胺的化學(xué)性質(zhì)

1、五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)將下列各組取代胺按照堿性由強(qiáng)至弱的順序?qū)⑾铝懈鹘M取代胺按照堿性由強(qiáng)至弱的順序排列：排列：n-n-甲基丁胺甲基丁胺 (2)(2)丁二酰亞胺丁二酰亞胺(3)(3)丁胺丁胺 (4)(4)丁酰胺；丁酰胺；n-n-甲基丁胺丁胺丁酰胺丁二酰亞胺甲基丁胺丁胺丁酰胺丁二酰亞胺五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (二二) )胺的氧化胺的氧化nhnh2 2mnomno2 2,h,h2 2soso4 41010o oo o 胺易被氧化胺易被氧化, ,芳胺則更易被氧化。在酸性芳胺則更易被氧化。在酸性條件下條件下, ,苯胺用二氧化錳低溫氧化苯胺用二氧化錳低溫氧化, ,則生成則生成對苯醌。

2、對苯醌。 苯胺放置時就會被空苯胺放置時就會被空氣被氧化而顏色變深氣被氧化而顏色變深 苯胺必須在隔絕空氣的條件下保存。苯胺必須在隔絕空氣的條件下保存。五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (二二) )胺的氧化胺的氧化五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (二二) )胺的氧化胺的氧化 苯胺被漂白粉氧化，會產(chǎn)生明顯的苯胺被漂白粉氧化，會產(chǎn)生明顯的紫色，可用于檢驗(yàn)苯胺。紫色，可用于檢驗(yàn)苯胺。 用化學(xué)方法鑒別下列化合物用化學(xué)方法鑒別下列化合物: : 硝基苯、苯胺、苯酚硝基苯、苯胺、苯酚硝基苯硝基苯苯酚苯酚苯胺苯胺漂白粉漂白粉紫色紫色brbr2 2/h/h2 2o o白色白色feclfecl3 3紫色紫色五、

3、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的?；磻?yīng)伯胺、仲胺與酰氯、伯胺、仲胺與酰氯、r-c-clr-c-clo or-c-ohr-c-oho or-c-o-c-rr-c-o-c-ro oo o 等反應(yīng)等反應(yīng), ,氨氨基上的氫會被?；〈系臍鋾货；〈? ,生成生成n-n-取代酰胺。這取代酰胺。這類反應(yīng)稱為胺的?；磻?yīng)類反應(yīng)稱為胺的?；磻?yīng), ,簡稱?；?。簡稱?；?。酸酐、酸酐、 羧酸羧酸五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的酰基化反應(yīng)氮上的?；磻?yīng)rnhrnh2 2+ + r-c-lr-c-lo or r2 2nhnh+ + r-c-lr-

4、c-lo or r2 2n n+ hl+ hlo oc-rc-rl=-cl,-oh,l=-cl,-oh,-o-c-r-o-c-ro o+ + h hl lrnhrnho oc-rc-rh hr-c-r-c-o oh hr-c-r-c-o or r3 3n n+ + r-c-lr-c-lo o叔胺的氮原子上沒有可取代的叔胺的氮原子上沒有可取代的氫氫, ,不能發(fā)生酰化反應(yīng)。不能發(fā)生?；磻?yīng)。五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的酰基化反應(yīng) a. a.用?；噭┯悯；噭┏Ｓ盟狒Ｓ盟狒?ch(ch3 3co)co)2 2o o?；磻?yīng)的兩大用途?；磻?yīng)的兩大用途:

5、:五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)例：例：三乙胺中含有少量乙胺和二乙三乙胺中含有少量乙胺和二乙胺，試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法將其分胺，試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法將其分離除去。離除去。乙胺二乙胺三乙胺乙胺二乙胺三乙胺(1)(1)加入乙酸酐加入乙酸酐(ch(ch3 3co)co)2 2o o(2)(2)過濾過濾固態(tài)固態(tài)液態(tài)液態(tài)乙胺乙胺二乙胺二乙胺三乙胺三乙胺乙胺二乙胺乙胺二乙胺五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的?；磻?yīng)?；磻?yīng)的兩大用途酰化反應(yīng)的兩大用途: : b.b.用磺?；噭┯没酋；噭﹕oclsocl2 2soclsocl2 2chch3 3 在三支試管中，分別放入少

6、量在三支試管中，分別放入少量n,n-n,n-二甲基苯胺（叔胺）二甲基苯胺（叔胺）然后分別加入三滴對甲苯磺酰氯及然后分別加入三滴對甲苯磺酰氯及5ml10%naoh5ml10%naoh溶溶液液，觀察現(xiàn)象。，觀察現(xiàn)象。對甲苯磺對甲苯磺 酰氯酰氯10%naoh10%naoh 溶液溶液伯胺加入對甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加堿沉淀溶解。伯胺加入對甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加堿沉淀溶解。對甲苯磺對甲苯磺酰氯酰氯10%naoh10%naoh 溶液溶液仲胺加入對甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加堿沉淀不溶解。仲胺加入對甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加堿沉淀不溶解。對甲苯磺對甲苯磺酰氯酰氯叔胺加入對甲苯磺酰氯，不反

7、應(yīng)。叔胺加入對甲苯磺酰氯，不反應(yīng)。五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺soclsocl2 2chch3 3白色白色白色白色不反應(yīng)不反應(yīng)naoh/hnaoh/h2 2o o溶解溶解不溶不溶鑒別鑒別: :( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的?；磻?yīng)五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的?；磻?yīng)例如例如: :soclsocl2 2chch3 3rnhrnh2 2(r3n可溶于酸)r r2 2nhnhr r3 3n n+ +soso2 2nhrnhrchch3 3naohnaohsoso2 2nrnr- -nana+ +chch3 3soso2

8、 2nrnr2 2chch3 3(堿中溶解,加酸又不溶解)(既不溶于堿,又不溶于酸)不反應(yīng)不反應(yīng)用化學(xué)方法鑒別下列化合物：用化學(xué)方法鑒別下列化合物：乙胺、二乙胺、三乙胺乙胺、二乙胺、三乙胺乙胺乙胺二乙胺二乙胺三乙胺三乙胺苯磺酰氯苯磺酰氯氫氧化氫氧化鈉溶液鈉溶液溶溶解解不不溶溶五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)rnhrnh2 2r r2 2nhnhr r3 3n nsoclsocl2 2chch3 3hclhclnaohnaohrhnsorhnso2 2chch3 3r r2 2nsonso2 2chch3 3r r3 3n n 不反應(yīng)不反應(yīng)水蒸氣水蒸氣蒸餾蒸餾蒸餾液蒸餾液( (叔胺叔胺) )余液

9、余液過濾過濾濾液濾液沉淀沉淀hclhclrnhrnh2 2r r2 2nhnh分離分離: :p p322322-習(xí)題習(xí)題25(4)25(4)五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的酰基化反應(yīng)?；磻?yīng)的兩大用途酰化反應(yīng)的兩大用途: : 在有機(jī)合成中的應(yīng)用在有機(jī)合成中的應(yīng)用 芳胺?；磻?yīng)在有機(jī)合成中有廣泛應(yīng)用。芳胺酰芳胺?；磻?yīng)在有機(jī)合成中有廣泛應(yīng)用。芳胺酰化后生成的酰氨基不易被氧化，仍是鄰、對位定位化后生成的酰氨基不易被氧化，仍是鄰、對位定位基，沒有改變氨基的定位指向，但活性比氨基低?；瑳]有改變氨基的定位指向，但活性比氨基低。而?；笊傻孽０坊灰妆谎趸谒峄?/p>

10、堿的催而酰化后生成的酰胺基不易被氧化，在酸或堿的催化下，可以水解生成原來的胺?；?，可以水解生成原來的胺。五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的?；磻?yīng)酰化反應(yīng)的兩大用途?；磻?yīng)的兩大用途: : 在有機(jī)合成中的應(yīng)用在有機(jī)合成中的應(yīng)用芳胺酰化芳胺?；?調(diào)節(jié)氨基的定位活性調(diào)節(jié)氨基的定位活性 可用來保護(hù)氨基可用來保護(hù)氨基五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)nhnh2 2chch3 3nhnh2 2coohcooh( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的?；磻?yīng)例例: :？對甲苯胺對甲苯胺對氨基苯甲酸對氨基苯甲酸五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)nhnh2 2（chch3

11、3coco）o ochch3 3nhcochnhcoch3 3chch3 3kmnokmno4 4nhcochnhcoch3 3coohcoohohoh- -h h2 2o onhnh2 2coohcooh( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的?；磻?yīng)解解: :五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的酰基化反應(yīng)氮上的?；磻?yīng)例例: :苯胺硝化時很容易被硝酸氧化。因此，苯胺硝化時很容易被硝酸氧化。因此，一般將苯胺酰化后再硝化，以保護(hù)其不被一般將苯胺酰化后再硝化，以保護(hù)其不被氧化。硝化后，再水解，得到硝基取代的氧化。硝化后，再水解，得到硝基取代的苯胺衍生物。苯胺衍生物。五、胺的化

12、學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的酰基化反應(yīng)氮上的?；磻?yīng)例例: :nhnh2 2chch3 3coohcoohnhcochnhcoch3 3nhcochnhcoch3 3h h+ +,h,h2 2o ohnohno3 3,h,h2 2soso4 4552020hnohno3 3,(ch,(ch3 3co)co)2 2o onono2 2nhnh2 2nono2 2nhcochnhcoch3 3nono2 2h h+ +,h,h2 2o onhnh2 2nono2 2nhnh2 2chch3 3nono2 2nhnh2 2chch3 3？完成下列合成：完成下列合成：(ch(ch3

13、3co)co)2 2o onhnh2 2chch3 3hnohno3 3,h,h2 2soso4 4h h+ +,h,h2 2o onhcochnhcoch3 3chch3 3nono2 2nhcochnhcoch3 3chch3 3nono2 2nhnh2 2chch3 3解解: :五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的?；磻?yīng)例例: :苯胺與氯和溴發(fā)生鹵化反應(yīng)，活性很高，苯胺與氯和溴發(fā)生鹵化反應(yīng)，活性很高，不需催化劑就能進(jìn)行，并直接生成三鹵苯胺不需催化劑就能進(jìn)行，并直接生成三鹵苯胺nhnh2 2clcl2 2nhnh2 2clclclclclclh h2

14、2o ohclhclnhnh2 2brbr2 2nhnh2 2clclclclclclh h2 2o ohbrhbr五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (三三) )氮上的?；磻?yīng)氮上的酰基化反應(yīng)例例: :若制備一取代苯胺若制備一取代苯胺, ,可先將氨基?；上葘被；? ,降降低它的反應(yīng)活性低它的反應(yīng)活性, ,再鹵化再鹵化, ,然后再水解。然后再水解。nhnh2 2chch3 3coohcoohnhcochnhcoch3 3nhnh2 2brbrbrbr2 2chch3 3coohcoohnhcochnhcoch3 3brbrh h+ +,h,h2 2o o90%90%p p303303-

15、習(xí)題習(xí)題12(2)12(2)由甲苯合成甲基溴苯胺由甲苯合成甲基溴苯胺chch3 3brbrnhnh2 2chch3 3？chch3 3hnohno3 3,h,h2 2soso4 4(ch(ch3 3co)co)2 2o obrbr2 2/h/h2 2o onono2 2chch3 3fe + hclfe + hclnhnh2 2chch3 3nhcochnhcoch3 3chch3 3brbrnhcochnhcoch3 3chch3 3h h2 2o oohoh- -brbrnhnh2 2chch3 3p p303303-習(xí)題習(xí)題12(3)12(3)由甲苯合成甲基由甲苯合成甲基3 3溴苯胺溴苯

16、胺chch3 3brbrnhnh2 2chch3 3？可以先硝可以先硝化再溴化化再溴化五、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (四四) )與亞硝酸反應(yīng)與亞硝酸反應(yīng) 取五支試管分別加入取五支試管分別加入0.5ml0.5ml下列物質(zhì)下列物質(zhì) 再加鹽酸使其呈酸性，然后滴加再加鹽酸使其呈酸性，然后滴加10%10%亞亞硝酸鈉溶液，觀察現(xiàn)象。硝酸鈉溶液，觀察現(xiàn)象。鹽酸鹽酸亞硝酸鈉亞硝酸鈉 溶液溶液低溫下就會出現(xiàn)此現(xiàn)象常溫常溫時才會出時才會出現(xiàn)此現(xiàn)象現(xiàn)此現(xiàn)象鹽酸鹽酸亞硝酸鈉亞硝酸鈉 溶液溶液氫氧化鈉氫氧化鈉 溶液溶液鹽酸鹽酸亞硝酸鈉亞硝酸鈉 溶液溶液鹽酸鹽酸亞硝酸鈉亞硝酸鈉 溶液溶液氫氧化鈉氫氧化鈉 溶液溶液五

17、、胺的化學(xué)性質(zhì)五、胺的化學(xué)性質(zhì)( (四四) )與亞硝酸反應(yīng)與亞硝酸反應(yīng)各類胺與亞硝酸反應(yīng)的現(xiàn)象明顯不同，可用于各類胺與亞硝酸反應(yīng)的現(xiàn)象明顯不同，可用于鑒別伯、仲、叔胺。鑒別伯、仲、叔胺。脂肪族伯胺脂肪族伯胺芳香族伯胺芳香族伯胺仲胺仲胺脂肪族叔胺脂肪族叔胺芳香族叔胺芳香族叔胺n n2 2n n2 2( (室溫室溫) )黃色油狀或沉淀物生成黃色油狀或沉淀物生成無現(xiàn)象無現(xiàn)象綠色綠色胺的氧化胺的氧化鑒別、分離鑒別、分離合成合成氮上的?；磻?yīng)氮上的?；磻?yīng)鑒別鑒別與亞硝酸反應(yīng)與亞硝酸反應(yīng)1.1.下列化合物不能與苯磺酰氯反應(yīng)下列化合物不能與苯磺酰氯反應(yīng)的是的是( )( )a.cha.ch3 3chch

18、2 2nhnh2 2b.(chb.(ch3 3chch2 2) )2 2nhnhc.(chc.(ch3 3chch2 2) )3 3n nd.chd.ch3 3nhcnhc2 2h h5 5c.(chc.(ch3 3chch2 2) )3 3n nc c2.2.在低溫和強(qiáng)酸條件下在低溫和強(qiáng)酸條件下, ,下列化合物下列化合物與亞硝酸作用放出氮?dú)獾氖桥c亞硝酸作用放出氮?dú)獾氖? )( )a ab.b.nhchnhch2 2chch3 3nhnh2 2c.c.chch2 2chch3 3d.d.chch3 3nchnch3 3低溫低溫低溫低溫a.a.chch2 2chch2 2nhnh2 2a.a.chch2 2chch2 2nhnh2 2chch2 2chch2 2nhnh2 2a.a.3.3.下列各組試劑中下列各組試劑中, ,可鑒別苯胺可鑒別苯胺n-n-甲基甲基苯胺和苯胺和n,n-n,n-二甲基苯胺的是二甲基苯胺的是( )( )a.bra.br2 2/h/h2 2o ob.nanob.nano2 2 + hcl+ hclc.naoh/hc.naoh/h2 2o od.kmnod.kmno4 4/h/h+ +b bb.nanob.nano2 2 + hcl+ hcl? ?nono2 2? ?nono2