紡織品甲醛測(cè)定方法

1、深圳迪寶玩具有限公司紡織品甲醛測(cè)定方法一、甲醛含量的限定 紡織品中甲醛含量問(wèn)題日益引起業(yè)界及社會(huì)的廣泛關(guān)注， 同時(shí)也成為 “綠色貿(mào)易壁壘” 的重要內(nèi)容， 各國(guó)的法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)均對(duì)甲醛含量做了嚴(yán)格的限定。1. 我國(guó)于2003年1月1日起實(shí)施強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn) GB 18401 2001紡織品甲醛含量的限定G B 1 840 1 200 1 紡織品甲醛含量的限定對(duì)紡織品（包括面料和輔料 ）中所含的甲醛進(jìn)行了嚴(yán)格的限制，與目前國(guó)際通行的實(shí)際控制標(biāo)準(zhǔn)基本一致。 我國(guó)紡織品甲醛含量的限定值是根據(jù)產(chǎn)品最終用途而 定的，其規(guī)定見(jiàn)表。我國(guó)紡織品甲醛含量限定值紡織品類型 甲醛含量（mg / kg） 紡織品類型 甲醛含量（m

2、g / kg） 嬰幼兒類 20 非直接接觸皮膚類 200 直接接觸皮膚類 75 室內(nèi)裝飾類 300其中：嬰幼兒類包括尿布、尿褲、內(nèi)衣、圍嘴兒、睡衣、手套、襪子、中衣、外衣、帽子和床上用 品；直接接觸皮膚類包括文胸、腹帶、針織內(nèi)衣、襯衫、褲子、裙子、睡衣、襪子、床單和被罩；非直 接接觸皮膚類包括毛衫、外衣、裙子和褲子；室內(nèi)裝飾類包括桌布、窗簾、沙發(fā)罩、床罩和墻布。2. 日本相關(guān)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中甲醛含量的限定值 日本的相關(guān)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)甲醛含量的限定如表所示。日本紡織品甲醛含量限定值 規(guī)則紡織品類型甲醛含量（mg/ kg） 日本通產(chǎn)省根據(jù)日本第 112 號(hào)法令（1973）頒布的關(guān)于日用品中有害物質(zhì)含量

3、法規(guī)與皮膚直接接觸的服裝 75與皮膚直接接觸較少的服裝（如襯衫 ） 300外衣 10002 歲以下嬰幼兒服裝 20日本厚生省34號(hào)令（1974）關(guān)于日用品中有害物質(zhì)含量法規(guī)的實(shí)施規(guī)則嬰兒用品（A Ao）值0.05其他產(chǎn)品 75日本紡織品檢查協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)2周歲歲內(nèi)嬰幼兒（A Ao）值0.05內(nèi)衣 75 男女襯衣 300男女便褲及裙子 1000注A Ao（吸光度）是指日本標(biāo)準(zhǔn)甲醛數(shù)值，規(guī)定大于0.05為不合格；小于或等于 0.05為合格。3. 其他與生態(tài)紡織品有關(guān)的國(guó)際法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn) 國(guó)際上常見(jiàn)的一些生態(tài)紡織品相關(guān)法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)如表所示。常見(jiàn)生態(tài)紡織品國(guó)際通行法規(guī)國(guó) 家 限定甲醛含量的相關(guān)規(guī)則 甲醛含量的限定

4、內(nèi)容及標(biāo)300mg/kg歐盟國(guó)家 Oeko Tex標(biāo)準(zhǔn)100 : 2000家具布、窗簾布、桌布、不接觸皮膚的衣服： 床墊、接觸皮膚的衣服： 75mg/kg 床單、嬰幼兒紡織品： 20mg/kg法國(guó) 官方公報(bào) 97 0141 F 不與皮膚直接接觸的產(chǎn)品： 400mgkg 與皮膚直接接觸的產(chǎn)品： 200mg kg36 個(gè)月以下嬰幼兒的用品： 20mg kg德國(guó) 1984 年德國(guó)聯(lián)邦健康總署提出的“甲醛含量報(bào)告” 報(bào)告中指出含量高于 300mg kg 就會(huì)導(dǎo)致過(guò)敏反應(yīng) 英國(guó) 甲醛檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn) 織物中的游離甲醛大于 700mgkg 時(shí)，皮膚長(zhǎng)時(shí)間接觸會(huì)引起皮膚刺激； 釋放甲醛大于 1000mg kg

5、時(shí)將造成場(chǎng)所空氣中甲醛過(guò)濃荷蘭 2000 年 7 月 1 日起生效的甲醛含量相關(guān)規(guī)定 禁止含過(guò)量甲醛 （120mgkg） 的商品進(jìn)出口該規(guī)定適用于一切服裝及有可能與人體皮膚接觸的非服裝類紡織品（如床單、枕套等 ）。該規(guī)定并未完全禁止使用甲醛， 但必須在按照洗滌指示經(jīng)過(guò)第一次洗滌后，甲醛含量低于120mg/kg,產(chǎn)品或其包裝上必須標(biāo)示“需于使用前洗滌”美國(guó) 各種服裝的釋放甲醛限量為 500mgkg二、甲醛定量分析方法簡(jiǎn)介甲醛的化學(xué)性質(zhì)十分活潑, 因此適用于甲醛的定量分析方法有多種, 主要可歸納為五大類： 滴定法、 重量法、比色法、氣相色譜法和液相色譜法。其中,滴定法和重量法適用于高濃度甲醛的定量

6、分析,比 色法、氣相色譜法和液相色譜法適用于微量甲醛的定量分析。紡織品中甲醛定量分析屬超微量分析, 常采用比色法。 比色法, 即采用紫外可見(jiàn)光吸收分光光度計(jì)（UV VIS）的分析方法，在分析極限、準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性方面都有很大的優(yōu)越性只是操作比較繁瑣。 紡織品的甲醛定量分析也有采用高效液相色譜法 （HPLC 技術(shù)）的,但是該方法在樣品的預(yù)處理、儀器分 析的技術(shù)條件設(shè)定以及它們之間適應(yīng)性方面存在一些難以協(xié)調(diào)一致的問(wèn)題,目前并未普及使用。比色法根據(jù)顯色劑的不同可以分為：1. 乙酰丙酮法乙酰丙酮法是借助甲醛與乙酰丙酮在過(guò)量醋酸銨存在的條件下發(fā)生等摩爾反應(yīng),生成淺黃色的2,6二甲基3,5二乙酰吡啶，在其最

7、大吸收波長(zhǎng) 412415nm處進(jìn)行比色測(cè)定。該法精密度高（可達(dá)0.1 X 10-16），重現(xiàn)性好，顯色液穩(wěn)定，且干擾少。2. 亞硫酸品虹法（Schiff試劑法）亞硫酸品紅法是將品紅 （玫瑰紅苯胺 ）鹽酸鹽與酸性亞硫酸鈉和濃鹽反應(yīng),生成品紅酸式亞硫酸鹽.然后在強(qiáng)酸性（硫酸或鹽酸）條件下與乙酰丙酮甲醛反應(yīng)，生成玫瑰紅色（偏紫）的鹽，在552554nm的最大吸收波長(zhǎng)下進(jìn)行比色測(cè)定。該方法操作簡(jiǎn)便,但靈敏度偏低 （1X 10-6）,顯色液不穩(wěn)定,重現(xiàn)性較 差,適用于較高甲醛含量的定量分析。 對(duì)甲醛含量較低的織物, 此法的測(cè)定結(jié)果與乙酰丙酮法有較大差 異。3. 間苯三酚法間苯三酚法是利用甲醛與間苯三酚在

8、堿性 （2.5molL 氫氧化鈉 ）條件下生成橘紅色化合物,在最大 吸收波長(zhǎng) 460nm 處進(jìn)行比色分析。此法的優(yōu)缺點(diǎn)與 Schiff 法類似。4. 變色酸法變色酸法是在硫酸介質(zhì)中,甲醛與鉻變酸（1,8二羥基萘 3,6二磺酸 ）作用,生成紫色化合物,在最大吸收波長(zhǎng) 568 570nm 處進(jìn)行比色分析。該法的靈敏度較高,且顯色液穩(wěn)定性好,適用于測(cè)定低 甲醛含量的織物,但該法易受干擾,適用于氣相法萃取的樣品處理方法。甲醛含量的測(cè)定按樣品制備不同又可分為兩類： 液相萃取法和氣相萃取法。 液相萃取法測(cè)定的是樣品中游離的和經(jīng)水解后產(chǎn)生的游離甲醛的總量， 用以考察紡織品在穿著和使用過(guò)程中因出汗或淋濕等因

9、素可能造成的游離甲醛逸出對(duì)人體的危害。 氣相萃取法測(cè)定的是樣品在一定溫濕度條件下釋放出的游離 甲醛含量，用以考察紡織品在儲(chǔ)存、運(yùn)輸、陳列和壓燙過(guò)程中所能釋放出的甲醛的量，以評(píng)估其對(duì)環(huán)境 和人體可能造成的危害。 采用不同的預(yù)處理方法， 所得的測(cè)定結(jié)果是完全不同的， 液相法的結(jié)果顯然高 于氣相法。三、甲醛含量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn) 紡織品中甲醛含量的測(cè)定已經(jīng)成為一項(xiàng)常規(guī)的檢測(cè)項(xiàng)目。 現(xiàn)行的測(cè)試方法和標(biāo)準(zhǔn)已有不少， 并形成 了統(tǒng)一的測(cè)定方法比色法。 各國(guó)的測(cè)試方法原理基本相同， 但在具體的萃取和分析條件下會(huì)有一些差 異，而且采用測(cè)試條件不同的方法所得結(jié)果之間也沒(méi)有嚴(yán)格的可比性。因此， 究竟采用哪種方法往往根據(jù)相關(guān)

10、國(guó)家的法律法規(guī)、選用的符合性 （合格性 ）評(píng)定程序、樣品的材料性質(zhì)和買家的要求來(lái)確定。目前，國(guó)際國(guó)內(nèi)采用的有關(guān)甲醛含量的測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)主要有： 日本標(biāo)準(zhǔn)JIS L 1041 : 2000樹(shù)脂整理紡織品試驗(yàn)方法（含甲醛含量測(cè)定方法）。 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB/ T2912.1 1998紡織品 甲醛的測(cè)定第一部分：游離水解的甲醛（水萃取法）、GBT2912.21998 紡織品 甲醛的測(cè)定第二部分：釋放甲醛（蒸汽吸收法 ）。 美國(guó)標(biāo)準(zhǔn) AATCC 112 1998織物釋放甲醛的測(cè)定：密封瓶法 。 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) ISODIS 141841998紡織品 甲醛的測(cè)定 第一部分：游離水解的甲醛（水萃取法）、ISO/ DIS

11、14184 2 1998紡織品 甲醛的測(cè)定 第二部分：釋放甲醛 （氣相吸收法 ）。 英國(guó)標(biāo)準(zhǔn) BS 6806 Part 1: 1987紡織品的甲醛 第一部分：甲醛總量的測(cè)定 、 BS6806Part2: 1987紡織品的甲醛第二部分：游離甲醛的測(cè)定方法 、 BS 6806 Part 3: 1987紡織品的甲醛第三部分：釋放甲醛的測(cè)定方 法。 德國(guó)標(biāo)準(zhǔn) DIN 53315: 1996皮帶檢驗(yàn) 皮帶中甲醛含量的測(cè)定 。 德國(guó)官方方法 35 LMBG B 82.02 1: Jun 1985釋放甲醛的測(cè)定 。四、GB/T 2912.11998紡織品 甲醛的測(cè)定 第一部分：游離水解的甲醛 （水萃取法）簡(jiǎn)

12、介1. 范圍 該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了通過(guò)水解作用萃取游離甲醛總量的測(cè)定方法。該標(biāo)準(zhǔn)適用于任何狀態(tài)的紡織品的試驗(yàn)，測(cè)定方法適用于游離甲醛含量為203500mg/ kg的紡織品。2. 原理經(jīng)過(guò)精確稱量的試樣，在40 C水浴中萃取一定時(shí)間，從織物上萃取的甲醛被水吸收，然后將萃取液用乙酰丙酮顯色，顯色液用分光光度計(jì)比色測(cè)定其甲醛含量。3. 試劑與設(shè)備 乙酰丙酮試劑（納氏試劑）：在1000mL容量瓶中加入150g乙酸銨，用800mL水溶解，然后加 3mL 冰乙酸和 2mL 乙酰丙酮，用水稀釋至刻度，用棕色瓶?jī)?chǔ)存。在 1000mL 容量瓶中加入 150g。儲(chǔ)存開(kāi)始至12h試劑顏色逐漸變深，為此，用前必須儲(chǔ)存12h,

13、試劑68個(gè)星期內(nèi)有效，經(jīng)長(zhǎng)期儲(chǔ)存后其靈敏度會(huì)略有變化，故每星期應(yīng)畫(huà)一校正曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線核校為妥。 甲醛溶液：濃度約 37 % （m/V或m/m）。 雙甲酮（dimedone）乙醇溶液：1g雙甲酮（二甲基一二羥基一間苯二酚或5,5 二甲基環(huán)己二酮）用乙醇溶解并稀釋至 1OOmL，用前即配。 容量瓶： 50mL、 250mL、 500mL、 1000mL。 碘量瓶或帶蓋三角燒瓶： 250mL 。 單標(biāo)移液管： 1mL 、 5mL 、1OmL 、 25mL ；刻度移液管： 5mL。 量筒： 1OmL 、 50mL 。 分光光度計(jì) （波長(zhǎng) 412nm） 。 試管和試管架。 恒溫水浴鍋：（40 2） C

14、。（11）2號(hào)玻璃漏斗式濾器。（12）天平：精確至 0.2mg。所有試劑均采用分析純?cè)噭?，所有用水均為三?jí)水。4. 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 濃度約 1500ugmL 溶液的配制：用水稀釋 3.8mL 甲醛溶液 （濃度約 37）至 1000mL 。用標(biāo)準(zhǔn) 方法測(cè)定甲醛原液濃度（見(jiàn)“8甲醛原液的標(biāo)準(zhǔn)化”），記錄該標(biāo)準(zhǔn)原液的精確濃度。該原液可儲(chǔ)存4個(gè)星期，用于制備標(biāo)準(zhǔn)稀釋液。 稀釋：若用 1g 試驗(yàn)品和 1OOmL 水，試驗(yàn)樣品中對(duì)應(yīng)的甲醛濃度將是標(biāo)準(zhǔn)原液精確濃度的 100 倍。 標(biāo)準(zhǔn)溶液（S2）的制備：在容量瓶中將 1OmL按“4.濃度約1500ug/ mL溶液的配制”準(zhǔn)備的滴定過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)原液（含

15、甲醛1.5mg/ mL）用水稀釋至200mL ,此溶液含甲醛 75mgL。 校正溶液的制備：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液（S2）制備校正溶液。在 500mL容量瓶中用水稀釋下列所示溶液中至少 5 種溶液： 1mL S2至500mL，包含0.15ug甲醛/ mL = 15mg甲醛/ kg織物。 2mL S2至500mL，包含0.30ug甲醛/ mL = 30mg甲醛/ kg織物。 5mL S2至500ml，包含0.75ug甲醛/ mL = 75mg甲醛/ kg織物。 1OmL S2至500mL，包含1.50ug甲醛/mL = 150mg甲醛/ kg 織物。 15mL S2至500mL，包含2.25ug甲醛/mL

16、 = 225mg甲醛/ hg 織物。 20mL S2至500mL，包含3.00ug甲醛/mL = 300mg甲醛/ kg 織物。 30mL S2至500mL，包含4.50ug甲醛/mL = 450mg甲醛/ kg 織物。 40mL S2至500mL，包含6.00ug甲醛/mL = 600mg甲醛/ kg 織物。計(jì)算工作曲線y= a+ bx，此曲線用于所有測(cè)量數(shù)值，如果試驗(yàn)樣品中甲醛含量高于500mg / kg,稀釋樣品溶液。若要使校正溶液中的甲醛濃度和織物試驗(yàn)中的濃度相同，須進(jìn)行雙重稀釋。 如果每千克織物中含有20mg 甲醛， 用 1OOmL 水萃取 1.00g 樣品溶液中含有 20ug 甲醛

17、， 依此類推， 則 1mL 試驗(yàn)溶液中的甲醛 含量為 0.2ug。5. 試樣的準(zhǔn)備樣品不需調(diào)濕， 因?yàn)榕c調(diào)濕有關(guān)的干度和濕度可影響樣品中甲醛的含量，在測(cè)試以前， 把樣品儲(chǔ)存在一個(gè)容器中。也可以把樣品放入一聚乙烯包袋中儲(chǔ)存，外包鋁箔，這樣可預(yù)防甲醛通過(guò)包袋的氣孔散發(fā)。此外， 如果直接接觸，催化劑及其他留在整理過(guò)的未清洗織物上的化合物會(huì)和鋁箔發(fā)生反應(yīng)。將剪碎的試樣1g（精確至1Omg）分別放人250mL帶塞子的碘量瓶或三角燒瓶，加1OOmL水，蓋緊蓋子，置于（40 2） C水浴中（60 5）min，每5min搖瓶一次，用過(guò)濾器過(guò)濾至另一碘量瓶中。如果甲醛 含量太低，增加試樣量至 2.5g，以確保測(cè)

18、試的準(zhǔn)確性。從樣品上剪下的試驗(yàn)樣品立即稱重， 并在調(diào)濕后再次稱重， 用這些數(shù)值計(jì)算出校正系數(shù)， 用于計(jì)算 樣品溶液中使用的試樣調(diào)濕后的質(zhì)量。6. 操作程序 用單標(biāo)移液管吸取 5mL 過(guò)濾后的樣品溶液和 5mL 標(biāo)準(zhǔn)甲醛溶液放入不同的試管， 分別加 5mL 乙酰丙酮溶液見(jiàn)“3.乙酰丙酮試劑”，搖動(dòng)。 把試管放在（40 土 2） C水浴中顯色（30 5）min ,然后取出，常溫下放置（30 土 5）min ,用5mL蒸餾 水加等體積的乙酰丙酮作空白對(duì)照，用 1Omm 的吸收池在分光光度計(jì) 412nm 波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度。 如預(yù)期從織物上萃取的甲醛量超過(guò)500mg/kg,或試驗(yàn)采用5 : 5比例，計(jì)算

19、值超過(guò) 500mg/kg 時(shí)，稀釋萃取液使之吸光度在工作曲線的范圍中 （在計(jì)算結(jié)果時(shí)要考慮稀釋因素 ）。 考慮到樣品溶液的不純或褪色，取 5mL 樣品溶液放入另一試管，加 5mL 水代替乙酰丙酮，用 與“6.”相同的方法處理及測(cè)量此溶液的吸光度，用水作對(duì)照。 做三個(gè)平行試驗(yàn)。 還需注意的是， 將已顯現(xiàn)出的黃色暴露于陽(yáng)光下一定時(shí)間會(huì)造成褪色，如果顯色后，在強(qiáng)烈陽(yáng)光下試管讀數(shù)有明顯延遲（例如1h），則需要采取措施保護(hù)試管，如用不含甲醛的遮蓋 物遮蓋試管。否則若需要延遲讀數(shù)，顏色可穩(wěn)定一段時(shí)間（至少過(guò)夜 ）。 如果懷疑吸收不是來(lái)自于甲醛而是使用了有顏色的試劑，用雙甲酮進(jìn)行一次確認(rèn)試驗(yàn)， 見(jiàn)“6雙甲酮

20、確認(rèn)試驗(yàn)” 。需注意雙甲酮與甲醛反應(yīng)，將看不到因甲醛反應(yīng)產(chǎn)生的顏色。 雙甲酮確認(rèn)試驗(yàn)：取 5mL樣品溶液放入一試管必要時(shí)稀釋，見(jiàn)“6”，力口 1mL雙甲酮乙 醇溶液并搖動(dòng)，放入（40土 2）C水浴（10 1）min，加5mL乙酰丙酮試劑搖動(dòng)，繼續(xù)放入 （40土 2）C水?。?0 5）min，取出試管于室溫下放置 （30 5）min。測(cè)量用相同方法制成的對(duì)照溶液的吸光度，對(duì)照溶液用 水而不是用樣品溶液，來(lái)自甲醛在412nm波長(zhǎng)處的吸光度將消失。7. 結(jié)果的計(jì)算和表示方法各試驗(yàn)樣品用式 （31）來(lái)校正樣品吸光度：A = As A-b （Ad）（3 1）式中：A 校正吸光度；As試驗(yàn)樣品中測(cè)得的吸光

21、度；A-b 空白試劑中測(cè)得的吸光度；Ad 空白樣品中測(cè)得的吸光度 （僅用于變色或沾污的情況）。用矯正后的吸光度數(shù)值，通過(guò)工作曲線查出甲醛含量，用ug/mL 表示。用式（3-2）計(jì)算從每一樣品中萃取的甲醛含量：c X100F = （3 2）m式中：F 從織物樣品中萃取的甲醛含量，mg/kg ;c讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛濃度，mg / L;m試樣的質(zhì)量，g。計(jì)算三次結(jié)果的平均值。8. 甲醛原液的標(biāo)準(zhǔn)化 試劑與設(shè)備： 單標(biāo)移液管： 1OmL 、50mL 。 滴定管： 50mL。 三角燒瓶： 150mL。 亞硫酸鈉：濃度為 1mol/L。 百里酚酞指示劑：10g百里酚酞溶解于幾乙醇溶液中。 硫酸

22、：濃度為0.01mol/ L ,可以從化學(xué)品供應(yīng)公司購(gòu)得或用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液標(biāo)定。 操作程序：移取 50mL 亞硫酸鈉放人三角燒瓶中，加百里酚酞指示劑 2滴，如需要，加幾滴硫 酸直至藍(lán)色消失。 移取 1OmL 甲醛原液至瓶中 （藍(lán)色將再出現(xiàn) ），用硫酸漓定至藍(lán)色消失， 記錄用酸體積。硫酸溶液的體積25mL。也可使用校正pH值來(lái)代替百里酚酞指示劑，在此情況下，最終點(diǎn)為pH =9.5 。上述操作程序重復(fù)進(jìn)行一次。 計(jì)算： 1mL0.01mol L 硫酸相當(dāng)于 0.6mg 甲醛。 計(jì)算原液中甲醛濃度 （ug m L） ：硫酸用量（mL） X 0.6 X 100甲醛濃度= （3 - 3）甲醛原液用量

23、（mL）計(jì)算結(jié)果的平均值，并繪制工作曲線圖。五、GB T291 2 . 2 - 1 998紡織品 甲醛的測(cè)定 第二部分：釋放甲醛 （蒸氣吸收法 ）簡(jiǎn)介1. 范圍該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了任何狀態(tài)的紡織品在加速儲(chǔ)存條件下用蒸氣吸收法測(cè)定釋放甲醛的方法，此方法適用于游離甲醛含量為 203500mg / kg的紡織品。2. 原理一個(gè)已稱重的織物試樣，懸掛于密封瓶中的水面上，密封瓶放入控溫烘箱內(nèi)達(dá)規(guī)定時(shí)間,被水吸收的甲醛用乙酰丙酮顯色 ,顯色液用分光光度計(jì)比色測(cè)定其甲醛含量。3. 試劑與設(shè)備 乙酰丙酮試劑：配制方法見(jiàn) GB/T 2912.1 -1998。 甲醛溶液：濃度約 37 % （m/V或m/m）。 玻璃廣口瓶

24、： 1 00 0 m L ，有密封蓋，如圖所示。 小型金屬絲網(wǎng)籃 （或其他可懸掛織物于瓶?jī)?nèi)水上部的適當(dāng)工具 ），作為金屬絲網(wǎng)籃的變通方法， 可用雙股線將折成兩半的織物圍系起來(lái)，掛于水面上，線頭系牢于瓶蓋頂部。 電熱鼓風(fēng)箱：（49 2） C。 分光光度計(jì)：波長(zhǎng) 412nm 。 量筒： 10mL、50mL。 試管和試管架。 恒溫水浴鍋：（40 2） C。 天平：精確至 0.2mg。 所有試劑均采用分析純?cè)噭?，所有用水均為三?jí)水。4. 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定見(jiàn) GB/T 2912.1 -1998。5. 試樣準(zhǔn)備樣品不需調(diào)濕， 因?yàn)榕c調(diào)濕有關(guān)的干度和濕度可影響樣品中甲醛的含

25、量，在測(cè)試以前把樣品儲(chǔ)存進(jìn)一個(gè)容器。每塊試樣剪成 1g 左右，然后精確稱至 10mg。 可以把樣品放入一聚乙烯包袋里儲(chǔ)存， 外包鋁箔， 這樣儲(chǔ)存可預(yù)防甲醛通過(guò)包袋的氣孔散發(fā)。 此外， 如果直接接觸，催化劑及其他殘留在整理過(guò)的、未清洗織物上的化合物會(huì)和鋁箔發(fā)生反應(yīng)。每塊試樣平行試驗(yàn)三次。6. 操作程序 每只試驗(yàn)瓶底放 50mL 水，用金屬絲網(wǎng)籃或其他手段將一塊試樣懸于每瓶水面上，蓋緊瓶蓋， 放入（49土 2）C烘箱中20h 15min，取出試驗(yàn)瓶，冷卻（30土 5）min，從瓶中取出試樣和網(wǎng)籃或其他支持 件，再蓋緊瓶蓋，將瓶搖動(dòng)以混合瓶側(cè)任何凝聚物。 將 5mL 乙酰丙酮試劑移入適量試管或其他合

26、適的燒瓶， 并在另外的一只試管中注入 5mL 乙酰 丙酮試劑做空白試驗(yàn)。從每只樣品保持瓶中吸 5mL 萃取液加至試管中，做空白試驗(yàn)則加 5mL 蒸餾水于 試管中，混合搖勻，將試管放入（40 2） C水浴中（30 土 5）min，冷卻，在波長(zhǎng) 412nm處測(cè)吸光度，用吸光度在甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線上查得對(duì)應(yīng)的樣品溶液中的甲醛含量（ug/mL）。需注意的是，將已顯現(xiàn)出的黃色暴露于陽(yáng)光下一定時(shí)間會(huì)造成褪色，如果顯色后在強(qiáng)烈陽(yáng)光下試管讀數(shù)有明顯延遲（如1h），則需要采取措施保護(hù)試管， 如用不含甲醛的遮蓋物遮蓋試管。 否則， 若需要延遲讀數(shù)顏色可穩(wěn)定一段時(shí)間 （至 少過(guò)夜 ）。7. 結(jié)果的計(jì)算和表示方法試

27、驗(yàn)結(jié)果計(jì)算如式 （34）所示：c X50 F = （3 - 4）m式中：F 織物樣品中的甲醛含量，mg/kg;c讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛含量，mg/L ;m-試樣的質(zhì)量，g。8. 用鉻變酸替代乙酰丙酮試劑的操作程序 試劑： 濃度為 50g/L 的鉻變酸，新配的水溶液如需要，用前過(guò)濾。此試劑作為測(cè)定甲醛的鈉鹽，它的質(zhì)量好壞，變化是明顯的，每新購(gòu)一批藥品要做一新的校正曲線，溶液超過(guò)12h 要重配。 經(jīng)濃縮的硫酸：密度 1.84g/L，分析純。 濃度為7.5mol / L的硫酸：將經(jīng)濃縮的硫酸 （750g, 405mL）小心地加入水中，冷卻，用水稀釋 至1L,并在用前冷卻。 操作程序： 吸取可

28、被1.0mL整除的液體至一試管，向該液體加 4.0mL7.5mol / L的硫酸、1.0mL50g / L的鉻變酸溶液和5.0mL經(jīng)濃縮的硫酸，每加完一種試劑后，徹底混合試管中的物質(zhì)，至少等2min，再加下一試劑。 支撐此試管，使之垂直于沸水浴中（水浴的液面應(yīng)超過(guò)試管中溶液的液面）（30 1）min，冷卻后，轉(zhuǎn)移該溶液至 50mL容量瓶中，加蒸餾水至刻度，搖動(dòng)，冷卻至室溫，至少1h,如需要，加更多的水至刻度。 用分光光度儀或比色計(jì)在波長(zhǎng) 570nm 處測(cè)吸光度，把稀釋液放入 10mm 測(cè)定池中與由 1.0mL 水、4.0mL7.5mol / L硫酸、1.0mL50g / L鉻變酸溶液和 5.0

29、mL經(jīng)濃縮的硫酸制成的空白液做對(duì)比。六、美國(guó)標(biāo)準(zhǔn) AATCC 112 1998織物釋放甲醛的測(cè)定：密封瓶法1. 適用范圍該標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用于可釋放甲醛的紡織品， 它提供了加速儲(chǔ)存的條件和分析手段， 以測(cè)定在加速儲(chǔ)存條件 下釋放的甲醛量。2. 原理該標(biāo)準(zhǔn)的原理與我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中的氣相法相同， 即將已稱重的織物試樣懸掛于密封瓶的水面上， 密 封瓶放入控溫烘箱內(nèi)經(jīng)規(guī)定的時(shí)間，織物上釋放出的甲醛被水吸收，被吸收的甲醛量用比色法測(cè)定。3. 試劑與設(shè)備O.95L 廣口瓶，有密封蓋。 小型金屬絲網(wǎng)籃 （或其他可懸掛織物于瓶?jī)?nèi)水上部的適當(dāng)工具） ，作為金屬絲網(wǎng)籃的變通方法， 可用雙股線將折成兩半的織物圍系起來(lái)，掛于水面

30、上，線頭系牢于瓶蓋頂部。 恒溫控制烘箱：（49 土 1） C （120 2） T 。 納氏（Nash）試劑：在1000mL容量瓶中加入150g醋酸銨，用800mL水溶解，然后加 3mL冰醋 酸和 2mL 乙酰丙酮，用水稀釋至刻度，用棕色瓶?jī)?chǔ)存。儲(chǔ)存開(kāi)始至12h試劑顏色逐漸變深，為此，用前必須儲(chǔ)存12h,試劑6 - 8個(gè)星期內(nèi)有效，經(jīng)長(zhǎng)期儲(chǔ)存后其靈敏度會(huì)略有變化，故每星期應(yīng)畫(huà)一校正曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線核校為妥。 甲醛溶液：濃度約 37。0.01mol/L 的硫酸 （須標(biāo)定 ）。 容量瓶： 50mL、500mL 和 1000mL。 移液管：刻度 O.ImL，容量 5mL、10mL、15mL、20mL、2

31、5mL、30mL 和 50mL。 量筒： 10mL、 50mL。 分光光度計(jì)。（11）試管和試管架。4. 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定取 3.8mL 甲醛溶液 （濃度約 37）用蒸餾水稀釋至 1000mL ，配制成約 1500ugmL 的甲醛原液。標(biāo) 定濃度前至少平衡 24h，標(biāo)定方法如下：移取1mol/L的亞硫酸鈉溶液 50mL于150mL三角燒瓶中，加百里酚酞指示劑（10g百里酚酞溶解于 1L 乙醇溶液中 ）2 滴，若有必要，加標(biāo)準(zhǔn)溶液數(shù)滴至藍(lán)色消失。移入 10mL 甲醛原液，此時(shí)溶液再顯藍(lán) 色，用標(biāo)準(zhǔn) 0.01mol/L 的硫酸滴定至藍(lán)色消失。計(jì)算甲醛原液濃度：p= 3003X VX c（3

32、 5）式中：p甲醛原液濃度，ug/mL ;V 耗用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL;c硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol / L。取兩次測(cè)定平均值為標(biāo)定結(jié)果： 記錄該標(biāo)準(zhǔn)原液的精確濃度。該原液可儲(chǔ)存 4個(gè)星期，用于制備標(biāo)準(zhǔn)稀釋液。5. 繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線 標(biāo)準(zhǔn)溶液（S2）的制備：在250mL容量瓶中將25mL滴定過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)原液用蒸餾水以1 : 10的比例稀釋至 250mL 。制作工作曲線的三種方法如下：方法 1：精確計(jì)算并配制各溶液，使甲醛含量分別為 1.5ug/mL、 3.0ug/mL、 4.5ug/mL、 6.0ug / mL和9.0ug/ mL（例如，如果甲醛原液經(jīng)標(biāo)定為 1470ug/mL ,而不是150

33、0ug/ mL,則從1470ug/ mL 甲醛原液即 S2 溶液中用移液管分別吸取 5.1mL、 10.2mL、 15.3mL、 20.4mL、 30.6mL 至 500mL 容 量瓶,并用蒸餾水稀釋至 500mL） 。方法2 :在500mL容量瓶中用蒸餾水分別稀釋 5mL、10mL、15mL、20m和30mLS2原液至500mL（例 如，如果甲醛原液經(jīng)標(biāo)定為1470ug/mL ,則溶液中分別包含甲醛1.47ug/mL、2.94ug/ mL、4.41ug/ mL、5.88ug/ mL和8.82ug/mL）。該方法比較適用于帶有微處理器的光度計(jì)或計(jì)算機(jī)使用。但難以 用于繪圖。方法 3：通過(guò)修正系

34、數(shù) CF 來(lái)修正濃度值。CF=甲醛原液濃度標(biāo)定值/甲醛原液濃度名義值例如，如果甲醛原液經(jīng)標(biāo)定為1470ug/ mL,則修正系數(shù) CF = 1470/1500 = 0.980。 在 500mL 容量瓶中用蒸餾水稀釋下列所示溶液中至少 5種溶液： 5mL S2至500mL，溶液包含約 1.5ug/ mL甲醛。10mL S215mL S220mL S2至 500mL ， 至 500mL ， 至 500mL ， 至 500mL ，30mL S2 記錄溶液精確濃度。溶液包含約 溶液包含約 溶液包含約 溶液包含約3.0ug mL 甲醛。4.5ug mL 甲醛。6.Oug mL 甲醛。9.0ug mL 甲醛

35、。按“ 7.（4）7.（6）”步驟顯色，并測(cè)其吸光度，以吸光度A對(duì)標(biāo)準(zhǔn)濃度（ug/mL）做標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。6. 試樣將試樣剪成 1g 左右，然后精確稱至 0.01g。7. 操作程序 在廣口瓶?jī)?nèi)放入 50mL 蒸餾水，用金屬絲網(wǎng)籃或其他方式將一塊試樣懸于水面之上， 蓋緊瓶蓋， 放入（49 土 1） C烘箱中20h。 取出廣口瓶，冷卻至少 30min 。 從瓶中取出試樣和網(wǎng)籃或其他支持件，蓋緊瓶蓋，將瓶搖動(dòng)以混和瓶側(cè)任何凝聚物。 吸取 5mL 乙酰丙酮試劑移入適量試管、小的 50mL 錐形燒瓶或其他適用燒瓶，并在另外的試 管中注入 5mL 乙酰丙酮試劑做空白試驗(yàn)。從每只樣品保持瓶中吸取 5mL 萃取

36、液加至試管中，做空白試 驗(yàn)的則加 5mL 蒸餾水于試管中。 混合搖勻，將試管放入（58 1） C水浴中6min，然后取出冷卻。在分光光度計(jì)波長(zhǎng)412nm處或藍(lán)色濾光器讀取吸光度。需注意的是， 將已顯現(xiàn)出的黃色暴露于陽(yáng)光下一定時(shí)間會(huì)造成褪色。如果顯色后在強(qiáng)烈陽(yáng)光下試管讀數(shù)有明顯延遲，則需要采取措施保護(hù)試管，如用不含甲醛的遮蓋物遮蓋試管。否則，若需要延遲讀數(shù) 顏色可穩(wěn)定一段時(shí)間 （至少過(guò)夜 ）。 以實(shí)際測(cè)得的吸光度在甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線上查得對(duì)應(yīng)的甲醛含量。8. 計(jì)算甲醛含量的計(jì)算如式 （36）所示：（36）c X50W式中：F 織物樣品中的甲醛含量，mg/kg;c讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛含

37、量，mg / L;W試樣的質(zhì)量，g。9. 備注 上述操作程序設(shè)定織物釋放甲醛量的范圍約為0500ug/kg。若織物可能釋放甲醛量的范圍為50003500ug/kg,則在上述操作步驟“ 7.（4）”中，按10mL納氏試劑加1mL萃取液的比例進(jìn)行顯 色。同樣，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線時(shí)，直接移取未經(jīng)稀釋的甲醛標(biāo)準(zhǔn)原液5mL、10mL、15mL 和 20mL 稀釋至500mL,再按相應(yīng)的操作步驟進(jìn)行顯色，測(cè)吸光度和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 萃取條件也可采用溫度為 （65土 1）C、時(shí)間為4h替代上述操作中的（49土 1）C、20h的條件，其 他操作不變,但必須在分析報(bào)告中注明溫度和時(shí)間。七、日本標(biāo)準(zhǔn)JIS L 104

38、1 : 2000樹(shù)脂整理紡織品試驗(yàn)方法）目前,各國(guó)標(biāo)準(zhǔn) （包括國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) ）基本上都參照了日本標(biāo)準(zhǔn) JIS L1041 中有關(guān)游離甲醛測(cè)定方法的基本內(nèi)容,并逐漸趨于統(tǒng)一：JISL1041 適用于經(jīng)過(guò)樹(shù)脂整理的棉、化纖、絲綢、毛、麻等各種纖維純紡、混紡織物所釋放甲醛的測(cè)定。該標(biāo)準(zhǔn)包括液相法和氣相法,液相法 中又根據(jù)顯色劑的不同而分成間苯三酚法和乙酰丙酮法。液相法， 是將試樣直接置于萃取液中萃取后再進(jìn)行比色測(cè)定。 它的具體操作過(guò)程是： 精確稱取剪碎后的試樣放入 500mL 碘量瓶中， 用單標(biāo)移液管加入 0.01非離子型滲透劑的蒸餾水溶液100mL ，在 （40 1）c的水浴中萃取1h,中間搖動(dòng)23次，然后冷卻至室溫，用 2號(hào)玻璃漏斗式過(guò)濾器過(guò)濾，用單標(biāo) 移液管吸取 5mL 萃取液，加 5mL 蒸餾水于試管中；另以 0.01 非離子型滲透劑的蒸餾水溶液作為空白 對(duì)照液，直接用分光光度計(jì)在最大吸收峰 415nm 波長(zhǎng)處測(cè)其吸光度 A0 。此外吸取 5mL 萃取液加入等 體積乙酰丙酮試劑于試管中，加蓋搖勻，在（40 1） C水浴中加熱30min，進(jìn)