定量分析簡明教程趙士鐸答案

1、第一章定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理1- 2下列情況，將造成哪類誤差如何改進(1) 天平兩臂不等長，屬于系統(tǒng)誤差。可對天平進行校正或者更換天平。(2) 測定天然水硬度時，所用蒸餾水中含Cs2+。屬于系統(tǒng)誤差?？筛鼡Q蒸餾水，或作空白試驗，扣除蒸餾水中Ca2+對測定的影響。1- 3 填空(1) 若只作兩次平行測定，則精密度應(yīng)用相對相差表示。(2) 對照試驗的目的是檢驗測定中有無系統(tǒng)誤差，空白試驗的目的是判斷測定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等所致。(3) F檢驗的目的是檢驗兩組測定結(jié)果的精密度有無顯著性差異。(4) 為檢驗測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異，應(yīng)用L檢驗。(5) 對一樣品做六次平行測

2、定，已知d1d6分別為0、+、+,則d6為。(提示：一組平行測定，各單次 測定結(jié)果偏差的代數(shù)和為 0)1 4 解:L0.02mLEr10.3%6.50mL0.02mLEr20.08%25.65mL上述計算說明為減小滴定管的體積誤差，應(yīng)適當(dāng)增大取液的體積。1- 5解： 純FeSQ 7H2O試劑中w(Fe)的理論值是:20.09%沁55現(xiàn)mo1M (FeSO4 7H2O) 278.0g mol20.06%x 2.10 2.3 2.4 2.5%4di 分別為：%,%,%,%4平均偏差o.4 O.3 O.2。01%0.03%dr d A03%x 20.06%0.2%Ea x T 20.06%20.09

3、%Ea 0.03%歹 20.06%0.2%0.042 0.0320.022 0.0120.03%0.03%變異系數(shù)S _003% 0.2%x 20.06%6解:24.87%24.93%224.90%相對誤差24.90% 25.5%25.05%相對相差24.93% 24.87%24.90%0.60%0.2%12.47 12.4212.47 12.330.4Q 表0.731- 7 解：用Q值檢驗法：應(yīng)保留% 12.37%0.03%用 412檢僉法2.34 12.38 12.42 x4t 0.04 0.03 0.01 Og/d%44d 0.12%Xi X 12.47% 12.37%0.10% 4d%

4、應(yīng)保留1- 8 解：解法1x 21.62%S=%X Lns21.62%21.42%|0.03%13.3t 表 3.18有系統(tǒng)誤差解法2ts21.623.18 0.03(21.620.05)%因為不在平均值置信區(qū)間內(nèi)有系統(tǒng)誤差X196.4% X293.9%1- 9 解：S1=%S2=%s2大s2小0.920.629.126 t表2.37Si和S2間無顯著性差異96.4 93.94 50.6； 45兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異,有系統(tǒng)誤差，即溫度對測定結(jié)果有影響。1- 10 解：%為可疑值30.1230.49計30.60 30.120.77 表 0.76.3解法1: Q檢驗法:%應(yīng)舍-30.60%3

5、0.52%30.49% ox 30.54%3-0.06%0.02%0.05%d0.04%34d 0.16%xi X 30.12%30.54%0.42%0.16%解法2: 4d檢驗法:%應(yīng)舍x 30.54%, n 3,s0.06xts30.542.92 0.06(30.54 0.10)%0.0620.06%30.54%2 20.020.05%1- 11 解:(1) 用返滴定法測定某組分含量，測定結(jié)果按下式計算:0.1023mol L-1(0.02500L - 0.01921L) 106.0g mol-1022W0.5000g.計算結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報出。(2) 已知pH=,c(H+)= 10-

6、5 (pH=為兩位有效數(shù)字)(3) 已知 c(H+)= 10-3mol 匚1pH =定量分析簡明教程第二章習(xí)題答案2- 2(6) 答：分析純NaCI試劑若不作任何處理就用以標(biāo)定AgNO3溶液的濃度，結(jié)果會偏高，原因是NaCI易吸濕，使用前應(yīng)在 500600 C條件下干燥。如不作上述處理，則NaCI因吸濕，稱取的 NaCl含有水分，標(biāo)定時消耗AgNO3體積偏小，標(biāo)定結(jié)果則偏高。H2C2O4 2H2O長期保存于干燥器中，標(biāo)定NaOH濃度時，標(biāo)定結(jié)果會偏低。因H2C2O4 2出0試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會風(fēng)化，只需室溫下干燥即可。若將H2C2O4 2H2O長期保存于干燥器中，則會失去結(jié)晶水，標(biāo)定時消

7、耗NaOH體積偏大，標(biāo)定結(jié)果則偏低。2- 3(1) H2C2O4 2H2O 和 KHC2O4 H2C2O4 2H2O 兩種物質(zhì)分別和 NaOH 作用時， n(H2C2O4 2H2O): n (NaOH)=12 ； n(NaOH): n(KHCO4 H2C2O4 2H2O)=31。(2) 測定明磯中的鉀時，先將鉀沉淀為KBH5)4，濾出的沉淀溶解于標(biāo)準(zhǔn) EDTA- Hg()溶液中，在以已知濃度的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的EDTAKB(H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C5H5)+4H2Y2-+H3BOs+K+H2Y2-+Zn2+=Z nW+2H+K與Zn2+的物質(zhì)的量之比為1

8、:4 2-4 解:m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)= L-140g mol-1=2gC(H2SO4 濃)(HzSOJwWzSOM(H2SO4)1840g L 1 95%98g molc(H2SQ 稀)v(L-1=L-1SQ 稀)=c(H2SQ 濃)V(H2 SO4 濃)V(H2SO4 濃)V(H2SC4 濃)=2-5 解:2HCI+Na2CO3=2NaCI+H2O+CQT(Na2CO3/HCI)m(Na2COs)V(HCI)1 0.1100mol L 1 0.001L 106.0g1mLmo-10.005830g mLw(Na2CO3)T(Na2CO3/HCI)V(H

9、CI)ms10.005830g mL 25.00mL0.2500g58.30%1c(HCI)V(HCI)M (NazCOs)或：w(Na2CO3)ms n(Na2CQ)= (1/2) n (HCI)2-6 解:附2。2。4)2H2O)M (H2C22H2O)V(H2C2O4 2H2O)1.6484g126.1g mol-1 0.2500 L0.05229mol L-1 2-7 解：(反應(yīng)式略) n(NaOH)= n (KHC8H4O4)m(KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)=L-1mol-1 = n(H2C2O4 2H2O)= (1/2) n (NaOH)m

10、(H2C2O4 2H2O)=(1/2)1 1L1126g mol 1 =RE0.0002g0.13g0.15%0.2%1 1 -10.2000 mol L0.02500L 381.4g mol20.9536 95.36%1.000gM (Na 2 B4O7)w(Na2 B4O7)- - -w(Na2B2O7 10H2O)M (Na2B2O7 10H2O)w(B)4M (B)w(Na2B4O7 10H 2O) M (Na2B4O7 10H2O)或: w(B) 2c(HCl)V(HCl)M(B)ms1201.2g mol7 95.36%50.30%381.4g mol-14 10.81g mol

11、廠 95.36%10.81%381.4g mol2-92-8 解:滴定反應(yīng):Na2B4O710H2O+2HCI=4H3BO3+2NaCI+5H2O n (Na2B4O710H2O)= (1/2) n(HCl) n (B)=-2A n (HCI)丄 c(HCl) V(HCl) M (Na2B4O7 10H2O)mSw(Na2B4O7 10H2O) 2解:CQ2-+2H+=CC2+H2O n (CO32-)= (1/2) n (HCI) n (BaCO3)+ n (Na2CQ)= (1/2) n (HCI)ms w( BaCO3)M(BaCO3)-c(HCI)V(HCI)2ms 1 w(BaCO3

12、)M (Na2CO3)0.200g w(BaCO3)0.200g1 w(BaCO3)1197g mol106g mol-0.100mol L-10.03000L2解 w(BaCQ)=%w(Na2CCfe)=%2-10 解：Al3+H2Y2-=AlV+2H+- n (AI3+)=-A n (EDTA)- n (Al2O3)=-(1/2) n (EDTA)Zn2+ H2Y2-=Z nW+2H+- n (Zn2+)=- n (EDTA)1c(EDTA)V(EDTA) c(Zn)V(Zn)M (Al 2O3) w(Al2O3)-msl(0.05010mol L 1 0.02500L0.05005mol

13、 L 1 0.00550L) 102.0g mol0.2000g2-11 解:24.9%CIO3-+6Fe2+6H+=C-+6Fe?+3H2O- n(ClOs-)=-(1/6) n (FeF+)- nCa(CIOs)2=-(1/12) n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On (Fe2+)=6 n(Cr2O72-)wCa(CIO3)2(0.1000mol L 1 0.02600L 6 0.02000mol L120.01000L) 207.0g mol0.2000g12.08%(1)將有關(guān)平衡關(guān)系式代入質(zhì)子等衡式中得到計算c(H+)的精確式:2-12 解

14、:Ca2+C2O42-=CaO4CaC2O4+2H+= H2C2O4+5 H2C2O4+2M nO4-+6H+=2M n 2+10CC2+8H2O- n(CaO)=-A n(Ca)=-(52) n(Mn O4-)ms?c(KMnO 4)V(KMnO 4)M(CaO)25 0.02mol L 10.030mL56.08g molw(CaO)40%0.2g定量分析簡明教程第三章習(xí)題答案3- 1EDTA在水溶液中是六元弱酸(H6Y2+),其pKa1pKa6分別為、則Y4-的pKb3為:pKb3=pKv pKa4=14 =3- 2 解：x(Ac-)1.8 10c(H )/c Ka10 7 1.8 10

15、 50.99x(HAc) = 1=c(Ac ) = L 1 = mol 1c(HAc) =L1 = mol L3-3(1) H3PO4 的 PBE c(H+)=c(H2PC4)+2c(HPC42+3c(PO43+c(OH)(2) Na2HPO4 的 PBE c(H+)+c(H2PCH)+2c(H3PO4= c(PO43 +c(OH)(3) Na2S 的 PBE： c(OH-)=c(HS )+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PO4 的 PBE c(H+)=c(NH3)+2c(PQ3)+c(HPO42) +c(OH) c(H3PO4)(5) W2C2O4 的 PBE: c(OH)=c(

16、HC2O4)+2c(H2QQ)+c(H+)(6) NH4Ac 的 PBE c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)(7) HCl+HAc的 PBE c(H+)=c(OH)+c+ c(HCl)(Ac)(8) NaOH+NH3 的 PBE c(OH )=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4 解：一元弱酸 HA 與 HB 混合溶液的 PBE c(H+)=c(A )+c(B )+c(OH)八，、/ K(HA) c(HA)/c K(HB) c(HB) /c心c(H )/cc(H )/cc(H )/cc(H )/cc(H )/cK(HA 廠c(HA)/cK(HB 廠c(HB) /

17、 cKw(1) 由 PBE： c(H+)=c(A)+c(B)+c(OIr)，若忽略 c(OH),則：c(H+)=c(A)+c(B)，計算 c(H+)的近似公式為：c(H ). K(HA)c(HA)/c K(HBc(HB)/(2) 再若c(HA)/c /KHa, c(HB)/ c /Khb均較大，則 ceq(HA) co(HA), ceq(HB) co(HB)，計算H+的近似公式為：c(H )K(HA)c0(HA)K(HB)c0(HB)3-5計算下列溶液的pH值：(1) ,c(H3PO4)= L1因為Kal/Ka210, (c/c )/ Ka2,只考慮 WPQ的第一步解離又因為(c/c ) Ka

18、i, (c/c )/Ka1=2910, (c/c )/ Kb2,只考慮Na3PC4的第一步解離又因為(c/c ) Kb110 , (c/c )/Kb110-8能用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確滴定 NaCN滴定反應(yīng)：HCI+NaCN=HCN+NaCI化學(xué)計量點時c(HCN) = L1c(H )/cKa c/c 4.9 10 10 0.14.9 10 2pH=選擇甲基紅指示劑(2) )Kb(NaAc)=Kw/ Ka(HAc)= 10因為(c/c )Kb10_8能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定 HCOOH化學(xué)計量點時c(HCOONa) = Lc(OH-)/cKb(HCOONa) c/c1 10 14Ka(HCOO

19、H)1.7 100.051.7 1064pOH= pH=選酚酞指示劑3-9解用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 c(HCI)= L-1 , c(NH4CI)= L-1的混合溶液，因 Ka(NH4+) 10-9,達第一化學(xué)計量點有突躍，可測強酸的分量。此時溶液中c(NH4CI)= mol L-1/2= L-1c(H )/cKa(NH4CI) c/c5.6 10 10 0.055.3 10pH=因為 Ka(NH4+)10-7，滴定至第二化學(xué)計量點有突躍，即可測總酸量。此時溶液中 c(NaAc)= mol L-1 /3= L-1c(OH )/c. Kb(NaAc) c/c5.6 10 1034.3 10pOH=

20、, pH=用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(NaOH)=匚1，c(KCN)=L-1的混合溶液至第一化學(xué)計量點無突躍，故不能測強堿的分量。因為Kb(KCN)107，滴定至第二化學(xué)計量點有突躍,即可測總堿量。此時溶液中c(HCN)= mol L1/3= L-1c(H )/c、Ka(HCN) c/cI104.9 100.14.0 10 63pH=3-10 解:(1)因為Ka110-7，Ka1/Ka2.10-8L-1可以滴定至第二終點滴定終點產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2C4H4O6)=3 molc(OH )/c Kb1 c/c.Kw c/c.Ka214保號2.8 10 6103pH（計）=可選酚酞作指示劑(2)因

21、為 Kai 10-7, Kai/Ka2 10-7, 2/Ka3 10-8可以滴定至第三終點 1 10 14,4.0 10 7滴定終點產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(Na3OHC6H4O6)=4 mol L-10.12.5 10 54 Kwc(OH )/c. Kb1 c/cc/cla 3pH(計)=可選酚酞作指示劑(3) Na3PO4為三元堿因為 Kb1 10-7，Kb1/Kb2 105 ; Kb2 10-7，Kb2/Kb3 105可分別滴定至第一，第二終點因為(c/c ) Kb3 10-7，Ka1/Ka2 10-7，Ka2/Ka3 104能分步滴定至第二終點因為 Ka310-7，Ka3/Ka4 105不能

22、分步滴定至第三終點因為 c Ka4CrO4的濃度通?？刂茷槎嗌贉y定Br-時，其濃度若依然如此，是否可以2，能否以KCrO4為指示劑，用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ag+為什么3，用c(NH4SCN) = L的硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(AgN03)= L的硝酸銀溶液。已知 Ksp(AgSCN) =210f(FeSCh2+) = 200。,計算在化學(xué)計量點時 c(Ag+)和c(SCN)(2),計算終點誤差為 及+%寸的c(Ag+)和c(SCN),實驗證明，為能觀察到紅色，c(FeSC+)的最低濃度為x 10-6mol/L。計算：若控制在滴定終點時溶液中c(Fe3+) = L ,此時c(SCN)為幾何能否保

23、證終點誤差在+%以內(nèi)定量分析簡明教程第五章習(xí)題答案5- 8 答:(1) 白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為1 1。采用配位滴定法測定白云石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調(diào)節(jié)pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+量，原因是：pH=10時，由于lgKf(CaY)-igKf(MgY)6,Mg2+的干擾嚴(yán)重，lgKf (CaY)12,可用EDTA單獨滴定Ca2+，原因是：此時形成 Mg(OH)2沉淀，Mg2+被掩蔽，故可單獨滴定Cai2+。(3) 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被準(zhǔn)確測定。原因是：pH=8時,由于Mg2+的干擾

24、，使得lgKf (CaY)8,不能分步滴定 Ca2+,且lgKf (MgY)8,，故CaF+,Mg2% 不能被準(zhǔn)確測定。5- 9(1)5-10下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述正確的是：(2)(1) 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；(2) 酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；(3) pH值愈高，酸效應(yīng)系數(shù)愈大；(4) 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定的pM突躍范圍愈大。5-11 EDTA是乙一胺四乙酸簡稱，它的與金屬離子形成螯合物時，螯合比一般為5-12 計算EDTA二鈉鹽水溶液 pH值的近似公式是 pH=(1/2)(pKa4+pKa5)(=。(EDTA相當(dāng)于六元酸)5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它與金屬離

25、子形成的配合物顏色顯紅色:HIn-pK_H+ +In_使用該指示劑的 pH范圍是pH。5-14 解:pNi 計=(1/2)(lgK f(NiY)+pc計)=(1/2)(lgKf(NiY)-lg Y(H)+pc計)=(1/2)=5-15 解:查表：卩日=時 lg y(h)=；卩日=時 lg y(h)=， lgKf(MgY)=卩日=時lgK f(MgY)=不能準(zhǔn)確滴定，卩日=時lgK f(MgY)=能準(zhǔn)確滴定。5-16 解：查表：lgKf(FeY2-)=lgKf(FeY)=lg y(h)=，查表：pH約為，即滴定Fe2+的最低pH約為;lg y(h)=，查表：pH約為，即滴定Fe3+的最低pH約為

26、;5-17 解：最高酸度：lg y(H)= lgKf(MnY)-8 =，查表：pH 約為；最低酸度:c(OH )/c心吧OH . c(Mn2 )/c1.9 10 130.023.08 10pH 8.4865-18 解:eg22Mg2 )2c(EDTA)V(EDTA)4.31 10 3mol L 12 O.OIOOmol L1 0.02156LO.1OOOL5-19 解:c(BaCl2)V(BaCl2) c(EDTA )V(EDTA )M (S) w(S)ms1 1(0.0500 mol L 0.02000L0.02500mol L 0.0200L) 32.06g mol0.5000g3.21%

27、c(Zn2 )0.01000mol L 1 0.02150L10.008600mol L 0.02500Lc(Z n2“.2、0.01250mol L1 0.05000L 0.01000mol L1 0.00750LNi )0.02500L5-20 解:c(Ni2 )0.02200mol L 1 0.008600mol L 10.01340mol L 10.02200mol L5-21 解:- n (FezO3)= -(1/2) n (EDTA)w(Fe2O3)c(EDTA )V(EDTA )M (Fe2O3)2mS稀釋倍數(shù)10.01000mol L 10.00310L159.7g mol0.

28、5000g25.00250.04.95%- n(Al2O3)= -(1/2) n(EDTA)w(Al 2O3)1c(EDTA )V(EDTA )M (Al2O3)2ms稀釋倍數(shù)10.01030mol L 0.01710L102.0g mol0.5000g25.00250.017.96%5-22 解: n(P2O5)=(1/2) n(EDTA)1 1-0.02113mol L 0.02014 L 141.9g molW(P2O5)14.99%20.2014g5-23 答：Csf+水樣Mg2+ 加三乙醇胺 Ca2+加NaOH)2 加乍Fe3+ 掩蔽 Fe Mg2+ 沉淀 Mg2+Ca2+pH=12

29、+CaY(CaO)c(EDTA )V(EDTA )M(CaO)Vs5-24 答:查表 pH= lg y(H)= , lgKf(AIY)=lgKf (人丫)=不能直接滴定 Al3+，因為Al3+與EDTA的配位反應(yīng)速度慢，在滴定酸度下水解，且對二甲酚橙指示劑有封閉作用。所以采用返滴定法測定，即在酸性試液中加入過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)pH ，加熱煮 沸，冷卻后調(diào)pH 56，用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過量 EDTA16-1 (1)在硫酸一磷酸介質(zhì)中，用c(-K2C2O7)= L-1 K262O7溶液滴定c(FgF+)= L-1FeSQ溶液，其計量點電6位為，對此滴定最適宜的指示劑為：二苯胺磺酸鈉。A,鄰

30、二氮菲亞鐵(=)B,二苯胺磺酸鈉(=)C,二苯胺(=)D,亞甲基藍(lán)(=)(2) A(3) C(4) D(5) B0.0596-2 (1)一氧化還原指示劑，=，電極反應(yīng)為 Ox+2e=Red,則其理論變色范圍為 0.86伏。2(2)在 匚 1H2SC4 介質(zhì)中，(Fe3+/Fe2+)=,(|2/2)=。則反應(yīng) 2Fe2+2=2Fe3+l2 的條件平衡常數(shù)為 104。(3)已知在c(H2SO4)=4mol匚1H2SOi溶液中,(VO2+/VO2+)=。若VO2+= mol L-1，VO2+= mol L-1，則(VO2+/VO2+)=伏。2(VO2 / VO )2(VO 2/VO )0.059c(

31、VO2 )c(VO 2)1.300.0590.010021.28V(4) K2Cr2O7 ,置換滴定，加快反應(yīng)速率、I2生I3-以增大其在水中的溶解度并防I2的揮發(fā),淀粉6 3 解:2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O心 c、 5c(KMn4)V(KMn4)M(H22)10(H 2O2)2V-1-15 0.02732mol L 0.03586L 34.02g mol 102 0.02500L33.33g L-16-12 解:Cr2O72-+6+14H+=2C 產(chǎn)+3I2+7H2Ol2+2S2O32-=2+9O62-n(S2O32-)=6 n(Cr2

32、O72-)c( Na2S2O3)6n (K2Cr2O7)V(Na2S2O3)6 0.1980g294.2g mol 10.04075L0.09909mol L電極反應(yīng)：+ + 2+VO2 +e+2H = VO2 +H2O6-13 解:m(K2Cr2O7)=c (K2Cr2O7)V (K2CrO7)M(K2CrO7)L-1mol-1=Cr2 62-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On (Fe2+)=6 n(Cr2O72-)1V(Fe2+)=-0.03333mol L 250.0mL7500.0mL0.1000mol L 1 6-14 解：Ca2+C2O42-=Ca(CO4CaQO

33、4+2H+= H2C2O4+ CF2MnO 4-+5 H2C2O4+6H+=2M n 2+10CC2+8H2O5n (Ca)=n(H2C2O4)= n (K Mn O4)2w(CaO)5c(KMnO 4)V(KMnO 4)M (CaO)ms5 0.02500mol L 1 0.02000L 56.08g mol 127.010%1.000g6-15 解：解法I：Cr2O72-+6+ 14H+=2Cr3+3l2+7H2O l2+2S2O32-=2+9O62-n(KI)=6 n(Cr2O72-)n(C2O72口6n(S2O32-)6 n(K2Cr2O7)丄n(Na2S2O3)M (KI)w(KI)

34、6ms6 0.194g?10.1000mol L 10.01000L 166g mol 1294.2g mol 160.518g94.7%解法II：根據(jù)整個測定過程中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等的關(guān)系進行計算：測定過程中 Cr2O72-+6+14H+=2C產(chǎn)+3I2+7H2O反應(yīng)中K?Cr2Q7作為氧化劑得到電子，KI作為還原劑失去電子；加熱除去I2時，沒發(fā)生電子轉(zhuǎn)移；在再加過量Kl(和 過量K2Cr2O7作用)，析出的I2用N329O3 滴定過程中I-經(jīng)反應(yīng)后又恢復(fù)為I-，故未參與電子轉(zhuǎn)移，而這步反應(yīng)(l2+2S2O32-=2+9O62 )中Na2S2O3作為還

35、原劑失去電子；故根據(jù)測定過程中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等 的關(guān)系，可得：n(K2Cr2O7得 e-)=n(KI 失 e-)+n(Na2S2O3 失 e-)6n( K2Cr2O7)=n(KI)+n(Na29O3)m(K2Cr2O7)mS w(KI )6 M (K2Cr2O7)M (KI)c( Na2S2O3 )V( Na2S2O3)w(KI )mgCjO?)M (K2Cr2O7)c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M (KI)ms6-16 解:As2O3+6OH=2AsQ3-+3H2OHAsQ+I2+H2O=HAsQ2-+2+4H+(pH=8-9)n(b)=2

36、 n(As2O3)C(L)0.06681mol L2 0.2643g1197.8g mol 10.04000L6-17 解:Mn O4-+5Fe2+8H+=Mn 2+5Fe3+4H2On(Fe)=n(FeO)=5n(K Mn 04)1 5n(Fe2O3)=n (Fe)= n(K Mn 04)2 2w(Fe) 5 O。2240 L 1 .02859L 55陀 m 1 17.88%1.000gw(Fe0)5 0.02240mol L10.01560L 71.85g mol11.000g12.55%6-18 解:w(Fe2O3)5 0.02240mol L2(0.02859 0.01560)L 15

37、9.7g mol1.000g11.62%Mn O4-+5Fe2+8H+=M n2+5Fe3+4H2O1 5n(Fe2O3)= n (Fe)= n (K MnO4)2 2w(Fe2O3)5 0.01000mol L 10.0800L 159.7g mol1.000g3.19%w(Al 2O3)0.1100g(1.000g 3.19%)1.000g7.81%6-19 解：測定過程中所涉及的反應(yīng)式:1, PbO+2HT=Pb2+H2O2, PbO2+ H2C2CH+2H+= Pb2+ 2CQ+2H2O3, Pb2+ C2O42- NH3 H2O PbQO44, 2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O5, PbC2O4 +2H+= Pb2+ H2C2O46,