稀土金屬有機化合物研究進展

1、稀土金屬有機化合物研究進展 摘要： 自1954年Wilkinson等人首次合成了 CgLn化合物以來，人們對稀土金屬有 機化合物的合成進行了廣泛的研究 ,近半個多世紀以來 ,稀土金屬有機化學迅猛發(fā) 展,包括化合物的合成、結構特征、反應性能及在有機合成和聚合反應中的應用 等方面的研究 ,使稀土有機化學成為金屬有機化學的一個重要分支。本文將就近 些年稀土金屬有機化合物的進展情況作一簡單介紹。 關鍵詞： 金屬有機化合物 稀土金屬 研究進展 1稀土硼酸鹽發(fā)光材料的研究進展 以硼酸鹽為基質的稀土發(fā)光材料是發(fā)光材料中的一個分支。硼酸鹽由于燒 結溫度低，原料價格低廉， 種類繁多合成工藝簡單， 被認為是很有實

2、用價值的發(fā) 光基質。硼酸鹽基質結構組成的多樣性及結構中 B-O配位方式的不同，使其適用 于不同光源激發(fā)的基質材料。 目前根據(jù)陽離子的摻入情況， 稀土硼酸鹽發(fā)光材料 大致可分為單金屬硼酸鹽為基質的發(fā)光材料和多金屬硼酸鹽為基質的發(fā)光材料。 1.1 單金屬硼酸鹽基質 稀土金屬硼酸鹽材料是一類重要的發(fā)光材料，具有優(yōu)良的光致發(fā)光效率、 化學穩(wěn)定性和較寬的發(fā)光區(qū)域等。目前，常見的摻雜離子有 Eu3+,Tb3+,Ce3+等， 其中Eu3+主要是紅色發(fā)光材料的摻雜離子，Tb3+主要是綠色發(fā)光材料的摻雜離 子。 在稀土金屬硼酸鹽的研究中，REBO: Eu3+發(fā)光材料備受關注。劉瓊通過 Ps模板法成功合成了硼酸釔

3、摻銪（YBO： Eu3+）反蛋白石結構光子晶體，研究了 光子晶體帶隙與Eu3+的5D戸7Fj發(fā)射的作用和相關的動力學衰減過程。劉容（3）利 用硝酸鹽作為熔鹽體系，研制出發(fā)光性能優(yōu)異、結晶性良好、具有六方結構的 YBO： Eu3+ （Tb3+）熒光粉，其平均粒徑為幾百納米。 Tb3+激活的硼酸鹽一直被用作燈用綠色發(fā)光材料，在真空紫外光激發(fā)下有 較高的發(fā)光效率。溫亞林采用水熱合成法在AAO莫板上制備了 GdBO： Tb3+綠 色發(fā)光材料薄膜，并研究了退火溫度對產(chǎn)物形貌和發(fā)光性質的影響。由于目前 PDP用商品綠粉存在余輝時間較長、合成工序長、能耗高等缺點，2010年，王林 生等5針對這一缺點，以磷酸

4、硼和稀土氧化物為原料，采用一步燒成法合成了 結晶良好的Ln ( BO, PQ)： Ce3+ (Tb3+)( Ln= La, Y, Gd綠色熒光粉，其中 Gd( BQ, PQ)： Ce3+ (Tb3+)熒光粉可用作mA+激活的綠色熒光粉 的替代品， 同時在余輝性能方面優(yōu)于Zrb SiQ4: MrT商品粉。 1.2 多金屬硼酸鹽基質 由于稀土硼酸鹽優(yōu)異的物理化學特性以及制備工藝的日趨成熟， 人們從單金 屬硼酸鹽的簡單制備轉向了多金屬硼酸鹽的合成， 既豐富了硼酸鹽的種類， 又為 新功能材料的研究奠定了基礎。 在稀土堿堿土復合硼酸鹽體系中， 由于稀土離子之間的間距較大， 利于 降低濃度猝滅效應， 進而

5、解決偏色和發(fā)光效率等問題， 因此該體系成為人們目前 研究的熱點。王志軍等采用固相法制備的LiBaQ3 : Eu3+紅色發(fā)光材料，在Eu3+ 含量為3%時，發(fā)射強度最大，可應用到LEDS。王志軍等:7采用固相法分別制備 了綠色 LiM (M = Ca,Sr,Ba) BQ： Tb3+發(fā)光材料和紅色 LiM (M = Ca,Sr,Bs) BQ： Tb3+ (Re= Eu,Sm)發(fā)光材料，發(fā)現(xiàn)這些材料均呈現(xiàn)多峰發(fā)射，其中LiM (M = Ca,Sr,Bs) BQ： Eu3+材料適于長波紫外和藍色光激發(fā)，既可作為藍+黃模式白光 LED的紅色補償粉，也可作為近紫外紫外(350410rm)光LED芯片；Li

6、M (M = Ca,Sr,Ba) BQ： Sm3+材料能夠被長波紫外光激發(fā)，發(fā)射紅光，是一類很好 的白光 LED 用發(fā)光材料。宋立美 8 研制了一種新型稀土硼酸鹽 LiSrY2(Bo3)3， 并對其結構進行了研究。畢穎等 9采用易于工業(yè)化、無污染的水溶液法反應合 成以K2Q Ca0 4B2Q3 12H2Q為基質，摻雜Nd的發(fā)光材料，并對所合成晶體 進行了分析和表征。姜傳芳對Eu3+、Sm3+在Li 2Q SrQ B2Q3玻璃和玻璃陶 瓷中的性能、還原機理、光穩(wěn)定性、玻璃微結構等進行了探討。 目前，堿土金屬堿土金屬復合硼酸鹽基質的發(fā)光材料研究較少。 2011 年， 常樹嵐等11在堿土金屬硼酸鹽S

7、rBxQy：Re3+的研究基礎上，采用高溫固相擴散方 法，先后合成了( CaSr) B6Q10 : Pb2+ (Ce3+、Mr2+ )的光致發(fā)光材料，在 UV 光激發(fā)下，樣品分別發(fā)射綠光和黃光。 楊志平等 12采用高溫固相法制備了 CaBa 2 ( BQ3)2 ：卡綠色發(fā)光材料，并對其發(fā)光性質進行了研究。 2008年，V. S. Kurazh kovskaya等(13)采用噴霧熱解法合成了 M3R(BQ3)4 (M = Al，Ga，Cr，F(xiàn)e，Sc； R = 丫，La，Lu)，比較了各化合物的結構，其中 四硼酸釔鋁(YAI3 (BO 3)4, YAB )作為一種典型的陶瓷材料，因其良好的光 學

8、性能和機械強度以及穩(wěn)定的物理化學性質， 在激光和發(fā)光領域被廣泛用作基質 材料。王靈利(14)采用固相法合成了 SrAl2- B2O7 : Eu3+發(fā)光材料。在紫外 光激發(fā)下，SrAbB2O7： Eu3+具有較高的發(fā)射強度和色純度，但在真空紫外光激發(fā) 下，其發(fā)光強度相對減弱。 2.稀土有機配合物轉光劑的研究進展 稀土有機配合物具有良好的熒光性能 ,是優(yōu)良的光致發(fā)光材料 ,通過選擇合適 中心離子和配體 ,靈活適應不同應用需求。稀土有機配合物轉光劑可以應用在生 產(chǎn)農(nóng)膜，作為熒光濃集器應用于太陽能電池， 在防偽發(fā)光顯示等特殊方面應用及 在分析化學上定性定量分析。 2.1 稀土有機配合物轉光劑的合成方法

9、 我國南方稀土資源豐富 ,探索合成稀土有機配合物的新方法 ,對于進一步有效 利用稀土資源有重要現(xiàn)實意義。隨著交叉學科的發(fā)展和新技術的出現(xiàn) ,開發(fā)出多 種制備稀土有機配合物的方法 ,文獻(15)對制備方法進行過總結。 以下為 4 種常用 的合成方法。 211 溶液共沉淀析出法 溶液共沉淀析出法是目前最常用合成方法。 將稀土氧化物與鹽酸反應制成氯 化稀土溶液 ,水浴加熱至近干 ,用 80%的乙醇溶解。 按一定比例 ,加人配體的乙醇溶 液，充分混合,調節(jié)pH至6-7，攪拌反應1.5h,靜置過夜析出稀土有機配合物熒光體 沉淀物,抽濾,用水或乙醇(根據(jù)溶解性)等洗滌，烘干24h,得配合物粉末。銪(Eu3

10、+) 配合物 (16)即采用此方法合成。 212 溶液萃取法 將稀土氧化物與鹽酸反應制成氯化稀土溶液 ,將有機配體溶解于氯仿中 ,制成 氯仿混合液。再將稀土溶液與配體的有機溶液于分液漏斗中振蕩混合 lh,靜置分 相后,將有機相滴加到石油醚中 ,析出大量沉淀 ,再經(jīng)抽濾、洗滌、烘干 ,得配合物粉 末。 2. 1. 3 溶膠一凝膠原位合成法 溶膠一凝膠法是一種有效的軟化學合成法 ,適用于合成稀土無機化合物和稀 土有機配合物 (17)。在溶膠中先加人稀土離子和相應的有機配體 ,溶膠再經(jīng)鹽酸一 六次甲基四胺催化水解、縮聚 , 快速向凝膠轉化 , 從而在凝膠基質中快速原位合成 含稀土的配合物。 此方法得

11、到的材料發(fā)光強度低于傳統(tǒng)方法制得的中心粒徑較大 的商用樣品 ,晶粒質量也不如傳統(tǒng)的添加助溶劑合成的樣品。 21. 4 固相配位化學反應法 將氯化稀土用氨水或碳酸氫餒沉淀 ,洗滌 ,制成氫氧化稀土沉淀或碳酸稀土 , 與有機配體按一定比例混合 ,在研缽或陶瓷球磨機或高能攪拌磨中充分研磨 ,然后 在一定溫度、氣氛、時間等條件下進行灼燒。灼燒后的材料,經(jīng)洗粉、篩選等工 藝就可以得到所需的有機配合物。 該合成方法的技術關鍵在于制備高比表面、 高 活性的氫氧化稀土或碳酸稀土 ,為進行固相配位化學反應合成稀土有機配合物熒 光材料創(chuàng)造工藝條件。通過研磨反應物 ,也可提高機械化學反應能量 ,促進固相配 位化學反

12、應進行。 江西省科學院田君等 ( 18)在這方面做了較多的研究。 稀土有機 配合物的不同合成方法在節(jié)能、工藝以及產(chǎn)物質量方面有較大的差異,選擇適當 的合成方法非常重要。因此 ,對合成方法的研究具有實際意義。 2.2 稀土有機配合物研究現(xiàn)狀 稀土有機配合物研究主要有以下 2 個方向:一是稀土離子 ,即中合稀土離子和 共摻雜稀土離子 ;二是配位環(huán)境 ,即新配體的合成和配體選擇。研究表明:通常 Eu3+,Tb3+,Sm3+,Dy3+ 等由于最低激發(fā)態(tài)與配體三重態(tài)能量相當,可以觀察到較強 熒光;Pr3+,Nd3+Ho3+,Er3+Tm3+Yb3+等因激發(fā)態(tài)能量過密，熒光較弱；Sc3+Y3+La3+Lu

13、3+ 等獷軌道全空或全滿,稀土離子不發(fā)光；Y3+,Th3+Gd3+,La3+等是良好的摻雜熒光增 強離子；伕二酮類、梭酸及梭酸鹽類、芳香梭酸類、雜環(huán)梭酸類和有機高分子等 作配體時能有效在分子間傳遞能量 (19)。 2.2.1銪(Eu3+)有機配合物 銪(Eu3+)有機配合物在紫外光激發(fā)下，其最大發(fā)射峰在612nm左右(20)，這是 3+ 有機配體微擾稀土離子發(fā)射的銪(Eu )特征熒光，發(fā)射波長不因配體不同而有較 大波動。最典型的銪(Eu3+)配合物Eu-TTA 一 TOPO熒光譜顯示，銪特征熒光發(fā) 射峰很窄，不超過10nm。近年來合成的銪(Eu3+)多元配合物也顯示了銪的穩(wěn)定高 強度熒光，因配

14、體不同只在609-618nm范圍波動。 目前,合成新的第一配體敏化銪發(fā)光取得了良好效果。向能軍等 (21)合成了一 種新的 R 二 CH2C6Hfl Ln = Y; R = CHiMej Ph 3= N JHF / P二 M Phi THF SiMez Ln = La. Ce Pr, Nd, Sm, Gd 圖2 這些反應說明這種 Pin cer型碳卡賓配合物中稀土金屬-碳雙鍵的反應性還 要低于稀土金屬-碳單鍵的反應性能.因此，稀土 Pincer型碳卡賓配合物雖然相 對易于合成，但其反應性能顯然要低于理想中的稀土末端碳卡賓配合物 2005 年,Floch 等利用 Pincer 型配體C(Ph2P

15、=S)22-合成了稀土 Pincer 型 卡賓配合物SmC(Ph2P=S)2(l)(THF) 22 和 Li(THF) 4SmC(Ph2P=S)22(圖 4)汽 他們發(fā)現(xiàn)這類稀土 Pin cer型碳卡賓配合物具有親核卡賓的性質，與二苯甲酮反 應生成(Ph2P=S)2-C=CPh2.在2006年,他們又報道了類似結構的銩Pincer型 碳卡賓配合物TmC(Ph2P=S)2(I)(THF) 22(圖 5)購. 最近,他們又以Li2C(Ph2P=S)2與ScCl3(THF)3反應,以近似9:1的比例 得到了兩個稀土鈧 Pincer型卡賓配合物ScC(Ph2P=S)2(CI)(Py) 2和 LiScC

16、(Ph 2-P=S)22.其中配合物ScC(Ph2P=S)2(Cl)(Py) 2與二苯甲酮反應得 到預期的烯烴產(chǎn)物外，他們還分離得到了一個反應中間體，它是一種罕見的籠狀 的含 卩3-氧-鈧結構的配合物(圖6)40 圖5 e 2L，2帥以丁怖總 2 嘰：tolueiieh 4 Lil sthf TH二 s /m F*ls 帥h(THF也 toluene. THH, n, J pf p / fs h 量 一一 h PJPn CJr p i p 2 Li OSeClfTHF tokienert?o 刊龜 Cl一 32Py, 3THF RyZ Py gp* 2Ph?CO, THF 2 PhiP=S)2

17、C=CP p*tppli2 4 ScOCP Sc 二 I s = A Ph?CO. THF A斗 (Ph2p=sc=cph2 圖6 3.2稀土末端氮卡賓配合物 近年來，陳耀峰小組基于配體的立體效應和電子效應的考慮，設計合成了 一類新型的三齒氮配體，這類配體可以很好地穩(wěn)定高活性的稀土雙烷基配合物 41.進而他們利用這類配體合成了鈧的烷基胺基配合物，該烷基胺基配合物在 外加Lewis堿DMAP（DMAP = 4-二甲胺基吡啶）促進下,發(fā)生烷基消除反應 分離得到了第一例稀土金屬末端氮卡賓配合物 ScMeC(2,6-(iPr) 2C6H3N)CHC(Me)(NCH 2CH2NMe2)(2,6-(iPr

18、) 2C6H3NXDMAP) (圖7)42. X射線單晶衍射結果顯示,Sc-N(氮卡賓)雙鍵的鍵長(1.881 (5) ?)要比 Sc-N(胺基)單鍵的鍵長(2.047(3) ?)短得多.他們對相應的烷基胺基配合物和末端 氮卡賓配合物分別進行了DFT計算，計算結果顯示末端氮卡賓基團的兩個p 軌道和鈧離子的d軌道重疊，而胺基只有一個p軌道和鈧離子的d軌道重疊. 最近，陳耀峰小組又設計合成了一個新型的四齒氮配體，利用該配體，不 需要外加Lewis堿，就可以得到相應的鈧末端氮卡賓配合物(圖8)43.在這個 配合物中,Sc-N(氮卡賓)雙鍵的鍵長僅為1.8591(18) ?,是文獻迄今報道的最短 的S

19、c-N鍵,而且Sc- N C鍵角(167.90(17) )接近線性. 陳耀峰小組發(fā)現(xiàn)這兩個鈧末端氮卡賓配合物會和元素硒反應，生成相應的 硒基胺基配合物.這個反應過程中，兩個末端氮卡賓配合物分別發(fā)生了DMAP 鄰位sp2和四齒配體側鏈甲基 sp3C - H鍵的活化(圖9). Ar = 2.6-PrjCflH! 圖8 Ar = 2.6PraQ0Hd 圖9 3.3稀土膦卡賓配合物 稀土橋聯(lián)膦卡賓配合物的出現(xiàn)要晚于稀土橋聯(lián)碳卡賓配合物和稀土橋聯(lián)氮 卡賓配合物直到2008年,才有美國 Los Alamos國家實驗室的 Kiplinger小 組報道了第一例稀土橋聯(lián)膦卡賓配合物 2-(iPr 2P)C6H4

20、2NLu(祐PMes)2.她們 通過基于Pincer型2-(iPr 2P)C6H42N-配體的镥雙烷基配合物對膦氫化物在 80 C下的兩次去質子化得到了镥的橋聯(lián)膦卡賓配合物.在該配合物中,橋聯(lián)膦 卡賓基團的磷原子到金屬镥離子的鍵長為 2.6031(16) ?和2.5973(15) ?,要短于 稀土橋聯(lián)膦基配合物中橋聯(lián)膦基與金屬離子的鍵長 (av. 2.80 ?).類似稀土橋聯(lián)碳 卡賓配合物，稀土橋聯(lián)膦卡賓配合物可以和醛或酮反應生成對應的磷雜烯烴(圖 10)44 同年,陳耀峰小組報道了第一例輕稀土橋聯(lián)膦卡賓配合物Nd(卩 -PC6H3-2,6-iPr2)(l)(THF) 32(圖 11)45.與

21、 Kipli nger 等人采用的方法不 同,他們 通 過Nd(I)3(THF)3.5與K(2,6-iPr2)C6H3PSiMe3間的鹽消除和硅基 轉移反應的組合,得到了稀土橋聯(lián)膦卡賓配合物,反應在室溫就可以進行. Nd( pPC6H3-2,6-iPr2)(l)(THF)32的其中一個優(yōu)點是其含有 Nd- I鍵.因此 可以利用 Nd - I的轉化合成其他的釹橋聯(lián)膦卡賓配合物.例如，其能夠與 K(C5Me5) 或KHB(3-PhPz)3 發(fā)生鹽消除反應得到 2 2 (-PC6H3- ,6-iPr2)(C5Me5)Nd(THF) 2 和 (卩-PC6H3- ,6-iPr2)(TpPh*)Nd(TH

22、F) 2(圖 2010年,Mindiola等人通過鈧的甲基溴化合物與膦基鋰鹽的反應得到了3 個鈧的橋聯(lián)膦卡賓配合物其中一個配合物中膦卡賓基團與兩個鈧離子配位,另 外兩個配合物中，膦卡賓基團與一個鈧離子和一個鋰離子配位（圖13）.他們發(fā) 現(xiàn)這類橋聯(lián)膦卡賓配合物可以有效地與酮、膦基氯化物以及一些金屬氯化物反應 發(fā)生膦卡賓基團的轉移,得到新的化合物47. 圖13 圖10 圖11 (T叩 LiPHfDMPf CHj LtPHIDMP DME -CH* 1 陽E Trip - 2gPr燉H? DMP 瓷 4.結語 稀土有機化學從無到有，發(fā)展成為金屬有機化學最活躍的領域之一，新化合物 的合成，其結構之新穎

23、、催化活性之高，都是少見的,在有機合成中的用有著廣闊的 前景，我國稀土金屬儲存量居世界之首，充分利用稀土代替貴金屬作為化劑并在工 業(yè)上得到應用，結果是令人振奮的，因此尋找稀土有機化合物的合成方法，發(fā)新的 化合物是非常重要的?，F(xiàn)階段的研究成果展現(xiàn)了其優(yōu)異的性能，是一類應用潛力 巨大的功能材料，因此，提高和改善其性能仍是今后研究的重要課題。 參考文獻： 1. G.Wilkinso, J. M.Birningham, J.Am.Chem. Soe. , 1954;76:6210 2. 劉瓊光子晶體中稀土的發(fā)光性質及稀土氧化物中激子吸收的理論分析 D.長春：吉林大學，2011: 55 3. 劉容稀土摻

24、雜釩酸鹽、硼酸鹽熒光粉的熔鹽法制備及發(fā)光性能研究D 4. 溫亞林，孫南，楊智.GdB03 : Tb3+納米晶在AAO模板上的水熱合成及其發(fā) 光性質J 云南民族大學學報：自然科學版，2009，18(2): 139 5. 王林生，陳寶玖，賴華生，等.Ce3+, Tb3+激活的Ln ( BO3，P0F4)綠色熒 光粉的合成與真空紫外光譜特性J金屬功能材料，2010，17 ( 3): 61 陳 景 , 張 永 俐 , 劉 偉 平 . 中 國 科 學 技 術 前沿 M. 北 京 :高 等 教 育 出 版 社 ,2001:245-285. 6. 王志軍，李 盼來，楊 志平，等.LiM (M = Ca, S

25、r，Ba) B03 : Tb3+材料光 譜特性研究J 光譜學與光譜分析，2009, 29 (11): 291435 7. 李盼來，楊志平，王志軍，等.紅 色LiM (M = Ca, Sr，Ba) BO3 : Re3+ (Re= Eu，Sm)發(fā)光材料的特性J.發(fā)光學報，2009, 30 (2): 17936 8. Song Limei， Gao Jianhua， Yang Xiaohui， etal. Structureand properties of a new rareearh borate LiSrY 2( BO3) 3J. Chin j Sruct Chem， 2010， 29( 9)

26、：1329 9. 畢穎，田彥文，王國勝，等.K2O CaO - 4B2O3 12H2O : Nd3+的合成及發(fā) 光性能 J.發(fā)光學報，2011, 32 (6): 57139 10. 姜傳芳.Li2O SrO B2O3玻璃中Sm3+、Eu3+的還原、發(fā)光和微觀結構D 蘇 州：蘇州大學， 200940 11. 常樹嵐，徐秀吉，楊艷杰，等.(CaSr)B6O1o ： Ce3+、Mn2+的合成與發(fā)光J.延 邊大學學報:自然科學版， 2001， 27( 1): 3 12. 楊志平，杜寧，韓哲.用于白光 LED的CaBa2 (BO3) 2 : Eu2+綠色熒光粉 發(fā)光性質的研究J.唐山學院學報，2010,

27、 23 (6): 6042 13. Kurazhkovskaya V S， Borovikova E Yu， Leonyuk N I， etalInfrared spectroscopy and the structure of polytypic modification of RM3 ( BO3) 4borates(RNd， Gd， Y；MAl， Ga， Cr， Fe)JJ StructChem， 2008， 49(6): 1035 14. 王靈利，倪海勇，肖方明.SrAl2B2O7 : Eu3+的發(fā)光性能和電子結構研究J.中 國稀土學報， 2009， 27( 3): 384 15. 豆麗

28、靖，王娟，昊宏等新的&二酮及其Eu3+配合物的合成表征及熒光性能研究. 中國稀土學報 ,2009,27(5):587-591 16. 巧何飛剛 .農(nóng)膜轉光劑的研究進展 .化工時刊 ,2009,(2):57-58 17. 田 君, 尹敬 群, 歐陽 克氛 等. 固相 配位 化學合 成稀土有機轉 光劑 .江西科 學 ,2002,20(4):199-202 18. 劉翠連等 . 稀土有機配合物轉光劑的研究與應用進展 . 精細石油化工進 展,201 0, 1 1 (8):43-48 19. 薛衛(wèi)星,李建寧.對Eu3+配合物轉換劑光譜性質的評價.光譜學與光譜分 析 ,2003,23(4):766-765

29、 20. 向能軍，李狄豪,王蕓蕓等.新的3二酮及其Eu(川)三元配合物的合成與發(fā)光研 究.中國稀土學報 .2004,22(6):871-874 21. 張林,肖尊宏.安息香-鄰菲啰啉 -銪三元配合物的合成及光致發(fā)光性能 .化工新 型材料 ,2009,37(12):43-45 22. 袁繼兵,李嘉航，梁萬里等.含有不同結構第二配體的銪(川)三元有機配合物的 合成與發(fā)光 .中國稀土學報 .2004,22(5):6X604 23. 王喜貴,吳紅英,姚光慶等 . 鋱-苯甲酸-鄰菲啰啉三元配合物綠色、黃色熒光轉 變研究 .光譜學與光譜分析 ,2004,24(6):708-712 24. 汪聯(lián) 輝,王文

30、,章文貢 . 鋱多元配合物的合成及其性質研究 .中國稀土學 報,2001,(2):91-94 25. 趙利民,邵鑫,孔營.分子型含鋱離子 -磺基水楊酸配合物與釤有機光功能雜化材 料的設計與表征 .發(fā)光學報 ,2009,30(6):862-866 26. 薛衛(wèi)星,李建寧.對Eu3+配合物轉換劑光譜性質的評價光譜學與光譜分 析,2003,23(4):766-765 27. 雍克嵐，呂敬慈，蘇慶德.Sm(川)配合物發(fā)光特征的熒光光譜和光聲光譜的研究. 上海大學學報 (自然科學版 ),2000,6(3):243-247 28. 崔丹,蔡偉民.不同合成介質下的釤三元稀土配合物的合成及表征.黑龍江大學 自

31、然科學學報 ,2006,23(5):703-706 29. 王賀云 ,代兵 ,王運華等 .含釤稀土離子轉光農(nóng)膜的制備及其性能研究 .塑 料,2009,38(2):57-58 30. 張瑞華，劉景心,孫元洪.Eu3+、Tb3+、Dy3+與L-脯氨酸、甘氨酸、L-丙氨酸四元 固態(tài)配合物的熒光光譜研究 .稀土,2005,26(6):83-85 31. 魏曉燕,趙永亮,薛珍等.苯甲酸含氮雜環(huán)鋪配合物的合成、表征及發(fā)光性質.發(fā) 光學報 ,2009,30(1):108-112 32. Liddle ST, McMaster J, Green JC, Arnold PL. Synthesis and str

32、uctural characterisation of an yttrium-alkyl-alkylide ne. Chem Commu n,2008: 1747749 33. Mills DP, Cooper OJ, McMaster J, Lewis W, Liddle ST. Synthesis and reactivity of the yttrium-alkyl-carbene complexY(BIPM)(CH 2C6H5)(THF)(BIPM= C(PPh2NSiMe3)2). Dalton Trans, 2009: 4547F555 34. Mills DP, Wooles A

33、J, McMaster J, Lewis W, Blake AJ, Liddle ST. Heteroleptic M(CH2C6H5)2(I)(THF)3 complexes(M = Y or Er):remarkably stable precursors to yttrium and erbium T-sh aped carbe nes. Orga no metallics, 2009, 28: 6776776 35. Wooles AJ, Cooper OJ, McMaster J, Lewis W, Blake AJ, Liddle ST. Synthesis and charact

34、erization of dysprosium and lanthanumbis(iminophosphorano)methanide and -metha nediide complexes. Orga nometallics, 2010, 29: 231321 36. Wooles AJ, Mills DP, Lewis W, Blake AJ, Liddle ST. Lanthanide tri-benzyl complexes: structural variations and useful precursors tophosphorus-stabilised la ntha nid

35、e carbe nes. Dalton Trans, 2010, 39: 500510 37. Cantat T, Jaroschik F, Nief F, Ricard L, Mezailles N, Le Floch P. New mono- andbis-carbene samarium complexes: Synthesis, X-raycrystal structures and reactivity. Chem Com mun, 2005: 5178180 38. Cantat T, Jaroschik F, Ricard L, Le Floch P, Nief F, Me zailles N. Thulium alkylidene complexes: synthesis, X-ray structures, and reactivity.Organometallics, 2006, 25: 1329-1332 39. Fustier M, Le Goff XF, Le Floch P, M zailles eN. Nucleophilic scandium carbene complexes. J Am Chem Soc, 2010, 132: 1310813110 40. Xu X, Xu X, Ch