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1、6.1借助輻射的能量傳遞一個(gè)能量供體D中心通過輻射躍遷發(fā)射的光子,在其傳播途中,碰到一個(gè)能量受體A中心,就會(huì)以一定的幾率被 A中心吸收。這里發(fā)生的過程就是前面 討論過的光子的發(fā)射和吸收,并沒有涉及新的物理過程。它們是兩個(gè)獨(dú)立的過程, 其總效果是原先處于激發(fā)態(tài)的 D變到基態(tài),而原先處于基態(tài)的A則變到激發(fā)態(tài), 也即激發(fā)能從D傳遞給了 A。這樣的能量傳遞是以光子或光輻射為媒介 來進(jìn)行的,每個(gè)中心都獨(dú)立地與光輻射場(chǎng)相互作用,與中心間的相互作用無關(guān), 因而稱之為借助輻射的能量傳遞。D A這一過程也常稱之為再吸收(reabsorption)。借助輻射的能量傳遞過程有下列特點(diǎn):1. 由于發(fā)射的光子被受體中心
2、吸收的機(jī)會(huì)依賴于光子傳播途中碰到的受體中心數(shù)的多少,因而觀察到的這一過程的強(qiáng)弱 依賴于樣品的激發(fā)區(qū)與光輸出表面 之間的距離,因?yàn)殚g距大小與光子行進(jìn)途中碰到的受體中心數(shù)有關(guān)。f 這一效應(yīng)與樣品的幾何特性:形狀和尺寸有關(guān)。2. 再吸收的強(qiáng)弱依賴于A的濃度。3. 再吸收的強(qiáng)弱依賴于D的發(fā)射光譜與 A的吸收光譜重疊的情況4. 再吸收會(huì)影響觀測(cè)到的D的發(fā)射光譜。由于A有它自己特有的吸收光譜,D發(fā)射的光中的不同光譜成分被 A吸收的強(qiáng)弱不同,使得觀察到的D的發(fā)射光譜發(fā)生改變。5. 實(shí)驗(yàn)觀測(cè)到的D的熒光衰減曲線或它的 表觀壽命:對(duì)只存在DA的傳遞的情形(沒有從A到D的逆?zhèn)鬟f,以及D ;D的傳遞),D的表觀熒光壽命就是其真實(shí)熒光壽命,不受傳遞過程的影響但如果存在同類中心間的傳遞D h? D,一個(gè)D中心通過光發(fā)射退激發(fā),接著另一個(gè)D中心通過光吸收被激發(fā),這份激發(fā)能仍然在供體系統(tǒng)中,沒有 變成光射出樣品。這樣的過程級(jí)聯(lián)發(fā)生,光學(xué)激發(fā)能仍然在樣品中的D中心系中,這導(dǎo)致觀測(cè)到的熒光衰減變慢了,也即表觀熒光壽命變長(zhǎng)上面幾點(diǎn)都表明,再吸收的存在,可能明顯影響能量供體的熒光光譜和熒光 壽命,要從實(shí)驗(yàn)測(cè)量的供體熒光得出其固有性質(zhì)時(shí),需排除自吸收的影響。6. 再吸收過程中,無論是發(fā)射還是吸收,原則上可以有聲子協(xié)助的光躍遷。這會(huì) 明顯影響再吸收的
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