畢業(yè)論文氨基硫脲三苯胺甲醛縮Ni配合物制備、表征

1、畢業(yè)論文題目：縮氨基硫脲三苯胺甲醛ni2+配合物制備與表征學(xué)生姓名：學(xué) 號(hào)：1107020249所在院系：化工與材料工程學(xué)院專業(yè)名稱：應(yīng)用化學(xué)屆 次：2015 屆指導(dǎo)教師：職稱（學(xué)位）： 淮南師范學(xué)院教務(wù)處制目 錄前言21實(shí)驗(yàn)部分31.1儀器與藥品31.1.1 儀器31.1.2藥品31.2實(shí)驗(yàn)步驟31.2.1 氨基硫脲的提純31.2.2 三苯胺甲醛的提純41.2. 3 縮氨基硫脲三苯胺甲醛的制備41.2.4 ni2+配合物nil2制備42結(jié)果與討論52.1 紅外光譜分析52.2紫外光譜分析73結(jié)論8參考文獻(xiàn)：8 氨基硫脲三苯胺甲醛縮ni配合物制備、表征學(xué)生：（指導(dǎo)老師：）（淮南師范學(xué)院化工與材

2、料工程學(xué)院）摘 要:用無(wú)水乙醇作為溶劑，三苯胺甲醛與氨基硫脲在高溫回流條件下反應(yīng)，從而制得縮氨基硫脲三苯胺甲醛配體hl，配體hl與鎳離子反應(yīng)制備新型的希夫堿ni2+配合物。通過(guò)紅外光譜對(duì)其進(jìn)行表征，分析合成配體過(guò)程中-c=o和-nh2消失，說(shuō)明這兩個(gè)基團(tuán)發(fā)生了反應(yīng)，在配合物形成過(guò)程中配體的硫酮式結(jié)構(gòu)變成了硫醇式結(jié)構(gòu)。通過(guò)紫外光譜可知在配合物中有大的共軛體系，使得紫外光譜紅移。關(guān)鍵詞:三苯胺甲醛、紅外光譜、紫外光譜preparation , characterization and optical properties of the reseach of 4-(diphenylamino)ben

3、zaldehyde thiosemicarbazone and ni2+complex characterizationstudentzhong weichen (faculty adviser :chen shikun)(department of chemistry and chemical engineering ,huainan normal university)abstract: in this paper, the amount of 1 millimoles three aniline formaldehyde and 1 millimoles thiosemicarbazid

4、e in ethanol solution reaction, add 1 millimoles naoh, constant pressure backflow 3 hours. cooling precipitation, filtration in the evening. washing coarse product with deionized water and ethanol, coarse product of recrystallization, the suction filter, get ligands. ligands and six nickel sulfate h

5、ydrate 1:1 constant temperature constant pressure reflux temperature magnetic stirrer 6 hours, night cooling precipitation, filtration, washing coarse product with deionized water and ethanol, respectively product in baking in the oven, complexes. through infrared spectrum characterization; can anal

6、yze, in the process of ligand forming nh2 - c = o disappear, show that two groups of response; ultraviolet spectrum analysis we know that the complex conjugate system, and the ultraviolet spectrum redshift.keywords: 4-(diphenylamino)benzaldehyde; infrared spectrum; uv spectrum; florescence spectrum前

7、言席夫堿是由伯胺和活躍的碳化合物形成的酸(或酮)類別包含氨基(azomthine組),c = n酰亞胺化合物組包含孤對(duì)電子- n原子,有良好的協(xié)調(diào)能力。因此,席夫堿配體和金屬離子形成希夫堿金屬配合物,尤其是過(guò)度形成席夫堿過(guò)渡金屬離子金屬配合物。希夫堿金屬配合物,因?yàn)橛性S多種席夫堿功能組也有很多類型的過(guò)渡金屬離子,和共軛體系,導(dǎo)致希夫堿金屬配合物結(jié)構(gòu)多樣,有許多獨(dú)特的性質(zhì),具有抗菌、抗病毒、抗癌、抗腫瘤、結(jié)核病和其他生物活性,亮度,光致變色和順,磁屬性,這些屬性和優(yōu)勢(shì)席夫堿配合物的研究已經(jīng)成為研究的重要課題。;席夫堿分子中c = n,可以用作穩(wěn)定劑、催化劑、分析試劑和生物活性劑等;和席夫堿匹配健

8、身和過(guò)渡,過(guò)渡元素周期表,鑭系和錒系元素的元素形成不同的金屬離子,不同的結(jié)構(gòu),性能穩(wěn)定的復(fù)合材料。席夫堿及其配合物,因此,研究在配位化學(xué)領(lǐng)域,各個(gè)年齡層的人,尤其是在功能配合物和生物無(wú)機(jī)化學(xué)的發(fā)展,更促進(jìn)了席夫堿配合物的發(fā)展。如果席夫堿及其配合物結(jié)構(gòu)包含n,0,s,p和其它雜質(zhì),雜質(zhì),大大增強(qiáng)其功能配體配合物的結(jié)構(gòu)和性能優(yōu)越。因此,雜環(huán)化合物的席夫堿及其合成和應(yīng)用研究越來(lái)越受到人們的關(guān)注。0在化合物含有n,s,p和其他協(xié)調(diào)原子席夫堿及其合成、結(jié)構(gòu)、熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)性能測(cè)試、測(cè)試。生物活性、催化和生物建模工作積極,取得了巨大的成功,更好的生物活性。一直以來(lái)席夫堿化合物及其配合物廣泛應(yīng)用于高分子化合

9、物的合成、半導(dǎo)體材料、金屬材料、超導(dǎo)材料、光敏材料在室溫條件下,催化劑和超分子材料，從單個(gè)齒席夫堿及其配合物雙齒席夫堿及其配合物與席夫堿及其配合物從對(duì)稱不對(duì)稱席夫堿及其配合物,從單核,雙核的席夫堿和多核配合物的大環(huán)席夫堿及其配合物的席夫堿及其配合物研究具有十分重要的意義。1實(shí)驗(yàn)部分1.1儀器與藥品1.1.1 儀器df-ii集熱式磁力加熱攪拌器(江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司)，電子天平（fa2004）(上海民怡儀器有限責(zé)任公司)， tu-1901雙光束紫外可見(jiàn)光分光光度儀（北京普析通用儀器有限責(zé)任公司）， 紅外光譜wqf-510a傅立葉變換紅外光譜儀（北京北分瑞利分析儀器(集團(tuán))公司）；sh

10、z-d循環(huán)水式真空泵，電熱鼓風(fēng)干燥箱（上海樹(shù)之儀器有限公司）。1.1.2藥品 無(wú)水乙醇 (ar，上海振企化學(xué)試劑有限公司)；二氯甲烷（ar，汕頭市西隴化工廠）；甲醇（ar，上海中試化工總公司）；氫氧化鈉（天津市大茂化學(xué)試劑廠）；三苯胺甲醛（江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份公司）；硫酸鎳（ar,，西隴化工股份公司）1.2實(shí)驗(yàn)步驟1.2.1 氨基硫脲的提純?cè)谘b有溫度計(jì)、攪拌器和冷凝回流裝置的100ml圓底燒瓶?jī)?nèi)加入15ml 95% 的乙醇。加入氨基硫脲（3.4646g，0.01mol），水浴加熱60左右進(jìn)行溶解，回流1h，直到溶液澄清，然后冷卻，結(jié)晶（冷水?。?。抽濾，干燥，得到縮氨基硫脲（3.2556g）。三

11、苯胺甲醛的提純?cè)谘b有溫度計(jì)、攪拌器和冷凝回流裝置的100ml圓底燒瓶?jī)?nèi)加入20ml 95% 的乙醇。加入三苯胺甲醛（11.073，0.05 mol），水浴加熱60左右進(jìn)行溶解，回流1h確保所有物質(zhì)全部溶解完全，然后冷卻結(jié)晶（冷水?。?。抽濾自然干燥，得到純度相對(duì)更高的三苯胺甲醛（10.162g）1.2. 3 縮氨基硫脲三苯胺甲醛的制備稱取11.073g（0.05mol）經(jīng)提純后的氨基硫脲，放入圓底燒瓶并加入25ml無(wú)水乙醇中，加入磁子70-75在恒溫磁力攪拌器加熱攪拌至完全溶解，另稱取4.584g（0.05mol）的氨基硫脲在25m醇中溶解，通過(guò)恒溫恒壓漏斗滴加到圓底燒瓶中，在70-75回流反應(yīng)

12、6h，有沉淀生成。過(guò)夜冷卻沉淀，過(guò)濾，濾渣用去離子水，無(wú)水乙醇分別洗滌三次，趁熱抽濾、放到干燥箱里干燥，設(shè)置溫度為75，得亮白色固體（6.89g）縮氨基硫脲三苯胺甲醛。.圖: hl的合成路線.1.2.4 ni2+配合物nil2制備將1mmol(0.34646g) 縮氨基硫脲三苯胺甲醛配體溶于30ml無(wú)水乙醇，轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶中，加入磁子放到恒溫磁力攪拌器中攪拌加熱，稱取1mmol的naoh(0.08g)用水溶解，待圓底燒瓶中的溶液完全溶解后加入，再將1mmol niso46h2o（0.2416g）溶于30ml無(wú)水乙醇，滴入上述配體溶液中。75恒溫恒壓，回流攪拌7h，過(guò)夜冷卻過(guò)濾，沉淀用去離子水和

13、無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后沉淀放入干燥箱里烘干，得到褐色晶體，在干燥器中保存。.圖: niso4的合成路線.1.2.5 配體和配合物表征準(zhǔn)備紅外光譜：將配體和配合物的固體進(jìn)行研磨，使成細(xì)小的粉末狀，用紅外光譜儀進(jìn)行檢測(cè)。紫外光譜測(cè)試：（1）稱取0.0017g配體用dmf溶解，定容在5ml的容量瓶中。配制成10-3mol/l的溶液，然后用標(biāo)準(zhǔn)的膠頭滴管滴取一滴至另外的5ml容量瓶中，定容。tu-1901雙光束紫外可見(jiàn)光分光光度儀進(jìn)行檢測(cè)。（2）稱取0.00375g的配合物用dmf進(jìn)行溶解，定容在5ml的容量瓶中。配制成10-3mol/l的溶液，然后用標(biāo)準(zhǔn)的膠頭滴管滴取一滴至另外的5ml容量瓶中，

14、定容。tu-1901雙光束紫外可見(jiàn)光分光光度儀進(jìn)行檢測(cè)。2結(jié)果與討論2.1 紅外光譜分析. . 圖1 hl的紅外光譜.從圖1看出：在1690-1590cm- 1處出現(xiàn)了(c= n)鍵伸縮振動(dòng),1496cm- 1處表明有苯環(huán)的存在，3147cm- 1處出現(xiàn)了( - nh- ) 鍵的伸縮振動(dòng)，在配體hl 的固體ir譜中約 2600-2500 cm-1處沒(méi)有 (s-h) 吸收峰, 表明配體在固體狀態(tài)下是以硫酮式存在。約在1700cm-1沒(méi)有醛基（-cho）的伸縮振動(dòng)，在1630 cm-1-1690 cm-1之間也沒(méi)有（-c=n）的吸收峰（亞胺類的化合物在1630-1690 cm-1之.圖2 niso

15、4的紅外光譜由圖1與圖2看出：大約 3363cm-1處有一吸收峰, 可以指認(rèn)為 ( n-h) 峰; 但是在配合物的 ir 譜中, 此譜帶消失, 這是因?yàn)樵谛纬膳浜衔飼r(shí), 脫去a氮原上的質(zhì)子, 形成了一個(gè)大共軛鍵( - c= n- n= c- ) , 使硫酮式變?yōu)榱虼际?。配體的紅外光譜中約 1296cm-1處有較強(qiáng)吸收峰, 因此可以指認(rèn)為是( c- n) 峰, 但是在配合物的紅外光譜中, 此峰向低場(chǎng)移動(dòng)了約 16cm-1, 這是由于在形成配合物時(shí), 脫去氮上的質(zhì)子使c- n 變?yōu)殡p鍵的原因18。( c= n) 的理論值在 1900-1500cm-1左右, 在配體和配合物中則分別在1496、158

16、9cm-1處發(fā)現(xiàn)了吸收峰, 根據(jù)相關(guān)資料： ( - c= n- ) 的吸收波向低頻移動(dòng), 表明氮甲川基( - ch= n- )參與配位。 配體的ir譜中約 1 157cm-1處峰可以指認(rèn)為（c= s) , 形成配合物后, 此峰消失, 這是由于在形成配合物時(shí)c= s 雙鍵變?yōu)閏-s 單鍵, 以硫醇式參加配位. 這些結(jié)論都與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符192.2紫外光譜分析圖3 hl在不同的溶劑（110- 5 mo ll-1）紫外光譜圖4 niso4在不同的溶劑（110- 5 mo ll-1）紫外光譜由圖4可以看出：配體吸收峰的-*過(guò)渡,但形成配合物后,紅移(配位體的紫外吸收峰約320nm,配合物的紫外吸收峰大于

17、350nm)。因?yàn)榱蛲Y(jié)構(gòu)配合物的配體配位體到硫醇式結(jié)構(gòu),生成一個(gè)- c = n - n = c -共軛雙鍵,擴(kuò)大了共軛系統(tǒng),從而使配合物紅移,n原子參與協(xié)調(diào),大共軛體系帶來(lái)配合物的活動(dòng)范圍較大,使得-*躍遷能減少,最大吸收波長(zhǎng)因?yàn)槿軇┑牟煌淖兞?0。3結(jié)論從以上的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,當(dāng)配體在固體硫酮式,在配合物的合成與硫醇式存在。生成的c = n - n = c -共軛體系, 配合物具有良好的穩(wěn)定性，允許廣泛的電子運(yùn)動(dòng),減少系統(tǒng)能量,配體和配合物是高純度的影響,使用這些配合物的性質(zhì)可以用作跟蹤試劑,具有很好的應(yīng)用價(jià)值。由于合成條件要求較高,材料凈化更加困難,目前還沒(méi)有廣泛的應(yīng)用,但它有一個(gè)優(yōu)越

18、的光學(xué)性能,將成為未來(lái)主要的研究方向。參考文獻(xiàn)：1 柴鳳蘭，宋曉寒，趙彬，等.雙二茂鐵基希夫堿的合成及抗菌活性j. 應(yīng)用化工, 2012, 41(10)：40-43.2 董娟娟. 希夫堿過(guò)渡金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及生物活性研究d.湖南：中南大學(xué)碩士學(xué)位,2012.3 程進(jìn),聶玉靜. 希夫堿催化劑催化丙交酯本體開(kāi)環(huán)聚合j.化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù),2009,30(3)：17-20.4 馮輝霞,李漢峰,王利杰.希夫堿類金屬配合物催化劑催化氧化烯烴研究進(jìn)展j. 應(yīng)用化工, 2011, 40(2)：315-334.5崔艷麗.希夫堿及仲胺類化合物的合成、表征及金屬離子識(shí)別作用研究d. 海南：海南大學(xué), 2

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