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文檔簡(jiǎn)介
1、最全最實(shí)用的電極電勢(shì)表新年快到了想寫一篇化學(xué)方面的文章作為總結(jié)吧,但是要查很多資料,事情也多,拖到現(xiàn)在。其實(shí)這個(gè)電極電勢(shì),標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表,我讀化學(xué)的時(shí)候就比較感興趣,因?yàn)榭梢杂盟鼇?lái)判斷元素和化合物在標(biāo)準(zhǔn)狀況下氧化性,還原性的強(qiáng)弱,當(dāng)時(shí)有些地方是不懂的,比如g,s都是什么意思,那個(gè)氟的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)是怎么來(lái)的?老師沒有多講,只是讓我們記住常用的氧化劑,還原劑的電極電勢(shì)數(shù)值就行了。電極電勢(shì)表,許多化學(xué)書,包括網(wǎng)上,有很多的,當(dāng)然數(shù)據(jù)來(lái)源不同,數(shù)值有差別也是正常的,不能說誰(shuí)對(duì)誰(shuí)錯(cuò)。我自己動(dòng)手做個(gè)電極電勢(shì)表,我的目的是實(shí)用,元素周期表118個(gè)元素,化合物更是成千上萬(wàn),我們不可能一個(gè)一個(gè)去記住,知道常見的
2、即可;有些數(shù)據(jù)化學(xué)家那里也是沒有的。另外既然標(biāo)題有這個(gè)“最”字,就要滿足學(xué)生,以及化學(xué)愛好者的愿望,比如目前最強(qiáng)的氧化劑是什么?最強(qiáng)的還原劑是什么?最實(shí)用的氧化劑是什么?等等;對(duì)于有異議的給予說明。我列出的電極電勢(shì)表將去除不常用的氧化劑和還原劑;對(duì)于零度以下不能存在的不在列出,比如二氟化二氧,雖然它在零下100度就有極強(qiáng)的氧化能力,如:在零下100度將钚迅速氧化到+6價(jià),而氟,三氟化氯常溫,甚至加熱也不能將钚氧化到+6價(jià)氟只能將钚氧化到+4價(jià),+6價(jià)需要700攝氏度,用強(qiáng)紫外線照射才能發(fā)生反應(yīng);將氙氧化到+6價(jià),氟需要加壓加熱。但它在零下95度就會(huì)顯著分解,零下57度迅速分解完。大家只要知道它
3、即使在極低溫下氧化性也比氟強(qiáng)即可關(guān)于自由基,只列出羥基自由基oh-,其他象of,xef,krf自由基,這些都屬于很少見,瞬間存在的東西,這幾個(gè)自由基的氧化性以krf最強(qiáng),xef最弱,我看到有些化學(xué)書籍上說xef自由基的電極電勢(shì)數(shù)值為3.4,這個(gè)數(shù)值應(yīng)該是估計(jì)值,xef 在普通條件下是不存在的,只是在加熱或者強(qiáng)光照射合成二氟化氙,四氟化氙,六氟化氙的時(shí)候瞬間存在。羥基自由基這個(gè)是常見的自由基,水溶液里就有。如果把xef列上,那么氦離子也可以列上。大家知道粒子實(shí)際就是氦原子失去兩個(gè)電子的原子核,就是he2+,在做物理實(shí)驗(yàn),大氣層的電離層都常常碰到,它不算是罕見的吧。he2+可不得了,它的電極電勢(shì)觀
4、測(cè)數(shù)值約9v,什么,氟,氧,氯,溴,在它面前都是不堪一擊,它可以把任何一種元素電離氧化。可以認(rèn)為粒子(he2+)是自然界存在的氧化性最強(qiáng)的物質(zhì)。當(dāng)然,人工造出來(lái)的不算,你用電流把氟原子的電子剝光,它肯定比氦離子強(qiáng),把氯原子的電子剝光則它又比氟強(qiáng)。大家去看看那個(gè)氦合氫離子的解釋就知道了有多么變態(tài),那是氦原子核奪走了氫的電子,但還差一個(gè)電子,也就是heh+.當(dāng)然,普通情況下,氦離子是不存在的,只有在實(shí)驗(yàn)室和電離層中才出現(xiàn)。待續(xù).關(guān)于四分子氧o4,這個(gè)屬于有異議的東西,另外普通條件下它也是不存在的。它的氧化性到底有多強(qiáng),還是等化學(xué)家研究清楚再說,我也沒有查到相關(guān)資料,對(duì)于氧元素大家掌握氧氣和臭氧即可
5、。對(duì)于金屬和非金屬的高價(jià)氟化物,我只列出具有代表性的,不要問我什么六氟化鉻,三氟化銀,三氟化銅什么的,太多了。大家只要知道高價(jià)金屬,非金屬氟化物,都具有很強(qiáng)的氧化性,是強(qiáng)氧化劑和氟化劑。我會(huì)列出六氟化鉑,三氟化鈷的推算數(shù)值對(duì)于鹵族元素互化物,列出大家問的多的三氟化氯,另外考試題中出現(xiàn)了三氟化溴。大家了解,互化物的氧化性,活潑性介于組成互化物的兩個(gè)元素之間。關(guān)于放射性元素,鹵族元素的砹(at)的化合物也有較強(qiáng)的氧化性,由于有放射性不在列出,其電極電勢(shì)數(shù)值不高于1.6;錒系元素的镅,鋦有不穩(wěn)定的+4價(jià);am(镅)4+/3+電極電勢(shì)數(shù)值約2.3(有的書中為2.62),強(qiáng)于臭氧和高鐵酸鹽;有極強(qiáng)的氧化
6、性;而cm(鋦)4+/3+的電極電勢(shì)數(shù)值(觀測(cè)估計(jì)值)約3.2,比氟還強(qiáng)。+4價(jià)的鋦只能在固體中存在。由于它們均有放射性,沒有實(shí)際用處,不在列出。鑭系元素中鐠(pr),釹,釹(nd),鋱(tb),鏑(dy),存在很不穩(wěn)定的+4價(jià),均為極強(qiáng)的氧化劑;pr4+/pr3+,電極電勢(shì)數(shù)值約2.9(新數(shù)據(jù)為3.2),與氟相當(dāng)或者略強(qiáng);nd4+/nd3+,約5.0(實(shí)驗(yàn)觀測(cè)數(shù)值);tb4+/tb3+,約3.1;dy4+/dy3+,約5.2(實(shí)驗(yàn)觀測(cè)數(shù)值)。象錒系的+4價(jià)鋦,鑭系的+4價(jià)鐠,+4價(jià)的鋱等,可以通過氟或者二氟化氪等在特殊條件下氧化得到。并且需要特殊的絡(luò)合劑來(lái)降低其電極電勢(shì),比如用磷鎢酸,硼鎢酸
7、,硅鎢酸鹽在氟或者強(qiáng)氟化劑作用下制取了+4價(jià)的化合物。它們只能以復(fù)鹽的形式存在且為固態(tài),不能直接和氟構(gòu)成。如:七氟釹三銫(cs3ndf7),其中釹為+4價(jià)。它們的存在形式為復(fù)鹽,且在絡(luò)合作用下,雖然還為+4價(jià),但已經(jīng)失去了原來(lái)極強(qiáng)的氧化性,所以不在列出。可以理解成,理論上它們的+4價(jià)氧化性極強(qiáng),比氟還強(qiáng),但不能以正常方式穩(wěn)定存在,沒有實(shí)際意義。這里說明一下,化學(xué)中的絡(luò)合反應(yīng)是很常見,也是很有用的。它可以形成正常途徑不能合成的化合物,反應(yīng)產(chǎn)生的絡(luò)合物也叫配合物。例如:硫氰化鐵fe(scn)3,硫酸銅銨cu(nh3)4so4等。中學(xué)階段典型的絡(luò)合反應(yīng)就是王水和黃金的反應(yīng):au+hno3+4hcl=
8、haucl4+no+2h2o 反應(yīng)的產(chǎn)物氯金酸haucl4就是絡(luò)合物,也可以叫配合物。這個(gè)反應(yīng)的原理,想必大家都知道了。單一的硝酸,鹽酸是不和金,鉑反應(yīng)的??墒撬嵝詶l件下的硝酸根離子(no3-)是一種很強(qiáng)的氧化劑,它可以溶解極微量的金(au),而鹽酸提供的氯離子(cl-)則可以與溶液中的金離子(au3+)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),形成四氯合金離子(aucl4-)(鉑是生成了六氯合鉑離子,對(duì)應(yīng)氯鉑酸),使金離子在氯離子的配位作用下減少,降低了金離子的電勢(shì),反應(yīng)平衡移動(dòng),這樣金原子就可以進(jìn)一步被溶解了。其實(shí)硝酸根的氧化性并沒有增加,只是鹽酸提供的氯離子增強(qiáng)了金、鉑等金屬原子的還原性。同樣,銅和熱濃鹽酸緩慢反應(yīng)
9、(稀鹽酸不行)也是典型的絡(luò)合反應(yīng):2cu+4hcl(熱濃)=2hcucl2+h22hcucl2也是一個(gè)典型的絡(luò)合物。這個(gè)反應(yīng)的關(guān)鍵是溶液中要有足夠的氯離子,而氯離子有絡(luò)合作用,濃度越大,絡(luò)合作用越強(qiáng)。在氯離子的絡(luò)合作用下銅的電極電勢(shì)變小了,小于了氫,自然被鹽酸中的氫離子氧化了。絡(luò)合反應(yīng),中學(xué)階段不要求掌握,否則會(huì)和一些中學(xué)教科書上的觀點(diǎn)發(fā)生沖突。這樣得到的電極電勢(shì)數(shù)據(jù),仍然是比較傳統(tǒng)的,但很有實(shí)際意義,很有用處的關(guān)于電極電勢(shì)和標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的說明,它們的定義,原來(lái)我就不多說了,化學(xué)教材以及網(wǎng)上都有。我這里只是補(bǔ)充一下:1.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)都是在298k(25攝氏度),組成電極的離子(在水溶液中)濃度
10、為1摩爾/升;氣體壓力為1個(gè)大氣壓,即約100kpa。簡(jiǎn)單的說標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)是在25攝氏度,離子濃度為1摩爾/升,一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓的環(huán)境下測(cè)出來(lái)的,不符合這個(gè)定義的,都不算標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。其符號(hào)是:這個(gè)符號(hào)我在電腦上打不出來(lái),就截圖吧。例如,在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境下,實(shí)驗(yàn)室中用電位表測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)氫電極和標(biāo)準(zhǔn)鋅電極組成的原電池電動(dòng)勢(shì)為:0.7628伏特(v),則zn2+/zn電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為:請(qǐng)大家原諒我的懶惰,這些符號(hào)在電腦上打出來(lái)太痛苦了.2.對(duì)于某些和水明顯反應(yīng)的物質(zhì),不能直接測(cè)量,要通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)間接來(lái)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),比如鉀,鈣,鈉,還有氟,它們的電極電勢(shì),嚴(yán)格來(lái)說都不是標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),都是間接計(jì)算出來(lái)的
11、,而不是在實(shí)驗(yàn)室測(cè)出來(lái)的。3.計(jì)算電極電勢(shì),標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),通常用的是氫電極,除非有說明。標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)是相對(duì)值,是該電極同氫電極之間的電動(dòng)勢(shì),而不是該電極與其溶液間電位差的絕對(duì)值。4.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)隨溫度變化,但變化不是很明顯,因而象一些在20度,甚至零度得到的電極電勢(shì),也可以算是標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)吧,但溫度也不能相差過大。比如二氟化二氧在零下100度,參與反應(yīng),實(shí)驗(yàn)觀察估算值在3v以上,明顯強(qiáng)于氟和三氟化氯,但零下100度,和攝氏25度相差遙遠(yuǎn),因而這個(gè)數(shù)值只能是非標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。同樣在加上光照,加熱,高溫條件下得到的電位數(shù)值,也不是標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。5.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)受溶液離子濃度影響很大,比如稀硫酸中+6
12、價(jià)的硫的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為0.17,但濃硫酸其電極電勢(shì)觀測(cè)數(shù)值,甚至能達(dá)到1.2v,所以濃硫酸可以氧化氫碘酸,氫溴酸,稀硫酸卻不行。稀硝酸標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)約0.96,濃硝酸電極電勢(shì)數(shù)值可以達(dá)到約1.3,所以稀硝酸只能氧化氫碘酸,不能氧化氫溴酸,而濃硝酸可以氧化氫溴酸,甚至能將碘氧化成碘酸。但不能氧化鹽酸。硒酸中+6價(jià)的硒標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)約1.15,當(dāng)硒酸的濃度超過50%的時(shí)候,其電極電勢(shì)實(shí)驗(yàn)觀察數(shù)值已經(jīng)超過1.3,和氯/氯離子的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)1.358基本相當(dāng),所以可以和濃鹽酸反應(yīng),將氯離子氧化成氯氣,當(dāng)濃度達(dá)到99%的時(shí)候,硒酸的觀測(cè)電極電勢(shì)約1.45,所以硒酸越濃,和鹽酸反應(yīng)的越快,70%以上濃度的濃硒
13、酸在加熱到170度的時(shí)候,甚至可以將金氧化,生成硒酸金,這時(shí)候其觀測(cè)電位已經(jīng)超過了1.5,濃度更大的甚至接近1.6v,超過了au3+/au的電極電勢(shì)1.50,自然將金氧化。這和王水氧化金鉑的原理是不同的。6.電極電勢(shì)受酸堿濃度影響較大,許多氧化劑,還原劑在酸性,中性,堿性,強(qiáng)酸性,弱酸性環(huán)境下測(cè)得的電極電勢(shì)數(shù)值是不同的。如:臭氧在酸性環(huán)境,中性環(huán)境下,標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為2.076v,在堿性環(huán)境下則為1.24v,差別較大再如:重鉻酸鉀,鉻酸根在酸性環(huán)境下,其電極電勢(shì)數(shù)值為1.33,這是在強(qiáng)酸(常用稀硫酸)環(huán)境中測(cè)試的,把硫酸換成醋酸,經(jīng)過測(cè)試計(jì)算,其電極電勢(shì)降低到了約0.9。象重鉻酸鉀這樣的,氧化劑
14、在酸性環(huán)境中使用,酸性越強(qiáng),氧化性越強(qiáng)。7.如果反應(yīng)生成了沉淀物,則對(duì)電極電勢(shì)也有較大影響例如:銀離子/銀(ag+/ag),其標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)約0.799當(dāng)銀離子碰到氯離子則會(huì)產(chǎn)生氯化銀沉淀,這時(shí)候銀離子的電極電勢(shì)發(fā)生了變化,實(shí)驗(yàn)測(cè)算數(shù)值為0.221v,明顯變小了銀離子和溴離子結(jié)合產(chǎn)生的溴化銀溶解度更小,于是測(cè)算出來(lái)的電極電勢(shì)數(shù)值也更小,為,0.071,和氫的電極電勢(shì)差不多至于和碘離子結(jié)合產(chǎn)生的碘化銀沉淀,銀離子的電極電勢(shì)數(shù)值甚至變成了負(fù)數(shù),為-0.152也就是說,如果反應(yīng)產(chǎn)生了沉淀物,沉淀物溶解度約小,則該離子的電極電勢(shì)越小,氧化性越弱,還原性越強(qiáng)8.溶液中有絡(luò)合物(配合物)生成時(shí),其電極電勢(shì)也
15、有明顯變化。如那個(gè)鈷,大家知道3價(jià)鈷有強(qiáng)氧化性,在酸性環(huán)境中標(biāo)準(zhǔn)i電極電勢(shì)co3+/co2+約1.83,可是當(dāng)它和氨水生成絡(luò)合物,其標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)迅速降低到0.058,和co化合成的絡(luò)合物,co3+的電極電勢(shì)更是變成了負(fù)數(shù),約-0.4大家在應(yīng)用電極電勢(shì)來(lái)做題的時(shí)候,要注意:1.查表得到的數(shù)值是標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)數(shù)值(極個(gè)別不是);如果在非標(biāo)準(zhǔn)情況下比較氧化劑,還原劑的強(qiáng)弱,需要用奈斯特(有的書翻譯成能斯特)方程來(lái)計(jì)算,中學(xué)階段不要求掌握。如:鉻酸根由于酸堿度的變化,電極電勢(shì)數(shù)值也發(fā)生變化,從1.33v降低到0.92v,就可以通過奈斯特方程計(jì)算。2.通過比較標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),只能判斷氧化還原反應(yīng)能否進(jìn)行,但
16、反應(yīng)速度快慢,甚至有時(shí)候是否能反應(yīng)并不與標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)一致如:高溴酸根的電極電勢(shì)數(shù)值為1.76v,(bro4)-/bro3-,,如果根據(jù)此來(lái)判斷,象臭氧,過硫酸鹽,+2銀離子均能將溴酸根氧化到高溴酸根,可實(shí)際上反應(yīng)不能進(jìn)行,這就要考慮熱力學(xué),動(dòng)力學(xué)的原因。再如,過硫酸根標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為2.01v,高錳酸根為1.51v,判斷過硫酸根可以將二價(jià)錳氧化成高錳酸根,可實(shí)際上反應(yīng)不明顯,速度很慢,需要加銀離子作為催化劑。這也是熱力學(xué),動(dòng)力學(xué)的原因。3.某些含氧的化合物,如高錳酸鉀,重鉻酸鉀,砷酸等,參與氧化還原反應(yīng),不但要看電極電勢(shì),還要考慮酸度的問題。如:砷酸氧化碘離子的反應(yīng)中,砷酸/亞砷酸,電極電勢(shì)為0
17、.56,碘/碘離子,0.535,反應(yīng)可以進(jìn)行。當(dāng)環(huán)境中酸度,也就是氫離子的濃度明顯變小的時(shí)候,碘/碘離子的電極電勢(shì)變化很小,而砷酸/亞砷酸則變化較大,如將氫離子濃度變?yōu)?0的-8次方摩爾/升,則電勢(shì)迅速降低到0.088,小于0.535,反應(yīng)反而向相反反向進(jìn)行,就是碘離子反而能將亞砷酸氧化成砷酸。好了,絮絮叨叨的說了這么多,注意的差不多說完了,下面大家等我把制作的電極電勢(shì)表發(fā)上來(lái)吧.等待中終于把電極電勢(shì)表制作完了,這一星期,抽時(shí)間就去圖書館查數(shù)據(jù),查書籍,頭暈?zāi)X脹的。主要是不同的書數(shù)據(jù)多少都有差別,各有各的道理。比如高溴酸電極電勢(shì)有兩個(gè)數(shù)值,1.763和1.853,國(guó)內(nèi)教材中用1.763的占多數(shù)
18、;還有高碘酸有3個(gè)數(shù)值,1.60,1.64,1.70,其中用1.6的稍多;高氙酸有3.0(過去的書籍),2.6,2.422,2.36等數(shù)值,我采用了2.6.。根據(jù)數(shù)據(jù)和計(jì)算結(jié)果,目前能穩(wěn)定存在的最強(qiáng)氧化劑為二氟化氪,電極電勢(shì)約3.05基本和氟原子相當(dāng)。其次為低溫下的二氟化二氧(觀測(cè)溫度約零下100度)電極電勢(shì)約3.03;再次為六氟化鉑(銠,釕,銥),電極電勢(shì)約2.92;鐠4+/3+,約3.20.2,鋱4+/3+,約3.10.2.接著是氟,六氟化氙。要注意電對(duì)要弄清楚。比如三氟化氯,當(dāng)其中的氯元素從+3變成+1的時(shí)候,氧化性和氟差不多,可以將氙氧化成二氟化氙。但產(chǎn)物為氯離子的時(shí)候氧化性則弱的多只能和活潑金屬反應(yīng)。二氟化氧,產(chǎn)物為o2-的時(shí)候電極電勢(shì)
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