)懸掛填料，填料易被油墨顆粒粘結(jié)而失去作用。后續(xù)好氧處理工藝常見有活性污泥法和接觸氧化法2 種。接觸氧化法同樣存在填料粘結(jié)的現(xiàn)象。本工程推薦活性污泥法。好氧處理須注意控制進(jìn)水濃度

28、cu2.0mg/l，可以將破絡(luò)后的絡(luò)合廢水進(jìn)入好氧池一同處理，通過排泥量控制污泥中的cu10mg/l。4.4.6 厭氧 hrt 宜 24h以上，投配有機(jī)負(fù)荷 23.0kg cod/m 3?d以下。4.4.6 酸析之后的油墨廢水生化性尚可。 實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù) cod去除率約 50。廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 14 頁 共 37 頁精品 料推薦4.4.7 好 氧 hrt 宜 1216h 以 上 ， 投 配 有 機(jī) 負(fù) 荷 0.30.6kg cod/m 3 d。4.4.7加長(zhǎng) hrt會(huì)提高去除率，在投資增加不多的情況下盡量長(zhǎng)?；钚晕勰嗵幚砗蟮目蛇_(dá)到cod約 200mg/l。尚不能單獨(dú)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要

29、求。與其它清洗水混合后可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)以下。4.5 鎳的處理4.5.1宜采用堿沉淀法去除。4.5.1 印制電路板行業(yè)生產(chǎn)廢水站含鎳不多， 廣東地區(qū)廠大都與清洗水混合，處理后可達(dá)標(biāo)。單獨(dú)處理含鎳廢水的工程實(shí)例也很少。4.5.2 當(dāng)要求含鎳廢水單獨(dú)處理并的單獨(dú)達(dá)標(biāo)時(shí)，應(yīng)考慮絡(luò)合鎳的處理，參照絡(luò)合銅的處理。4.5.2含鎳廢水水量很少。 氫氧化鎳溶度積可滿足離子態(tài)鎳排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。配位體相同時(shí)鎳絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)通常小于cu絡(luò)合物，因此處理 cu的方法都適用于鎳。華東地區(qū)要求含鎳廢水分開處理并的單獨(dú)達(dá)標(biāo)ni(cn) 4 穩(wěn)定常數(shù) lg =31.3，很穩(wěn)定，應(yīng)避免含 cn廢水與含鎳廢水混合。如含鎳廢水中含有

30、cn需先破 cn。4.6 nh 3 n的處理4.6.1 優(yōu)先建議生產(chǎn)工藝盡量少采用 nh 3或銨鹽，如建議采用過硫酸鈉代替過硫酸銨。4.6.2含氨或銨鹽的蝕刻液或廢液優(yōu)先外賣至專業(yè)回收公司。4.6.3 好氧生化處理可將部分 nh 3轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮或亞硝酸鹽氮，達(dá)到去除氨氮，但是未完成脫氮。4.6.4除氨可采用化學(xué)氧化，雙氧水、高錳酸鉀、cl2或 br2等強(qiáng)氧廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 15 頁 共 37 頁精品 料推薦化劑氧化，氨被氧化為氮?dú)狻?.6 氨或銨鹽很難去除，氨和銨鹽的溶解度很高， 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，直接氧化 nh3或銨代價(jià)很高，遠(yuǎn)超出廢水處理的概念和承受范疇。有資料介紹堿性吹脫法

31、： ph值調(diào)整 13，鼓風(fēng)填料塔脫氨。但吹脫其實(shí)并不是解決之道，因氨也不能隨意擴(kuò)散至空氣中。因此尚無實(shí)用的方法可以采用。唯一可行的辦法是源頭控制進(jìn)水氨含量。銨鹽是氨與酸作用得到銨鹽，銨鹽是由銨離子 (nh 4+) 和酸根離子組成的化合物。一般為無色晶體，易溶于水，是強(qiáng)電解質(zhì)。從4+結(jié)構(gòu)來看， nh 離子和 na離子是等電子體。 nh4+離子的半徑比 na離子的大，而且接近于k+離子，一般銨鹽的性質(zhì)也類似于鉀鹽，如溶解度，一般易溶，易成礬。銨鹽和鉀鹽是同晶型等，在化合物分類中常把銨鹽和堿金屬鹽歸為一類。在催化劑 ( 鉑網(wǎng)) 的作用下， nh3可被氧化成 no：4nh3+5o2 = 4 no +

32、6 h 2ocl 2 或 br2 在常溫下，也能在氣態(tài)或溶液中把nh3氧化成單質(zhì)：2nh3+3cl2=6hcl+n2若 cl 2 過量，則生成 ncl3nh3+3cl2=ncl3 + 3hclnh3通過熱的 cuo可以被氧化成單質(zhì) n2：2 nh3+ 3 cuo = 3 cu + 3 h 2o + n2氨與過氧化氫或高錳酸鹽作用，也均可被氧化成單質(zhì)氮：2nh3+3h2o26h2o+n24.7 廢液的處理與處置廢液含高 cu、絡(luò)合劑、 cod 和可能的氨、 cn、ni 等。 au 等貴廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 16 頁 共 37 頁精品 料推薦重金屬?gòu)S家會(huì)自行回收。4.7.1廢酸、廢堿應(yīng)

33、優(yōu)先作為資源再利用。4.7.2 高濃度重金屬?gòu)U液應(yīng)優(yōu)先外賣至有回收資質(zhì)的專業(yè)公司回收或者處置。4.7.3廢液宜按不同種類分別收集儲(chǔ)存，有利于回收和處理。4.7.4 無回收價(jià)值的廢液宜采用單獨(dú)預(yù)處理后小流量進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)。5 工程配套5.1 調(diào)節(jié)池5.1.1 調(diào)節(jié)池的作用時(shí)均質(zhì)與調(diào)節(jié)水量。 調(diào)節(jié)時(shí)間可按 48小時(shí)進(jìn)行，水量較小時(shí)采用較長(zhǎng)時(shí)間，水量較大時(shí)可采用較短的時(shí)間。5.1.2 調(diào)節(jié)池設(shè)計(jì)應(yīng)設(shè)置防腐措施。采用地下封閉式水池時(shí)，每池須設(shè)置人孔 2個(gè)以上，并盡可能按水池對(duì)角設(shè)置，以利檢修時(shí)通風(fēng)。5.2 自動(dòng)化控制5.2.1 pcb行業(yè)廢水水質(zhì)變化較大，水質(zhì)復(fù)雜，處理難度較大，關(guān)鍵過程宜采用自動(dòng)控

34、制，以便保證處理效果。5.2.2 酸析、加堿宜采用 ph值自動(dòng)控制， 破氰、破絡(luò)氧化采用 orp 自動(dòng)控制。5.2.3ph及orp自動(dòng)控制宜采用在線監(jiān)測(cè)并控制閥門的方式。5.2.3 一般會(huì)有多個(gè)投加點(diǎn)，因此不宜直接控制投藥泵，如變頻控制加藥泵則系統(tǒng)過于復(fù)雜。單獨(dú)投加點(diǎn)直接控制投藥泵也會(huì)造成加藥泵啟停頻繁。5.2.4 每個(gè)子系統(tǒng)廢水進(jìn)水泵、藥劑加藥泵、攪拌機(jī)、鼓風(fēng)機(jī)、自控閥門等宜設(shè)置聯(lián)鎖，避免藥劑和能源浪費(fèi)。廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 17 頁 共 37 頁精品 料推薦5.3 化學(xué)藥劑配置和投加5.3.1廢水水量較大的處理工程宜單獨(dú)設(shè)置配藥投藥間。5.3.2一種藥劑多個(gè)投加點(diǎn)時(shí)，宜采用重力

35、投加。5.3.2 采用加藥泵直接加藥時(shí)， 關(guān)閉某一加藥點(diǎn)會(huì)影響其它加藥點(diǎn)的流量變化，即加藥泵出流量與壓力關(guān)系密切，當(dāng)流量變化較大時(shí)，壓力變化更大，造成其它出藥點(diǎn)流量變化較大，因此不易穩(wěn)定控制。對(duì)于高位重力投加，因藥液位下降造成的壓力變化過程緩慢，液位高程下降可控制在 510之內(nèi)，壓力基本恒定。5.4 化學(xué)反應(yīng)攪拌5.4.1 加堿中和、硫化物混合、混凝劑混合等無有害氣體釋放的反應(yīng)可采用鼓風(fēng)攪拌。5.4.1 鼓風(fēng)攪拌的好處是可以多池共用， 也可以與生化鼓風(fēng)機(jī)共用，鼓風(fēng)機(jī)較機(jī)械攪拌機(jī)形式相比，大大減少其機(jī)電數(shù)量，減少故障率；總投資也較?。煌瑫r(shí)可設(shè)置備用，而機(jī)械攪拌不能現(xiàn)場(chǎng)備用，只能倉(cāng)庫(kù)冷備，且規(guī)格不

36、一需要備用多種規(guī)格，更換時(shí)需要停產(chǎn)。5.4.2酸析反應(yīng)宜采用水力攪拌。5.4.2 酸性條件，機(jī)械攪拌要求防腐等級(jí)高。鼓風(fēng)攪拌會(huì)造成酸性氣體逸出。5.4.3破氰反應(yīng)可采用機(jī)械攪拌。5.4.3破氰反應(yīng)一般采用漂白水或液氯， 鼓風(fēng)攪拌會(huì)稍微浪費(fèi)一點(diǎn)有效氯，破氰池現(xiàn)場(chǎng)空氣環(huán)境不好。水力攪拌的反應(yīng)強(qiáng)度不夠。5.5 污泥脫水5.5.1 普通清洗水處理后的污泥可采用廂式壓濾或帶式壓濾等方式脫水，濾出液返回普通清洗水。5.5.2絡(luò)合銅廢水采用簡(jiǎn)單硫化物沉淀處理的污泥，宜單獨(dú)脫水，廣東新大禹環(huán)境工程有限公司主編第 18 頁 共 37 頁精品 料推薦濾出液返回絡(luò)合廢水池。5.5.3酸析后的污泥宜采用干化場(chǎng)脫水或帶

37、式壓濾機(jī)脫水。5.5.3有廠家采用廂式壓濾機(jī)脫水，其濾布很快被粘死，不能正常壓濾過水，而濾布清洗困難。干化場(chǎng)脫水簡(jiǎn)單適應(yīng)，可連同沙子一同處置。缺點(diǎn)是人工勞動(dòng)強(qiáng)度大。帶式壓濾機(jī)也可用于酸析污泥脫水， 缺點(diǎn)是返回的濾帶沖洗水較多且?guī)в形勰唷?.6 防腐措施5.6.1 混凝土水池、地坪宜采用防腐涂料、乙烯基玻璃鋼、環(huán)氧玻璃鋼等防腐層進(jìn)行防腐。5.6.2成套設(shè)備宜優(yōu)先采用pp、pe或玻璃鋼等耐腐材質(zhì)制作。鋼制設(shè)備防腐可采用工程塑料襯里、襯膠或防腐層，防腐層材質(zhì)優(yōu)先次序：內(nèi)襯 pp或 pe膜、環(huán)氧乙烯基酯樹脂玻璃鋼、高等級(jí)防腐涂料、環(huán)氧玻璃鋼。5.6.3 管道、閥門宜采用 upvc 、abs 、pe或hdpe等工程塑料管道。5.6.4燒堿溶解 (配置 )宜采用耐堿混凝土或鋼制槽體、鋼管和普通鋼制閥門，可不設(shè)置防腐層。采用外購(gòu)液堿時(shí)也可采用pe或pp等材質(zhì)成型儲(chǔ)罐。5.6.4 片狀或固體燒堿溶解時(shí)為放熱，會(huì)造成 frp防腐層脫落、pe罐軟化，前者會(huì)堵塞加藥泵