分析化學(xué)3-8酸堿滴定法應(yīng)用

1、3-8 酸堿滴定法應(yīng)用酸堿滴定法應(yīng)用 實際應(yīng)用廣泛實際應(yīng)用廣泛 工業(yè)產(chǎn)品測定工業(yè)產(chǎn)品測定（如燒堿、純堿等）（如燒堿、純堿等） 采用酸堿滴定法采用酸堿滴定法 鋼鐵及某些原材料中的元素鋼鐵及某些原材料中的元素（如（如.S.P.B.S.P.B等）等） 采用酸堿滴定法采用酸堿滴定法 有機合成工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)中的原料、有機合成工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)中的原料、 半成品、成品的分析半成品、成品的分析 采用酸堿滴定法采用酸堿滴定法 對一些強酸（堿），如有機強酸，對一些強酸（堿），如有機強酸， 可直接采用酸堿滴定法可直接采用酸堿滴定法 一.混合堿的分析（雙指示劑法）（雙指示劑法） 1.1.燒堿中燒堿中NaOHNaOH和和

2、NaNa2 2COCO3 3含量的測定含量的測定 NaNa2 2COCO3 3+NaOH+NaOH V V1 1 HClHCl HCOHCO3 3- - 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì) 21 H aa KK pH=8.31pH=8.31 NaCl+NaHCONaCl+NaHCO3 3 V V2 2HClHCl 1 H a cK pH=3.9pH=3.9 NaCl+HNaCl+H2 2COCO3 3 COCO2 2 +H+H2 2O O PP PP變色變色 MO MO變色變色 1000 s NaOH21HCl NaOH m MVVc w 1000 2 32 32 CONa2HCl 2 1 CONa s m M

3、Vc w V V1 1 V V2 2 12345 NaOH Na2CO3NaHCO3 NaOH- Na2CO3 Na2CO3- NaHCO3 V1 0V1 0V1 = 0V1 0V1 0 V2 = 0V2 0V2 0V2 0V2 0 V1 = V2V1 V2V1 V2 v2 v1 1000 )( s NaHCO12HCl NaHCO 3 3 m MVVc w 1000 2 2 1 s CONa1HCl CONa 32 32 m MVc w 2.2.純堿中純堿中NaNa2 2COCO3 3和和NaHCONaHCO3 3含量的測定含量的測定 二、極弱酸堿的滴定二、極弱酸堿的滴定 方法方法 非水滴定

4、非水滴定 強化滴定強化滴定 離子交換法離子交換法 絡(luò)合強化法絡(luò)合強化法 沉淀強化法沉淀強化法 氧化還原氧化還原 強化法強化法 1. 1.銨鹽中氮的測定銨鹽中氮的測定 蒸餾法蒸餾法 NH4+OH- NH3+H2O NH3+H3BO3NH4+H2BO3- pKa=9.22 H+H2BO3-H3BO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 指示劑指示劑 HCl 甲基紅甲基紅 酸吸收酸吸收 sm M w cV 1000 N HCl pKb=4.78 (過量過量) H2SO4吸收吸收 準(zhǔn)確量過量準(zhǔn)確量過量 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 H2SO4 ,NaOH 指示劑指示劑pp？MR？MO？ sm M cVcV w N NaOHSOH

5、2 1 -242 MR 2NH3+H2SO42NH4+ SO42- 甲醛法甲醛法 + 6HCHO （CH2）6N4H+ + 3H+ + 6H2O 弱堿弱堿p pK Kb b=8.85=8.85 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 4NH4+ 指示劑指示劑 HCl? 酚酞酚酞 pKa=9.26 NaOH? NaOH %100 1000 )(NaOH N m M cV w s N 此法能否測此法能否測NH4NO3、NH4Cl、 NH4HCO3中含氮量？中含氮量？ NH4HCO3中，強化中，強化NH4+后，產(chǎn)生后，產(chǎn)生 的的H+可與可與HCO3-反應(yīng)，產(chǎn)生反應(yīng)，產(chǎn)生CO2 降低了降低了H+含量，而影響含量，而影響NH

6、+是是 計量計量關(guān)系。故測關(guān)系。故測N量不準(zhǔn)量不準(zhǔn) NH4NO3中，中，NO3-中中N無法測定無法測定 . .有機化合物中氮的測定有機化合物中氮的測定-凱氏定氮法凱氏定氮法 該法是測定有機化合物中氮含量該法是測定有機化合物中氮含量 的重要方法的重要方法 H H2 2SOSO4 4 消化消化 （NH4）2SO4 (NH4HSO4) NaOHNaOH 蒸餾蒸餾 NH3 H3BO3吸收、測定吸收、測定 有機物有機物 . .H3BO3的測定 22. 9pKa 2 3HO 33 HBO H H 2 RCOH RCOH B H H H H H RCO RCOOCR OCR NaOH 指示劑指示劑PP a

7、p4.26K 4. 4.硅氟酸鉀法測定硅硅氟酸鉀法測定硅 硅酸鹽（如水泥硅酸鹽（如水泥) )中中SiOSiO2 2含量的含量的 測定，通常采用重量法（準(zhǔn)確但費測定，通常采用重量法（準(zhǔn)確但費 時）但在生產(chǎn)上的例行分析中一般時）但在生產(chǎn)上的例行分析中一般 采用硅氟酸鉀容量法。采用硅氟酸鉀容量法。 試樣溶解：試樣溶解： 試樣試樣 + + KOHKOH 熔融熔融 K K2 2SiOSiO3 3 沉淀沉淀 K K2 2SiOSiO3 3+6HF +6HF K K2 2SiFSiF6 6 +3H+3H2 2O O KF+HKF+H+ + 沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化 加加NaOHNaOH中和游離酸中和游離酸 沸水

8、沸水 滴定：滴定： 以以NaOHNaOH標(biāo)液滴定標(biāo)液滴定HFHF 計算：計算： 1000 4 1 2 2 SiONaOHNaOH SiO s m MVc w 2KF+H2KF+H2 2SiOSiO3 3+4HF+4HF 至酚酞變紅至酚酞變紅 K K2 2SiFSiF6 6+3H+3H2 2O O 指示劑指示劑 酚酞酚酞 第第5題題 (8分分) 皂化當(dāng)量是指每摩爾氫氧根離子所能皂化當(dāng)量是指每摩爾氫氧根離子所能 皂化的酯（樣品）的質(zhì)量皂化的酯（樣品）的質(zhì)量(mg)。 可用如下方法測定皂化當(dāng)量可用如下方法測定皂化當(dāng)量(適用范圍：皂化當(dāng)量適用范圍：皂化當(dāng)量 100-1000 mg mol-1，樣品量，

9、樣品量5-100 mg)： 準(zhǔn)確稱取準(zhǔn)確稱取(mg)樣品，置于皂化瓶中，樣品，置于皂化瓶中， 加入適量加入適量0.5 mol L-1氫氧化鉀醇溶液，氫氧化鉀醇溶液， 接上回流冷凝管和堿石灰管，加熱回流接上回流冷凝管和堿石灰管，加熱回流0.53h； 皂化完成后，用皂化完成后，用12 mL乙醇淋洗冷凝管內(nèi)壁，乙醇淋洗冷凝管內(nèi)壁， 拆去冷凝管，立即加入拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，滴酚酞， 用用0.5 mol L-1鹽酸溶液酸化，使酸稍過量；鹽酸溶液酸化，使酸稍過量； 將酸化后的溶液轉(zhuǎn)移到錐形瓶中，用乙將酸化后的溶液轉(zhuǎn)移到錐形瓶中，用乙 醇淋洗皂化瓶數(shù)遍，洗滌完的醇溶液也醇淋洗皂化瓶數(shù)遍，洗滌完的醇溶液也 均移入錐形瓶中；向錐形瓶滴加均移入錐形瓶中；向錐形瓶滴加0.5 mol L-1 氫氧化鉀醇溶液，直至溶液顯淺紅色；氫氧化鉀醇溶液，直至溶液顯淺紅色； 然后用然后用0.0250 mol L-1鹽酸溶液滴定至鹽酸溶液滴定至 剛好無色，消耗鹽酸剛好無色，消耗鹽酸V1 (mL)； 再加入再加入3滴溴酚藍指示劑，溶液顯藍色，用滴溴酚藍指示劑，溶液顯藍色，用 0.0250 molL-1鹽酸溶液滴定至剛剛呈現(xiàn)綠鹽酸溶液滴定