氣相色譜常用定量和定性方法

1、2021-7-41石海華 2017-03氣相色譜常用定性和定量分析方法氣相色譜常用定性和定量分析方法2021-7-42主要內(nèi)容主要內(nèi)容1.什么是色譜定性和定量分析2.常用的色譜定性分析方法3.常用的色譜定量分析方法2021-7-431.什么叫色譜定性和定量分析什么叫色譜定性和定量分析定性分析：確定色譜峰是何物質(zhì)定量分析：確定試樣中各組分的準(zhǔn)確含量？2021-7-442.常用的色譜定性分析方法常用的色譜定性分析方法2.1 根據(jù)保留值定性（用純物質(zhì)對照）2.2 用雙柱定性2.3 利用文獻(xiàn)值對照定性2.4 GC-MS聯(lián)用定性2021-7-452.1 根據(jù)保留值定性根據(jù)保留值定性-最常用的定性方法最常

2、用的定性方法2.1.1 依據(jù)依據(jù) 相同物質(zhì)在相同的色譜條件下具有相同的保留值。（1）若試樣中某組分的保留值（tR） 與已知物相同，則試樣中含有該物質(zhì)。(即：若tR=ti ，則R=i）（2）峰增高法：在待測物中加入已知物的純物質(zhì)，再與待測物色譜圖比較，峰增高者為該物質(zhì)。2.1.2 適用范圍適用范圍 對試樣的組分有初步了解，有已知純物質(zhì)2.1.3 要求要求 兩次進(jìn)樣在同一根色譜柱上，操作條件（載氣流速、檢測器溫度和柱溫等）完全相同2.1.4特點(diǎn)特點(diǎn) 操作方便簡單2021-7-462.2雙柱定性法雙柱定性法2.2.1依據(jù)依據(jù) 兩個純化合物在極性不同的兩根柱子上有分別相同的保留值兩個純化合物在極性不同

3、的兩根柱子上有分別相同的保留值（不同柱上保留時間不同），則這兩個純化合物基本上認(rèn)為是（不同柱上保留時間不同），則這兩個純化合物基本上認(rèn)為是同一種物質(zhì)同一種物質(zhì) 2.2.2適用范圍適用范圍 同分異構(gòu)體定性同分異構(gòu)體定性2.2.3特點(diǎn)特點(diǎn)定性準(zhǔn)確性高，但較復(fù)雜定性準(zhǔn)確性高，但較復(fù)雜 2021-7-472.3利用文獻(xiàn)值對照定性利用文獻(xiàn)值對照定性2.3.1根據(jù)相對保留值定性2.3.2保留指數(shù)定性法2021-7-482.3.1 根據(jù)相對保留值（根據(jù)相對保留值（a）定性）定性2.3.1.1依據(jù)依據(jù) 兩種物質(zhì)的相對保留值a只與色譜柱、固定相和流動相的性質(zhì)有關(guān)。2.3.1.2方法方法（1）在按文獻(xiàn)報道的色譜條

4、件下，分別測出組分i和標(biāo)準(zhǔn)物S的調(diào)整保留時間ti和ts ： ai,s = ti/ ts （2）計算ai,s并與文獻(xiàn)相應(yīng)值比較定性。2.3.1.3特點(diǎn)特點(diǎn)可消除實(shí)驗(yàn)條件不一致帶來的誤差。2021-7-492.3.2保留指數(shù)（保留指數(shù)（I）定性法）定性法2.3.2.1依據(jù)依據(jù)保留指數(shù)I只與柱溫和固定相的性質(zhì)和被測物質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)，與色譜柱的尺寸、固定相的液膜厚度、載氣流量、流速無關(guān)。2.3.2.2方法(1)將碳數(shù)為Z和Z+1的正構(gòu)烷烴做標(biāo)準(zhǔn)物，加入到待測樣品i中，測得這三種物質(zhì)的調(diào)整保留值，且tR（Z） tR（i） tR（Z+1）(2)求出未知物的Ii，并與文獻(xiàn)值對照定性2.3.2.3注意 在文獻(xiàn)上

5、所述色譜條件下計算未知物的Ii2.3.2.3特點(diǎn)重現(xiàn)性好，不需要純物質(zhì)相對照lglglglg100)1(ZZZiXXXXZI2021-7-4102.4 GC-MS聯(lián)用聯(lián)用沒見過.2021-7-411色譜定性注意事項色譜定性注意事項l色譜定性不能直接給出物質(zhì)的直接信息l未知物的保留值與已知物的保留值相同，未知物可能是已知物，但不能肯定是已知物l未知物的保留值與已知物的保留值不同，則未知物肯定不是已知物2021-7-4123.色譜定量分析色譜定量分析3.1依據(jù)依據(jù)被測物質(zhì)（i）的量與它在色譜圖上的峰面積（或峰高）成正比：mifiAi， fi定量校正因子。2021-7-4133.2定量校正因子定量校

6、正因子 fi 相同量的同一物質(zhì)在不同的檢測器上響應(yīng)值并不相同，相同量的不同物質(zhì)在同一檢測器上的相應(yīng)值也不相等，所以作定量分析時，必須對峰面積進(jìn)行校正，使單位質(zhì)量或單位濃度的不同組分產(chǎn)生的峰面積一致。l絕對校正因子fimi/Ail相對校正因子校正因子與待測物/標(biāo)準(zhǔn)物的性質(zhì)和檢測器的類型有關(guān)，可查文獻(xiàn)，也可測定2021-7-4143.2.1定量校正因子的分類定量校正因子的分類l質(zhì)量校正因子質(zhì)量校正因子l摩爾校正因子摩爾校正因子l體積校正因子體積校正因子lfM fV )()()()()()(issismimmAmAmfff)()()()()()()()(iisssisMiMMMAmMAmfffMii

7、sssiVfMAmMAmf)()()()()()(4 .224 .222021-7-4153.2.2相對校正因子的查閱相對校正因子的查閱3.2.3.1相對響應(yīng)值（S ）一種物質(zhì)與相同量的參比物質(zhì)的響應(yīng)值之比3.2.3.2 f 1/S2021-7-4163.2.3定量校正因子的測定定量校正因子的測定l相對校正因子：采用的標(biāo)準(zhǔn)物因檢測器不同而不同： 熱導(dǎo)池檢測器TCD：苯 火焰離子化檢測器FID：正庚烷l絕對校正因子：用已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品2021-7-4173.3常用的定量計算方法常用的定量計算方法3.3.1 歸一化法3.3.2 外標(biāo)法3.3.3 單點(diǎn)校正法3.3.4 內(nèi)標(biāo)法3.3.5 標(biāo)準(zhǔn)加

8、入法3.3.6 加內(nèi)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)加入法2021-7-4183.3.1 歸一化法歸一化法3.3.1.1 方法 當(dāng)樣品中各組分都能出峰時，將各組分的含量之和按100計算的定量方法。3.3.1.2適用范圍各組分都能出峰，又能測定或查出所有組分的定量校正因子3.3.1.3特點(diǎn)簡便、準(zhǔn)確，進(jìn)樣量等操作條件對結(jié)果影響小100%iiiiiAfAfX2021-7-4193.3.2外標(biāo)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法）外標(biāo)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法）3.3.2.1方法 先配制一系列不同濃度的標(biāo)樣進(jìn)行色譜分析，作出峰面積對濃度的工作曲線，在嚴(yán)格相同的色譜條件下，注射相同量的試樣進(jìn)行色譜分析，測得峰面積后根據(jù)工作曲線求出被測組分的含量。3.3.2.

9、2適用范圍批量的樣品分析3.3.2.3特點(diǎn)操作簡單，計算方便，定量時計量要準(zhǔn)確、樣品純度要高，色譜操作條件要重復(fù)、穩(wěn)定，定期對曲線進(jìn)行校正。EiiiAAEX%2021-7-4203.3.3單點(diǎn)校正法單點(diǎn)校正法-外標(biāo)法特例外標(biāo)法特例3.3.3.1 適用范圍分析樣品組成變化不大3.3.3.2 方法選擇一種濃度的標(biāo)樣3.3.3.3依據(jù) Xi%=fiAi Xs%=fsAs= fiAs Xi%/ Xs%= Ai/As Xi%= Xs% Ai/As 2021-7-4213.3.4內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法3.3.4.1 方法在外標(biāo)法的基礎(chǔ)上，將一種純物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)物（S）加入到對照溶液和待測樣品溶液中進(jìn)行色譜定量的一種方

10、法。3.3.4.2適用范圍適用于少量組分的含量測定，樣品中各組分不能完全出峰，或只需對樣品中幾個出峰的組分進(jìn)行分析3.3.4.3特點(diǎn)可對進(jìn)樣量進(jìn)行校正，所以不必準(zhǔn)確進(jìn)樣，因此較準(zhǔn)確，但操作復(fù)雜，每次進(jìn)樣都要保證內(nèi)標(biāo)物有一致的濃度；色譜分離要求高；3.3.4.4內(nèi)標(biāo)物選擇能和被測樣品互溶，而又不發(fā)生反應(yīng)，最好是被分析物質(zhì)的一個同系物，內(nèi)標(biāo)物的濃度應(yīng)與被測組分濃度相近，且內(nèi)標(biāo)物的色譜峰位置最好鄰近待測組分而又有良好的分離度。2021-7-4223.3.5標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法3.3.5.1 方法在外標(biāo)法的基礎(chǔ)上，在一定量已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入待測樣品作為對照溶液，計算時對照峰面積先減去待測樣品溶液中

11、待檢組分的峰面積。3.3.5.2適用范圍適合樣品批次數(shù)量少的時候用。3.3.5.3特點(diǎn)操作復(fù)雜，檢驗(yàn)速度慢；使對照溶液和待測樣品溶液中含有相同基質(zhì)，消除因基質(zhì)不同對檢驗(yàn)的影響。2021-7-4233.3.6加加內(nèi)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)加入法內(nèi)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)加入法3.3.6.1 方法在標(biāo)準(zhǔn)加入法的基礎(chǔ)上，將一種純物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)物（S）加入到對照溶液和待測樣品溶液中進(jìn)行色譜定量的一種方法。3.3.6.2適用范圍適合樣品批次數(shù)量少的時候用。3.3.6.3特點(diǎn)操作復(fù)雜，檢驗(yàn)速度慢；使對照溶液和待測樣品溶液中含有相同基質(zhì)，消除因基質(zhì)不同對檢驗(yàn)的影響；可對進(jìn)樣量進(jìn)行校正，所以不必準(zhǔn)確進(jìn)樣，因此較準(zhǔn)確；色譜分離要求高。3.3.6.4內(nèi)標(biāo)物選擇能和被測樣品互溶，而又不發(fā)生反應(yīng)，最好是被分析物質(zhì)的一個同系物，內(nèi)標(biāo)物的濃度