有機(jī)人名反應(yīng)

1、有機(jī)人名反應(yīng)有機(jī)人名反應(yīng)1、 beckmann 重排反應(yīng)重排反應(yīng)2、 meerwein-ponndorf 反應(yīng)反應(yīng) 04110801班班 陳靖陳靖 20081551beckmann 重排重排 含有羰基的醛、酮類化合物與羥胺作用而生成含有羰基的醛、酮類化合物與羥胺作用而生成的化合物，通式都具有的化合物，通式都具有c=noh基團(tuán)。由醛形基團(tuán)。由醛形成的肟稱醛肟，由酮形成的肟稱酮肟。肟經(jīng)水成的肟稱醛肟，由酮形成的肟稱酮肟。肟經(jīng)水解都能得到原來(lái)的醛或酮解都能得到原來(lái)的醛或酮。 w 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯的五氯化磷

2、、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺。等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺。 如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺： beckmann 重排重排 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時(shí)與羥基處于分子水，同時(shí)與羥基處于反位反位的基團(tuán)遷移到缺的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。得到酰胺。 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理肟的質(zhì)子化肟的質(zhì)子化h+钅羊钅羊(y(yng)ng)鹽鹽反應(yīng)中反應(yīng)中酸的作酸的作用？用？

3、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理脫去脫去1 1分子水，得到氮正離子分子水，得到氮正離子-h2o位于羥基反位的位于羥基反位的rr基團(tuán)帶著一對(duì)電基團(tuán)帶著一對(duì)電子轉(zhuǎn)移至氮原子上，形成碳正離子子轉(zhuǎn)移至氮原子上，形成碳正離子水分子的離去水分子的離去和和r基團(tuán)的遷基團(tuán)的遷移是同步進(jìn)行移是同步進(jìn)行的的酸的作用是幫酸的作用是幫助羥基離去助羥基離去反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理h2o碳正離子很快與水結(jié)合為钅羊鹽碳正離子很快與水結(jié)合為钅羊鹽钅羊钅羊 鹽鹽失去質(zhì)子失去質(zhì)子酰胺的烯醇式衍生物酰胺的烯醇式衍生物異構(gòu)化異構(gòu)化酰胺酰胺反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理遷移基團(tuán)如果是手性碳原子，則在遷移前后遷移基團(tuán)如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如：其構(gòu)型不變

4、，例如：如果遷移基團(tuán)不如果遷移基團(tuán)不是手性碳原子，是手性碳原子，遷移前后構(gòu)型是遷移前后構(gòu)型是否變化？否變化？不變不變反應(yīng)實(shí)例反應(yīng)實(shí)例反應(yīng)實(shí)例反應(yīng)實(shí)例由于酰胺水解可以得到羧酸和胺，所以貝克曼重排反由于酰胺水解可以得到羧酸和胺，所以貝克曼重排反應(yīng)也提供了一條由酮來(lái)制備羧酸和胺的途徑。由于只應(yīng)也提供了一條由酮來(lái)制備羧酸和胺的途徑。由于只有與羥基處于反位的基團(tuán)才能遷移，所以總是處于羥有與羥基處于反位的基團(tuán)才能遷移，所以總是處于羥基反位的基團(tuán)最后生成胺，處于羥基順位的基團(tuán)生成基反位的基團(tuán)最后生成胺，處于羥基順位的基團(tuán)生成羧酸。羧酸。反應(yīng)實(shí)例反應(yīng)實(shí)例通過(guò)貝克曼重排反應(yīng)，可以從環(huán)己酮肟得到通過(guò)貝克曼重排反應(yīng)

5、，可以從環(huán)己酮肟得到己內(nèi)酰胺，經(jīng)過(guò)聚合，可以得到尼龍己內(nèi)酰胺，經(jīng)過(guò)聚合，可以得到尼龍-6(-6(錦綸錦綸) )nh2ohh+h+尼龍尼龍-6-6己內(nèi)酰胺己內(nèi)酰胺貝克曼重排反應(yīng)的特點(diǎn)貝克曼重排反應(yīng)的特點(diǎn)u離去基團(tuán)與遷移基團(tuán)處于反式離去基團(tuán)與遷移基團(tuán)處于反式u基團(tuán)的離去與基團(tuán)的遷移是同步的，如基團(tuán)的離去與基團(tuán)的遷移是同步的，如果不是同步，羥基一水的形式先離開(kāi)，形果不是同步，羥基一水的形式先離開(kāi)，形成氮正離子，這時(shí)相鄰碳上的兩個(gè)基團(tuán)均成氮正離子，這時(shí)相鄰碳上的兩個(gè)基團(tuán)均可遷移，得到混合物，但實(shí)驗(yàn)結(jié)果只有一可遷移，得到混合物，但實(shí)驗(yàn)結(jié)果只有一種產(chǎn)物，因此反應(yīng)是同步的種產(chǎn)物，因此反應(yīng)是同步的u遷移基團(tuán)在

6、遷移前后構(gòu)型不變遷移基團(tuán)在遷移前后構(gòu)型不變meerwein-ponndorf 反應(yīng)反應(yīng) 異丙醇鋁是一種選擇性很高的醛、酮還原劑。異丙醇鋁是一種選擇性很高的醛、酮還原劑。meerwein-ponndorfmeerwein-ponndorf反應(yīng)一般要在苯或甲苯溶反應(yīng)一般要在苯或甲苯溶液中進(jìn)行。異丙醇鋁把氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移給醛或酮，液中進(jìn)行。異丙醇鋁把氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移給醛或酮，而自身氧化成丙酮，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，將丙酮而自身氧化成丙酮，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，將丙酮蒸發(fā)出來(lái)，使反應(yīng)朝產(chǎn)物方面進(jìn)行。該反應(yīng)相蒸發(fā)出來(lái)，使反應(yīng)朝產(chǎn)物方面進(jìn)行。該反應(yīng)相當(dāng)于當(dāng)于oppenaueroppenauer氧化的逆向反應(yīng)。氧化的逆向反應(yīng)。

7、 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理通過(guò)六元環(huán)過(guò)渡態(tài)，通過(guò)六元環(huán)過(guò)渡態(tài)，把把-h-h轉(zhuǎn)移到羰基碳轉(zhuǎn)移到羰基碳上，同時(shí)生成丙酮上，同時(shí)生成丙酮meerwein-ponndorf 反應(yīng)反應(yīng) 如果在反應(yīng)中加入過(guò)量的異丙醇，新生的醇鋁可以如果在反應(yīng)中加入過(guò)量的異丙醇，新生的醇鋁可以和異丙醇交換，再生成異丙醇鋁，進(jìn)行還原。因此，和異丙醇交換，再生成異丙醇鋁，進(jìn)行還原。因此，只要使用催化量的異丙醇鋁就可以完成反應(yīng)。只要使用催化量的異丙醇鋁就可以完成反應(yīng)。某些其他的醇鋁也可以進(jìn)行同樣的反應(yīng)，但是用異某些其他的醇鋁也可以進(jìn)行同樣的反應(yīng)，但是用異丙醇鋁有一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，就是產(chǎn)生出來(lái)的丙酮容易蒸發(fā)，丙醇鋁有一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，就是產(chǎn)生出來(lái)的丙酮容易蒸發(fā)，也比較穩(wěn)定，不容易發(fā)生其他反應(yīng)。在還原不飽和也比較穩(wěn)定，不容易發(fā)生其他反應(yīng)。在還原不飽和羰基化合物時(shí)，特別順利。例如用此法還原巴豆醛，羰基化合物時(shí)，特別順利。例如用此法還原巴豆醛，可得到可得到60%60%產(chǎn)量的巴豆醇。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是易被還原的產(chǎn)量的巴豆醇。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是易被還原的硝基可以在反應(yīng)中不發(fā)生變化，例如，在生