過渡金屬元素分析

1、第第6章章 過渡金屬元素過渡金屬元素6.1 過渡元素的通性過渡元素的通性6.2 BB族金屬元素及其化合物族金屬元素及其化合物6.3 BB族金屬元素及其化合物族金屬元素及其化合物6.4 稀土金屬及其應(yīng)用稀土金屬及其應(yīng)用 過渡元素是指長周期表中過渡元素是指長周期表中d區(qū)和區(qū)和ds區(qū)元素，在周期區(qū)元素，在周期表中包括表中包括IIIB族族IIB族。通常按同元素的性質(zhì)相族。通常按同元素的性質(zhì)相近把過渡元素分成三個(gè)系列。近把過渡元素分成三個(gè)系列。 族周期IIIBIVBVBVIB VIIBVIIIBIBIIB第一過渡系ScTiVCrMnFe Co NiCuZn第二過渡系YZrNbMoTcRu Rh PdAg

2、Cd第三過渡系LaHfTaWReOs Ir PtAuHg自左至右按族依次為：鈧副族、鈦副族、釩副族、鉻自左至右按族依次為：鈧副族、鈦副族、釩副族、鉻副族、錳副族、副族、錳副族、VIIIB族元素、銅副族和鋅副族元素。族元素、銅副族和鋅副族元素。這些元素的這些元素的(n-1)d能級(jí)正在填充，所以稱為過渡元素。能級(jí)正在填充，所以稱為過渡元素。 過渡元素是指長周期表中過渡元素是指長周期表中d區(qū)和區(qū)和ds區(qū)元素，在周期區(qū)元素，在周期表中包括表中包括IIIB族族IIB族。通常按同元素的性質(zhì)相族。通常按同元素的性質(zhì)相近把過渡元素分成三個(gè)系列。近把過渡元素分成三個(gè)系列。 族周期IIIBIVBVBVIB VII

3、BVIIIBIBIIB第一過渡系ScTiVCrMnFe Co NiCuZn第二過渡系YZrNbMoTcRu Rh PdAgCd第三過渡系LaHfTaWReOs Ir PtAuHg原子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：原子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：隨核電荷的遞增，電子依次填充在次外層的隨核電荷的遞增，電子依次填充在次外層的d軌道上，軌道上，最外層有最外層有12個(gè)電子；個(gè)電子；其價(jià)層電子構(gòu)型為其價(jià)層電子構(gòu)型為(n-1)d110ns12(Pd為為4d105s0) 6.1.1 物理性質(zhì)物理性質(zhì) 過渡元素的單質(zhì)顯示典型的金屬性質(zhì)，有過渡元素的單質(zhì)顯示典型的金屬性質(zhì)，有金屬光澤，延展性，是熱和電的良導(dǎo)體等。金屬光澤，延展性，是熱和電的良導(dǎo)體等。

4、（1）熔點(diǎn)、沸點(diǎn)及硬度）熔點(diǎn)、沸點(diǎn)及硬度 過渡金屬大多熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高，硬度大，強(qiáng)過渡金屬大多熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高，硬度大，強(qiáng)度高，密度也大（如度高，密度也大（如Os、Ir 的密度為的密度為22.6103kgm-3)，屬重金屬。，屬重金屬。熔點(diǎn)、沸點(diǎn)最高的金屬主要集中在熔點(diǎn)、沸點(diǎn)最高的金屬主要集中在d區(qū)，尤其是區(qū)，尤其是IVB、VB、VIB、VIIB族的金屬，其中鎢的熔點(diǎn)、族的金屬，其中鎢的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)最高（熔點(diǎn)沸點(diǎn)最高（熔點(diǎn)3683K，沸點(diǎn)，沸點(diǎn)6200K）。）。過渡元素熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的遞變規(guī)律是自過渡元素熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的遞變規(guī)律是自IIIB至至VIB依次升依次升高，高，VIB族金屬的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)最高，族金屬的熔點(diǎn)

5、、沸點(diǎn)最高，VIIB族以后逐漸族以后逐漸降低，降低，IIB族已是低熔點(diǎn)金屬，汞的熔點(diǎn)（族已是低熔點(diǎn)金屬，汞的熔點(diǎn)（234.13K）最低。最低。VIB族的鉻硬度最大（族的鉻硬度最大（9）。）。IVBVIIB族元素的單質(zhì)具有高熔、沸點(diǎn)、高硬度的原族元素的單質(zhì)具有高熔、沸點(diǎn)、高硬度的原因，主要是它們的原子半徑較小，有效核電荷較大，因，主要是它們的原子半徑較小，有效核電荷較大，價(jià)電子層有較多的未成對(duì)價(jià)電子層有較多的未成對(duì)d電子（鉻有電子（鉻有5個(gè)），這些個(gè)），這些d電電子也參與成鍵，因而增強(qiáng)了金屬的強(qiáng)度和晶格能。子也參與成鍵，因而增強(qiáng)了金屬的強(qiáng)度和晶格能。（2）水合離子的顏色）水合離子的顏色 過渡金屬

6、的水合離子、含氧酸根離子和配離子常過渡金屬的水合離子、含氧酸根離子和配離子常是有顏色的，與此相反，主族金屬的相應(yīng)離子是是有顏色的，與此相反，主族金屬的相應(yīng)離子是無色的。無色的。 過渡元素的離子通常在過渡元素的離子通常在d軌道上有未成對(duì)電子，軌道上有未成對(duì)電子，這些電子的基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能量比較接近，一般這些電子的基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能量比較接近，一般只要是可見光中的某些波長的光就可使電子激發(fā)，只要是可見光中的某些波長的光就可使電子激發(fā)，這些離子大都具有顏色。這些離子大都具有顏色。 通常，基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能量差越小，電子吸收光的通常，基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能量差越小，電子吸收光的波長越長波長越長，物質(zhì)呈現(xiàn)的，物質(zhì)

7、呈現(xiàn)的顏色顏色就越就越深深；反之，電子吸；反之，電子吸收光的波長越短，則物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色就越淺。收光的波長越短，則物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色就越淺。 如果離子中的電子都已配對(duì)，如如果離子中的電子都已配對(duì)，如d0、d10等就比較穩(wěn)等就比較穩(wěn)定，不易激發(fā)，這些離子一般無色，如定，不易激發(fā)，這些離子一般無色，如Sc3+、Ag+、Zn2+等。等。離子中未配對(duì)的電子數(shù)離子中未配對(duì)的電子數(shù)離子在水溶液中的顏色離子在水溶液中的顏色0Ag+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Sc3+、Ti4+（無色）（無色）1Cu2+（藍(lán)色）、（藍(lán)色）、Ti3+（紫色）（紫色）2Ni2+（綠色）（綠色）3Cr3+（藍(lán)紫色）、（藍(lán)紫色）、Co2

8、+（桃紅色）（桃紅色）4Fe2+（淡綠色）（淡綠色）5Mn2+（淡紅色）、（淡紅色）、 Fe3+ （淺紫色）（淺紫色） Fe3+在溶液中由于水解等原因，水溶液常呈現(xiàn)黃色或褐色。在溶液中由于水解等原因，水溶液常呈現(xiàn)黃色或褐色。6.1.2 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) （1 1）金屬活潑性）金屬活潑性 （2 2）多種氧化數(shù)）多種氧化數(shù) （3 3）易形成配合物）易形成配合物 元素元素ScTiVCrMnE (M2+/M)/V-1.63-1.13-0.90-1.18可溶該金可溶該金屬的酸屬的酸各種各種酸酸熱熱HFHFHClHCl濃濃H H2 2SOSO4 4HNOHNO3 3、HFHF稀稀HClH H2 2SOSO

9、4 4稀稀H H2 2SOSO4 4HClHCl等等元素元素FeCoNiCuZnE (M2+/M)/V-0.44 -0.277-0.2570.34-0.7626可溶該金可溶該金屬的酸屬的酸稀稀HClH H2 2SOSO4 4等等稀稀HClHCl等等(緩慢緩慢)稀稀H H2 2SOSO4 4HClHCl等等濃濃H H2 2SOSO4 4稀稀HClH H2 2SOSO4 4等等IIIB族是過渡元素中最活潑的金屬，族是過渡元素中最活潑的金屬，Sc、Y、La 能能迅速氧化，與水作用釋放出氫氣迅速氧化，與水作用釋放出氫氣 其活潑性減弱其活潑性減弱 同一周期元素從左到右總趨勢同一周期元素從左到右總趨勢 E

10、 (M2+/M)增大增大 第一過渡系金屬除第一過渡系金屬除Cu外外, E (M2+/M)均為負(fù)均為負(fù)值值?？扇苡诜茄趸韵∷嶂脫Q出氫氣?？扇苡诜茄趸韵∷嶂脫Q出氫氣。（1）金屬活潑性）金屬活潑性同族元素同族元素( (除除ScSc分族外分族外) )自上往下金屬活潑性降低自上往下金屬活潑性降低BE (M2+/M)/VE (M2+/M)/V第一過渡系第一過渡系Zn-0.7626Ni-0.257第二過渡系第二過渡系Cd-0.403Pd+0.92第三過渡系第三過渡系Hg+0.8535Pt+1.2第二、第三過渡系金屬都不活潑，與氧化性酸在第二、第三過渡系金屬都不活潑，與氧化性酸在加熱時(shí)才能發(fā)生反應(yīng)。加熱時(shí)

11、才能發(fā)生反應(yīng)。 Mo只能與濃硝酸和熱濃硫酸反應(yīng)，鈮、銠、鉭、只能與濃硝酸和熱濃硫酸反應(yīng)，鈮、銠、鉭、鋨、銥與王水都很難反應(yīng)鋨、銥與王水都很難反應(yīng)（2）多種氧化數(shù)）多種氧化數(shù)族族B B B B BB B元素元素ScTiVCrMn Fe Co Ni CuZn3dn3d13d23d33d53d53d63d73d83d93d10主主要要氧氧化化數(shù)數(shù)+2+3+3+4+3+4+5+2+3+6+2+3+4+6+7+2+3+2+3+2+3+1+2+2n穩(wěn)定氧化數(shù)穩(wěn)定氧化數(shù)n不穩(wěn)定氧化數(shù)不穩(wěn)定氧化數(shù)1.從左到右從左到右, 元素最高氧化數(shù)升高元素最高氧化數(shù)升高, B后又降低后又降低（2）多種氧化數(shù)）多種氧化數(shù)族族

12、B B B B BB B第一過渡系第一過渡系 ScTiVCr Mn Fe Co Ni Cu Zn氧化數(shù)氧化數(shù)+3 +3+4+4+5+3+6+2+4+6+7+2+3+2 +2 +1+2+2第二過渡系第二過渡系YZr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd氧化數(shù)氧化數(shù)+3 +4 +5 +6+7 +4 +3 +2 +1 +2第三過渡系第三過渡系 LaHfTaWRe Os Ir Pt Au Hg氧化數(shù)氧化數(shù)+3 +4 +5 +6+7 +8 +3+4+2+4+1+3+1+22. 從上往下從上往下, 高氧化數(shù)化合物穩(wěn)定性增加高氧化數(shù)化合物穩(wěn)定性增加 過渡元素的離子或原子具有能級(jí)相近的外電子軌道過渡

13、元素的離子或原子具有能級(jí)相近的外電子軌道(n-1)d、ns、np，過渡元素的原子或離子容易形成配，過渡元素的原子或離子容易形成配合物。合物。 以以d、s、p組成的雜化軌道和配體孤對(duì)電子成鍵形成組成的雜化軌道和配體孤對(duì)電子成鍵形成配合物，最常見的雜化軌道為配合物，最常見的雜化軌道為sp3、dsp2、d2sp3等。等。 同時(shí)由于過渡元素的離子半徑較小，最外電子層一同時(shí)由于過渡元素的離子半徑較小，最外電子層一般為未填滿的結(jié)構(gòu)般為未填滿的結(jié)構(gòu)dx，此，此d電子對(duì)核的屏蔽作用較小，電子對(duì)核的屏蔽作用較小，因而有效核電荷較大，對(duì)配體有較強(qiáng)的吸引力，所因而有效核電荷較大，對(duì)配體有較強(qiáng)的吸引力，所以它們有很強(qiáng)

14、的形成配合物的傾向。以它們有很強(qiáng)的形成配合物的傾向。 雖然金是很不活潑的金屬，也不溶于普通酸中，但雖然金是很不活潑的金屬，也不溶于普通酸中，但它可溶解在王水中，正是因?yàn)樾纬闪伺湮浑x子它可溶解在王水中，正是因?yàn)樾纬闪伺湮浑x子AuCl4-。 （3 3）易形成配合物）易形成配合物第第6章章 過渡金屬元素過渡金屬元素6.1 過渡元素的通性過渡元素的通性6.2 BB族金屬元素及其化合物族金屬元素及其化合物6.3 BB族金屬元素及其化合物族金屬元素及其化合物6.4 稀土金屬及其應(yīng)用稀土金屬及其應(yīng)用6.2.1 Ti 雖然鈦在地殼中的豐度在元素分布序列中排第雖然鈦在地殼中的豐度在元素分布序列中排第10位，但由

15、于它在自然界存在分散和金屬鈦提煉困位，但由于它在自然界存在分散和金屬鈦提煉困難，因此一直被人們認(rèn)為是一種稀有金屬。難，因此一直被人們認(rèn)為是一種稀有金屬。 重要的礦石有：金紅石重要的礦石有：金紅石(TiO2)、鈦鐵礦、鈦鐵礦(FeTiO3) 提取通常采用提取通常采用TiO2 + 2C + 2Cl2 TiCl4 + 2CO9000CTiCl4 + 2Mg Ti + 2MgCl2Ar氣氣、6000C Ti：高熔點(diǎn)（：高熔點(diǎn)（1948K）、低密度）、低密度(4.5) ，呈銀白色。，呈銀白色。純鈦較軟，其合金硬度大（接近鋼）。純鈦較軟，其合金硬度大（接近鋼）。 鈦在常溫雖是密排六方晶格，但其軸比（鈦在常

16、溫雖是密排六方晶格，但其軸比（c/a=1.587）要較其他密排六方晶格?。ㄒ^其他密排六方晶格?。∕g的的c/a=1.623），所），所以加工性好。以加工性好。 金屬鈦有優(yōu)良的抗腐蝕性，在空氣中很穩(wěn)定。金屬鈦有優(yōu)良的抗腐蝕性，在空氣中很穩(wěn)定。 鈦在酸性介質(zhì)中的電極電勢為鈦在酸性介質(zhì)中的電極電勢為ETi2+/Ti= -1.63V， ETiO2+/Ti= -0.882V，所以鈦有很強(qiáng)的還原性。，所以鈦有很強(qiáng)的還原性。 由于鈦表面形成致密的氧化膜，使其呈鈍態(tài)而且具由于鈦表面形成致密的氧化膜，使其呈鈍態(tài)而且具有對(duì)某些介質(zhì)尤其是對(duì)海水的抗蝕能力。有對(duì)某些介質(zhì)尤其是對(duì)海水的抗蝕能力。（1）性質(zhì)及用途）性質(zhì)

17、及用途 鈦合金作為發(fā)動(dòng)機(jī)和機(jī)體結(jié)構(gòu)材料。輕，強(qiáng)度高鈦合金作為發(fā)動(dòng)機(jī)和機(jī)體結(jié)構(gòu)材料。輕，強(qiáng)度高 制造各種化工設(shè)備，如熱交換器、反應(yīng)器、塔、管制造各種化工設(shè)備，如熱交換器、反應(yīng)器、塔、管道及海水淡化系統(tǒng)的設(shè)備；道及海水淡化系統(tǒng)的設(shè)備； 耐蝕性好、比重小，與生物體組織相容性好，并和耐蝕性好、比重小，與生物體組織相容性好，并和生物界面結(jié)合牢固，醫(yī)療上用鈦來制作人造骨骼；生物界面結(jié)合牢固，醫(yī)療上用鈦來制作人造骨骼； 鎳鈦記憶合金具有形狀記憶功能?？捎糜跍囟瓤刂奇団佊洃浐辖鹁哂行螤钣洃浌δ堋？捎糜跍囟瓤刂蒲b置、管道連接及航天技術(shù)等方面裝置、管道連接及航天技術(shù)等方面 。記憶效應(yīng)是基。記憶效應(yīng)是基于合金的晶體

18、結(jié)構(gòu)會(huì)在復(fù)雜的菱形結(jié)構(gòu)于合金的晶體結(jié)構(gòu)會(huì)在復(fù)雜的菱形結(jié)構(gòu)(馬氏體馬氏體)和和較簡單的立方體結(jié)構(gòu)較簡單的立方體結(jié)構(gòu)(奧氏體奧氏體)之間轉(zhuǎn)變。之間轉(zhuǎn)變。 Ti-Ni合金，在冷卻時(shí)從立方結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變成菱形結(jié)構(gòu)，合金，在冷卻時(shí)從立方結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變成菱形結(jié)構(gòu)，如果此時(shí)使之彎曲，它一直保持著這種形狀。但溫如果此時(shí)使之彎曲，它一直保持著這種形狀。但溫度一旦升高，晶體結(jié)構(gòu)又從菱形轉(zhuǎn)變成立方體，度一旦升高，晶體結(jié)構(gòu)又從菱形轉(zhuǎn)變成立方體，Ti-Ni合金則恢復(fù)原來的形狀，同時(shí)伴隨著很大的恢合金則恢復(fù)原來的形狀，同時(shí)伴隨著很大的恢復(fù)力而完成較大的機(jī)械功。復(fù)力而完成較大的機(jī)械功。鈦鈦(Ti)價(jià)電子構(gòu)型價(jià)電子構(gòu)型3d24s2，可形

19、成氧化數(shù)為，可形成氧化數(shù)為+2、+3、+4的化合物，其中氧化數(shù)為的化合物，其中氧化數(shù)為+4的化合物最為重要。的化合物最為重要。TiO2呈白色，化學(xué)性質(zhì)不活潑，覆蓋能力強(qiáng)，折射呈白色，化學(xué)性質(zhì)不活潑，覆蓋能力強(qiáng)，折射率高，無毒，可制造高級(jí)白色油漆和白色顏料（鈦率高，無毒，可制造高級(jí)白色油漆和白色顏料（鈦白）。白）。有三種晶形：金紅石、銳鈦型有三種晶形：金紅石、銳鈦型 、板鈦型、板鈦型 。具有半導(dǎo)體性能，是光催化反應(yīng)常用的半導(dǎo)體材料具有半導(dǎo)體性能，是光催化反應(yīng)常用的半導(dǎo)體材料（銳鈦型（銳鈦型 ）。）。（2）重要化合物）重要化合物純純TiO2是白色難熔固體，難溶于水和稀酸，但溶于是白色難熔固體，難溶

20、于水和稀酸，但溶于熱濃的硫酸，生成硫酸氧鈦。熱濃的硫酸，生成硫酸氧鈦。（2）重要化合物）重要化合物BaTiO3具有很高的介電常數(shù)，其晶體用于體積小、具有很高的介電常數(shù)，其晶體用于體積小、高容量的電容器。此外，高容量的電容器。此外， BaTiO3電場作用下能變形或電場作用下能變形或受應(yīng)力產(chǎn)生極化，利用此特性可作為壓電材料。受應(yīng)力產(chǎn)生極化，利用此特性可作為壓電材料。TiO2 + H2SO4 TiOSO4 + H2O硫酸氧鈦易水解，能形成白色的偏鈦酸沉淀，即硫酸氧鈦易水解，能形成白色的偏鈦酸沉淀，即TiOSO4 + 2H2O H2TiO3+ H2SO4TiO2可以形成鈦酸鹽，例如可以形成鈦酸鹽，例如

21、TiO2和和BaCO3及助熔劑及助熔劑BaCl2（或（或Na2CO3）熔融，可制得鈦酸鋇，即）熔融，可制得鈦酸鋇，即TiO2 + BaCO3 BaTiO3 + CO26.2.2 V 釩屬于周期系釩屬于周期系VB族。它在地殼中的含量遠(yuǎn)比鋅、族。它在地殼中的含量遠(yuǎn)比鋅、銅、鉛等普通元素多，但極為分散且制取困難，故銅、鉛等普通元素多，但極為分散且制取困難，故列為稀有元素。列為稀有元素。 純釩是銀白色金屬，熔點(diǎn)約純釩是銀白色金屬，熔點(diǎn)約2163K。金屬釩易呈鈍。金屬釩易呈鈍態(tài)，常溫下在空氣、海水、堿液、稀酸中不腐蝕，態(tài)，常溫下在空氣、海水、堿液、稀酸中不腐蝕，但能溶于氫氟酸、濃硝酸、濃硫酸和王水中。但

22、能溶于氫氟酸、濃硝酸、濃硫酸和王水中。 釩主要用作鋼的添加劑。鋼中含釩釩主要用作鋼的添加劑。鋼中含釩0.1%0.3時(shí)時(shí)強(qiáng)度、彈性及抗沖擊性可大大提高，廣泛應(yīng)用于彈強(qiáng)度、彈性及抗沖擊性可大大提高，廣泛應(yīng)用于彈簧鋼、鋼軌及結(jié)構(gòu)鋼中?；射?、鋼軌及結(jié)構(gòu)鋼中。 釩的化合物中，釩的化合物中，V2O5較為重要。它有毒，微溶于較為重要。它有毒，微溶于水，可溶于強(qiáng)堿。是水，可溶于強(qiáng)堿。是SCR煙氣脫硝的催化劑，也可煙氣脫硝的催化劑，也可在接觸法制硫酸和一些有機(jī)合成反應(yīng)中作為催化劑。在接觸法制硫酸和一些有機(jī)合成反應(yīng)中作為催化劑。6.2.3 Cr、Mo、W 鉻、鉬、鎢屬于周期系鉻、鉬、鎢屬于周期系B族。鉻在地殼中的

23、豐族。鉻在地殼中的豐度是度是0.018，鉬、鎢在地殼中的豐度較低，是稀，鉬、鎢在地殼中的豐度較低，是稀有金屬，但在我國的蘊(yùn)藏量極為豐富，其中鎢的有金屬，但在我國的蘊(yùn)藏量極為豐富，其中鎢的儲(chǔ)量居世界第一位，鉬的儲(chǔ)量居世界第二位。儲(chǔ)量居世界第一位，鉬的儲(chǔ)量居世界第二位。 鉻、鉬、鎢均為銀白色有光澤的金屬。粉末狀的鉻、鉬、鎢均為銀白色有光澤的金屬。粉末狀的鉬、鎢是深灰色。鉻、鉬、鎢都是高熔點(diǎn)、高硬鉬、鎢是深灰色。鉻、鉬、鎢都是高熔點(diǎn)、高硬度的金屬。鎢的熔點(diǎn)最高，鉻的硬度最大。這主度的金屬。鎢的熔點(diǎn)最高，鉻的硬度最大。這主要是它們的原子半徑較小、有效核電荷較大及價(jià)要是它們的原子半徑較小、有效核電荷較大

24、及價(jià)電子有較多未成對(duì)的電子有較多未成對(duì)的(n-1)d電子，這些電子，這些d電子也參電子也參與成鍵，因而增強(qiáng)了金屬鍵的強(qiáng)度。與成鍵，因而增強(qiáng)了金屬鍵的強(qiáng)度。 在通常條件下，鉻、鉬、鎢對(duì)空氣和水都相當(dāng)穩(wěn)在通常條件下，鉻、鉬、鎢對(duì)空氣和水都相當(dāng)穩(wěn)定。鉻可溶于稀非氧化性酸中，而在硝酸中鈍化。定。鉻可溶于稀非氧化性酸中，而在硝酸中鈍化。鉬、鎢的化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定。鎢溶于鉬、鎢的化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定。鎢溶于HF、HNO3的的混合酸；鉬能溶于混合酸；鉬能溶于HNO3 、熱濃、熱濃H2SO4和王水。和王水。（1）性質(zhì)及用途）性質(zhì)及用途 B族元素具有高熔點(diǎn)、高硬度的優(yōu)良性能，常族元素具有高熔點(diǎn)、高硬度的優(yōu)良性能，常用作耐

25、熱、耐蝕合金元素。鉻鋼用作耐熱、耐蝕合金元素。鉻鋼(含含Cr0.51.0)、不銹鋼、不銹鋼(含含Cr 1218)在工業(yè)上均有重要在工業(yè)上均有重要的應(yīng)用，如常用鉻作為金屬表面的鍍層，以增加的應(yīng)用，如常用鉻作為金屬表面的鍍層，以增加金屬光澤及抗蝕性。金屬光澤及抗蝕性。 鉬、鎢主要用來制造合金鋼。鋼中含有微量的鉬，鉬、鎢主要用來制造合金鋼。鋼中含有微量的鉬，其韌性及強(qiáng)度均大大提高。鎢能制造極硬的合金。其韌性及強(qiáng)度均大大提高。鎢能制造極硬的合金。鉬鋼、鎢鋼可制造高速工具、切削工具等。鉬鋼、鎢鋼可制造高速工具、切削工具等。（1）性質(zhì)及用途）性質(zhì)及用途 鉻的價(jià)電子構(gòu)型為鉻的價(jià)電子構(gòu)型為3d54s1，有多種

26、氧化數(shù)。氧化數(shù)，有多種氧化數(shù)。氧化數(shù)為為+3、+6的化合物較重要。的化合物較重要。 鉻酸鹽和重鉻酸鹽是鉻最重要的鹽，鉻酸鹽和重鉻酸鹽是鉻最重要的鹽，K2CrO4為黃色為黃色晶體，晶體， K2Cr2O7為橙紅色晶體為橙紅色晶體(俗稱紅礬鉀俗稱紅礬鉀)。 向鉻酸鹽溶液中加入酸，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，向鉻酸鹽溶液中加入酸，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，表明表明CrO42-轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)镃r2O72-；當(dāng)向重鉻酸鹽溶液中加；當(dāng)向重鉻酸鹽溶液中加入堿，溶液由橙紅色變?yōu)辄S色，表明入堿，溶液由橙紅色變?yōu)辄S色，表明Cr2O72-又轉(zhuǎn)變又轉(zhuǎn)變?yōu)闉镃rO42- 。 在鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在如下平衡在鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液

27、中存在如下平衡:（2）重要化合物）重要化合物2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2OH+OH- -黃色黃色 橙紅色橙紅色 重鉻酸鹽在酸性溶液中有強(qiáng)氧化性，是實(shí)驗(yàn)室常重鉻酸鹽在酸性溶液中有強(qiáng)氧化性，是實(shí)驗(yàn)室常用的氧化劑，能氧化用的氧化劑，能氧化H2S、H2SO3、FeSO4等許多等許多物質(zhì)，本身被還原為物質(zhì)，本身被還原為Cr3+，反應(yīng)式為，反應(yīng)式為 在分析化學(xué)中，常用這個(gè)反應(yīng)測定溶液中在分析化學(xué)中，常用這個(gè)反應(yīng)測定溶液中Fe2+的的含量。含量。Cr2O72-+3SO32-+8H+ 2Cr3+3SO42-+4H2OCr2O72-+6Fe2+14H+ 2Cr3+6Fe3+7H2O 實(shí)驗(yàn)

28、室用實(shí)驗(yàn)室用K2Cr2O7飽和溶液與濃飽和溶液與濃H2SO4混合的液體混合的液體作為洗液，用以洗滌玻璃器皿。洗液中常呈現(xiàn)暗作為洗液，用以洗滌玻璃器皿。洗液中常呈現(xiàn)暗紅色的針狀晶體，因?yàn)樯闪算t酐紅色的針狀晶體，因?yàn)樯闪算t酐(CrO3)： 洗液使用后，會(huì)由暗紅色變?yōu)榫G色，因?yàn)橄匆菏褂煤?，?huì)由暗紅色變?yōu)榫G色，因?yàn)镃r()已轉(zhuǎn)變?yōu)橐艳D(zhuǎn)變?yōu)镃r()，洗液失效。，洗液失效。K2Cr2O7+ H2SO4 2CrO3+K2SO4+H2OCr(OH)3 + OH- Cr(OH)4- Cr(OH)3是兩性氫氧化物。它與強(qiáng)堿作用生成亮是兩性氫氧化物。它與強(qiáng)堿作用生成亮綠色配離子綠色配離子Cr(OH)4-： 在堿

29、性介質(zhì)中在堿性介質(zhì)中 Cr(OH)4-可被可被H2O2溶液氧化，溶溶液氧化，溶液由亮綠色變?yōu)辄S色：液由亮綠色變?yōu)辄S色： 2Cr(OH)4- + 2OH- +3H2O2 2 CrO42-+ 8H2O Cr()最常見的配離子為最常見的配離子為Cr(H2O)63+。它存在于。它存在于水溶液中，也存在于許多鹽的水合晶體中。水溶液中，也存在于許多鹽的水合晶體中。 Cr()還可與還可與Cl-、NH3、CN-、SCN-等形成單配等形成單配體配離子，如體配離子，如Cr(NH3)63+、Cr(CN)63+等。等。 此外，還能形成兩種或兩種以上配體的配合物，此外，還能形成兩種或兩種以上配體的配合物，例如例如Cr(

30、H2O)3F3等。等。第第6章章 過度金屬元素過度金屬元素6.1 過度元素的通性過度元素的通性6.2 BB族金屬元素及其化合物族金屬元素及其化合物6.3 BB族金屬元素及其化合物族金屬元素及其化合物6.4 稀土金屬及其應(yīng)用稀土金屬及其應(yīng)用6.3.1 Mn Mn屬于屬于B族，在地殼的豐度僅次于族，在地殼的豐度僅次于Fe和和Ti。 錳是質(zhì)硬而脆的銀白色金屬，其電極電勢位于鋁錳是質(zhì)硬而脆的銀白色金屬，其電極電勢位于鋁和鋅之間（和鋅之間（ EMn2+/Mn= -1.185V)，是比較活潑的，是比較活潑的金屬。常溫下錳能緩慢地從水中置換出氫，能溶金屬。常溫下錳能緩慢地從水中置換出氫，能溶于稀酸和熱硫酸。

31、于稀酸和熱硫酸。 錳主要用于生產(chǎn)合金鋼。含錳主要用于生產(chǎn)合金鋼。含l015Mn以上的以上的錳鋼具高硬度、高強(qiáng)度及耐蝕性，可用來制造粉錳鋼具高硬度、高強(qiáng)度及耐蝕性，可用來制造粉碎機(jī)、鋼軌和自行車軸承等。碎機(jī)、鋼軌和自行車軸承等。 錳在鋼鐵工業(yè)中用作脫氧脫硫劑。硫是鐵和鋼中錳在鋼鐵工業(yè)中用作脫氧脫硫劑。硫是鐵和鋼中的有害元素，高溫下低熔點(diǎn)的的有害元素，高溫下低熔點(diǎn)的FeS會(huì)引起鋼的熱會(huì)引起鋼的熱脆性。脆性。Mn可以從可以從FeS中置換出中置換出Fe，MnS轉(zhuǎn)入鋼渣轉(zhuǎn)入鋼渣中將硫除去。中將硫除去。 Mn + FeS MnS + Fe（1）性質(zhì)及用途）性質(zhì)及用途 Mn的價(jià)電子構(gòu)型為的價(jià)電子構(gòu)型為3d5

32、4s2，有多種氧化數(shù)。氧化，有多種氧化數(shù)。氧化數(shù)為數(shù)為+2、 +4、 +7的化合物較為重要。的化合物較為重要。 KMnO4是是Mn的最重要的含氧酸鹽，深紫色固體，的最重要的含氧酸鹽，深紫色固體，溶液呈紫紅色。溶液呈紫紅色。 酸性介質(zhì)中酸性介質(zhì)中KMnO4 是很強(qiáng)的氧化劑，其氧化能力是很強(qiáng)的氧化劑，其氧化能力隨介質(zhì)酸性的減弱而減弱，而且它的還原產(chǎn)物因隨介質(zhì)酸性的減弱而減弱，而且它的還原產(chǎn)物因介質(zhì)的酸堿性不同而不同。介質(zhì)的酸堿性不同而不同。 （2）重要化合物）重要化合物 在酸性介質(zhì)中在酸性介質(zhì)中MnO4-可以氧化可以氧化SO32-、Fe2+等離子，等離子，還原產(chǎn)物是還原產(chǎn)物是Mn2+：2MnO4-

33、 + 5SO32- + 6H+ 2Mn2+ + 5SO42- +3H2O紫色紫色粉紅或無色粉紅或無色 在弱堿性或中性介質(zhì)中，還原產(chǎn)物是在弱堿性或中性介質(zhì)中，還原產(chǎn)物是MnO2：2MnO4- + 3SO32- + H2O 2MnO2 + 3SO42- +2OH- 棕色棕色 在濃的強(qiáng)堿性介質(zhì)中，還原產(chǎn)物是在濃的強(qiáng)堿性介質(zhì)中，還原產(chǎn)物是MnO42-：2MnO4- + SO32- + 2OH- 2MnO42- + SO42- + H2O 綠色綠色 同一元素較高和較低氧化數(shù)的化合物也能發(fā)生氧化同一元素較高和較低氧化數(shù)的化合物也能發(fā)生氧化還原反應(yīng)，得到中間氧化數(shù)的化合物。這對(duì)錳的化還原反應(yīng)，得到中間氧化數(shù)

34、的化合物。這對(duì)錳的化合物來說是合物來說是個(gè)特征反應(yīng)。例如個(gè)特征反應(yīng)。例如MnO4- 與與Mn2+在酸在酸性介質(zhì)中生成性介質(zhì)中生成MnO2：2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O 5MnO2 + 4H+ MnO2是錳的最穩(wěn)定的氧化物。在酸性介質(zhì)中是相是錳的最穩(wěn)定的氧化物。在酸性介質(zhì)中是相當(dāng)強(qiáng)的氧化劑。例如實(shí)驗(yàn)室制取當(dāng)強(qiáng)的氧化劑。例如實(shí)驗(yàn)室制取Cl2的反應(yīng)：的反應(yīng)： 錳的化合物中以錳的化合物中以Mn()鹽最為穩(wěn)定鹽最為穩(wěn)定(d亞層半充滿亞層半充滿)在酸性介質(zhì)中不易被氧化，也不易被還原，只有在酸性介質(zhì)中不易被氧化，也不易被還原，只有用強(qiáng)氧化劑如用強(qiáng)氧化劑如NaBiO3，才能將其氧化為，才能將其氧

35、化為MnO4-2Mn2+14H+5NaBiO3(s)2MnO4-+5Bi3+5Na+7H2O MnO4-的紫紅色很深，在很稀的濃度下仍可觀察到的紫紅色很深，在很稀的濃度下仍可觀察到紫紅色，可利用上述反應(yīng)鑒定溶液中的紫紅色，可利用上述反應(yīng)鑒定溶液中的Mn2+。MnO2 + 4HCl (濃濃) MnCl2 + Cl2+2H2O 熱熱6.3.2 Fe、Co、Ni Fe、Co、Ni屬于周期系屬于周期系B族的橫向第一列元素，族的橫向第一列元素，性質(zhì)相似，通常將這三種元素稱為鐵系元素，它性質(zhì)相似，通常將這三種元素稱為鐵系元素，它們在自然界原生礦中常共生。們在自然界原生礦中常共生。 Fe是最重要的金屬，也是

36、地球上分布最廣的金屬是最重要的金屬，也是地球上分布最廣的金屬 約占地殼總重的約占地殼總重的4，僅次于，僅次于Al。 Fe、Co、Ni的單質(zhì)都是有光澤的銀白色金屬，本的單質(zhì)都是有光澤的銀白色金屬，本身具有磁性，為鐵磁性物質(zhì)。常用的鐵磁性材料身具有磁性，為鐵磁性物質(zhì)。常用的鐵磁性材料有鐵、硅鐵、有鐵、硅鐵、Fe-Si-Al合金、合金、 Fe-Co-Ni 合金等。合金等。 鐵磁性物質(zhì)中存在一種含有排列一致的順磁性原鐵磁性物質(zhì)中存在一種含有排列一致的順磁性原子磁域，稱為磁疇。這些磁疇在外加磁場的作用子磁域，稱為磁疇。這些磁疇在外加磁場的作用下，沿磁場取向顯示強(qiáng)的磁性，當(dāng)外加磁場取消下，沿磁場取向顯示強(qiáng)

37、的磁性，當(dāng)外加磁場取消時(shí)，仍保留較強(qiáng)的殘余磁矩。時(shí)，仍保留較強(qiáng)的殘余磁矩。 鐵最主要的用途是制造鋼和合金鋼。通常鐵和鑄鐵最主要的用途是制造鋼和合金鋼。通常鐵和鑄鐵都稱為鐵碳合金。一般含碳鐵都稱為鐵碳合金。一般含碳0.02%2.0%的稱為的稱為鋼，大于鋼，大于2.0的稱為鑄鐵。的稱為鑄鐵。 為了改善碳鋼的性能，常加入一定量其他元素，為了改善碳鋼的性能，常加入一定量其他元素，以滿足應(yīng)用的要求，這種鋼叫合金鋼。以滿足應(yīng)用的要求，這種鋼叫合金鋼。（1）性質(zhì)及用途）性質(zhì)及用途 鐵、鈷、鎳均為中等活潑金屬，能溶于稀酸，但鈷、鐵、鈷、鎳均為中等活潑金屬，能溶于稀酸，但鈷、鎳溶解速度較慢。冷濃硫酸可使鐵鈍化，

38、冷濃硝酸鎳溶解速度較慢。冷濃硫酸可使鐵鈍化，冷濃硝酸也可使鐵、鈷、鎳變成鈍態(tài)。也可使鐵、鈷、鎳變成鈍態(tài)。 鎳常作電鍍保護(hù)層；細(xì)分散態(tài)的鎳常用作催化劑鎳常作電鍍保護(hù)層；細(xì)分散態(tài)的鎳常用作催化劑 鈷的化合物使玻璃呈藍(lán)色，可作護(hù)目鏡。鈷玻璃研鈷的化合物使玻璃呈藍(lán)色，可作護(hù)目鏡。鈷玻璃研磨成細(xì)粉后可做藍(lán)色顏料。放射性同位素磨成細(xì)粉后可做藍(lán)色顏料。放射性同位素60Co作為作為醫(yī)療用輻射源。醫(yī)療用輻射源。 Fe、Co、Ni均能形成金屬性氫化物，例如均能形成金屬性氫化物，例如FeH2、CoH2，其體積比原金屬的體積有顯著增加。，其體積比原金屬的體積有顯著增加。 鋼鐵與氫鋼鐵與氫(例如稀酸清洗鋼鐵制件產(chǎn)生的氫

39、氣例如稀酸清洗鋼鐵制件產(chǎn)生的氫氣)作用生作用生成氫化物時(shí)會(huì)使鋼鐵的延展性和韌性下降，有時(shí)還成氫化物時(shí)會(huì)使鋼鐵的延展性和韌性下降，有時(shí)還使鋼鐵形成裂紋，也就是使鋼鐵形成裂紋，也就是“氫脆氫脆”。 （1）性質(zhì)及用途）性質(zhì)及用途 鐵、鈷、鎳都容易形成配合物。鐵、鈷、鎳都容易形成配合物。 Fe3+與黃血鹽與黃血鹽K4Fe(CN)63H2O作用生成普魯士藍(lán)作用生成普魯士藍(lán)沉淀沉淀 4Fe3+3Fe(CN)64- Fe4Fe(CN)63 Fe2+與赤血鹽與赤血鹽K3Fe(CN)63H2O作用生成滕士藍(lán)沉作用生成滕士藍(lán)沉淀淀 3Fe2+2Fe(CN)63- Fe3Fe(CN)62 這兩個(gè)反應(yīng)可分別鑒別這兩個(gè)

40、反應(yīng)可分別鑒別Fe3+和和Fe2+。兩種藍(lán)色配合物。兩種藍(lán)色配合物廣泛用于油漆業(yè)和油墨業(yè)。廣泛用于油漆業(yè)和油墨業(yè)。 此外，此外，F(xiàn)e2+與與SCN-、F-等離子均能形成配合物。等離子均能形成配合物。 Co2+ 和和Ni2+ 均可以與過量氨水作用形成配離子：土均可以與過量氨水作用形成配離子：土黃色的黃色的Co(NH3)62+和藍(lán)紫色的和藍(lán)紫色的Ni(NH3)62+。 （2）Fe、Co、Ni的配合物的配合物 金屬鐵和鎳在高壓的金屬鐵和鎳在高壓的CO氣氛中加熱，可生成揮發(fā)性氣氛中加熱，可生成揮發(fā)性五羰基合鐵和四羰基合鎳：五羰基合鐵和四羰基合鎳： （2）Fe、Co、Ni的配合物的配合物 在原料金屬中的

41、雜質(zhì)不參與這類反應(yīng)，產(chǎn)品極純。在原料金屬中的雜質(zhì)不參與這類反應(yīng)，產(chǎn)品極純。蒸餾出蒸餾出Fe(CO)5或或Ni(CO)4，然后真空加熱，羰基化，然后真空加熱，羰基化合物分解成金屬與合物分解成金屬與CO，可制取高純度的鐵或鎳。，可制取高純度的鐵或鎳。Fe + 2CO Fe(CO)5 Ni + 4CO Ni(CO)4加熱加熱高壓高壓加熱加熱高壓高壓第第6章章 過度金屬元素過度金屬元素6.1 過度元素的通性過度元素的通性6.2 BB族金屬元素及其化合物族金屬元素及其化合物6.3 BB族金屬元素及其化合物族金屬元素及其化合物6.4 稀土金屬及其應(yīng)用稀土金屬及其應(yīng)用 稀土金屬是指周期表中第稀土金屬是指周期

42、表中第57(La)71(Lu)號(hào)號(hào)原子序數(shù)的鑭系元素，以及原子序數(shù)的鑭系元素，以及B族中的鈧和族中的鈧和釔共釔共17個(gè)元素。個(gè)元素。 我國是稀土元素資源最豐富的國家。近年我國是稀土元素資源最豐富的國家。近年來稀土元素的應(yīng)用已深入到各個(gè)領(lǐng)域，成來稀土元素的應(yīng)用已深入到各個(gè)領(lǐng)域，成為發(fā)展尖端科學(xué)技術(shù)必不可少的重要原材為發(fā)展尖端科學(xué)技術(shù)必不可少的重要原材料。料。 戰(zhàn)略性資源。日本、美國囤積。戰(zhàn)略性資源。日本、美國囤積。6.4.1 性質(zhì)性質(zhì) 稀土金屬的價(jià)電子結(jié)構(gòu)為稀土金屬的價(jià)電子結(jié)構(gòu)為4f1145d026s2。鑭系金屬。鑭系金屬元素都是活潑金屬，活潑性僅次于元素都是活潑金屬，活潑性僅次于IA、IIA金

43、屬，金屬，都是強(qiáng)還原劑。都是強(qiáng)還原劑。 鑭系金屬的通性是能形成氧化數(shù)為鑭系金屬的通性是能形成氧化數(shù)為+3的化合物的化合物（6s、5d電子都能參加成鍵，部分電子都能參加成鍵，部分4f電子也可參電子也可參與成鍵）。某些鑭系元素還能形成氧化數(shù)為與成鍵）。某些鑭系元素還能形成氧化數(shù)為+4或或+2的化合物。鑭系元素的許多氧化數(shù)為的化合物。鑭系元素的許多氧化數(shù)為+3的離子的離子在晶體或水溶液中都有顏色。在晶體或水溶液中都有顏色。 由于鑭系元素最外層和次外層電子數(shù)基本相同，僅由于鑭系元素最外層和次外層電子數(shù)基本相同，僅外數(shù)第三層的電子數(shù)不同，所以它們的物理、化學(xué)外數(shù)第三層的電子數(shù)不同，所以它們的物理、化學(xué)性

44、質(zhì)極為相似。性質(zhì)極為相似。 在自然界里，它們總是共生在一起，難以分離，因在自然界里，它們總是共生在一起，難以分離，因此，工業(yè)上一般是用它們的混合物，稱為此，工業(yè)上一般是用它們的混合物，稱為“混合稀混合稀土土”。 我國在分離、提純稀土的工藝技術(shù)的水平高。我國在分離、提純稀土的工藝技術(shù)的水平高。 單稀土金屬或化合物價(jià)格昂貴，除個(gè)別尖端技術(shù)或單稀土金屬或化合物價(jià)格昂貴，除個(gè)別尖端技術(shù)或高級(jí)產(chǎn)品中應(yīng)用它們外，一般都使用混合稀土。高級(jí)產(chǎn)品中應(yīng)用它們外，一般都使用混合稀土。 稀土金屬化學(xué)性質(zhì)極為活潑，是一種極強(qiáng)的脫氧劑、稀土金屬化學(xué)性質(zhì)極為活潑，是一種極強(qiáng)的脫氧劑、脫硫劑和變質(zhì)劑，可用來改善鋼鐵性能。脫硫

45、劑和變質(zhì)劑，可用來改善鋼鐵性能。 6.4.2 應(yīng)用應(yīng)用 鑄鐵中石墨的形態(tài)是影響鑄鐵性能最重要的因素。鑄鐵中石墨的形態(tài)是影響鑄鐵性能最重要的因素。用稀土金屬對(duì)鑄鐵進(jìn)行處理可使鑄鐵中的石墨變用稀土金屬對(duì)鑄鐵進(jìn)行處理可使鑄鐵中的石墨變?yōu)榍蛐危ㄇ蛐舞T鐵），其力學(xué)性能顯著提高。為球形（球形鑄鐵），其力學(xué)性能顯著提高。 表面活性元素（如硫、氧等）干擾石墨球化，而表面活性元素（如硫、氧等）干擾石墨球化，而稀土元素對(duì)硫和氧具有很強(qiáng)的化學(xué)親和力，能凈稀土元素對(duì)硫和氧具有很強(qiáng)的化學(xué)親和力，能凈化熔體中的夾雜元素?；垠w中的夾雜元素。 稀土元素還可以抑制銅、鉍、銻等雜質(zhì)對(duì)球化作稀土元素還可以抑制銅、鉍、銻等雜質(zhì)對(duì)球

46、化作用的干擾，稀土與這些易熔組分結(jié)合成難熔化合用的干擾，稀土與這些易熔組分結(jié)合成難熔化合物，隨熔渣從液體金屬中分離出來。物，隨熔渣從液體金屬中分離出來。（1）稀土金屬在冶金工業(yè)中的應(yīng)用 稀土元素與氫生成穩(wěn)定的氫化物，稀土元素與氫生成穩(wěn)定的氫化物， LaNi5(或或CeNi5)具有奇特的吸氫性質(zhì)。具有奇特的吸氫性質(zhì)。LaNi5吸收氫生成金屬氫化吸收氫生成金屬氫化物，為理想的貯氫材料。物，為理想的貯氫材料。 LaNi5 + 3H2 LaNi5H6 LaNi5的吸氫反應(yīng)只要在的吸氫反應(yīng)只要在23atm下就能進(jìn)行，稍加下就能進(jìn)行，稍加熱即可將熱即可將H2完全放出。完全放出。88 kgH2/m3LaNi

47、5H6 ，超過，超過液態(tài)氫的密度（液態(tài)氫的密度（70.8kg/m3）。）。 由于貯氫合金有吸氫放熱、釋放氫氣吸熱的性質(zhì)，由于貯氫合金有吸氫放熱、釋放氫氣吸熱的性質(zhì)，可當(dāng)熱泵應(yīng)用。例如，白天使太陽照射在吸氫合金可當(dāng)熱泵應(yīng)用。例如，白天使太陽照射在吸氫合金上，吸熱的同時(shí)放出氫，放出的氫積存在貯罐中；上，吸熱的同時(shí)放出氫，放出的氫積存在貯罐中；夜間氣溫下降，給貯罐中的氫稍加壓力，貯氫合金夜間氣溫下降，給貯罐中的氫稍加壓力，貯氫合金即發(fā)生吸氫反應(yīng)，同時(shí)放出熱量。此熱可用來取暖。即發(fā)生吸氫反應(yīng)，同時(shí)放出熱量。此熱可用來取暖。 （2）稀土合金作貯氫材料）稀土合金作貯氫材料 用稀土離子置換結(jié)晶性硅鋁化合物中的鈉離子制成用稀土離子置換結(jié)晶性硅鋁化合物中的鈉離子制成的催化劑，是石油精煉過程中良好的裂化催化劑。的催化劑，是石油精煉過程中良好的裂化催化劑。 稀土催化劑可作