VDA278中文版

1、vda278熱脫附分析非金屬汽車內(nèi)飾材料中的有機揮發(fā)物目的：分析程序用于非金屬材料（用于在機動車輛的內(nèi)飾件，例如：紡織品，地毯，膠粘劑，密封劑，泡沫材料，皮革，塑料件，金屬箔片漆或不同的材料的組合）的排放量的測定。用本標準進行從有機質(zhì)物質(zhì)中釋放出的物質(zhì)的定性和定量分析。此外，可以測定兩個半定量的值，一是估計的揮發(fā)性有機化合物（voc值），而是可能的散發(fā)的可冷凝物質(zhì)的部分（霧值）。此外，它也可以得到單一物質(zhì)的排放量。在分析樣品排放時，將樣品進行熱提取、分離，進行氣相色譜分析。本測試方法是只有在本文中描述的條件下才有效。然而，用該方法得到的結(jié)果，在其他一定的條件下是不適用的：l 為了進行有關(guān)健康評

2、估所排放的物質(zhì)。l 在任何形式作為估計濃度基礎(chǔ)評估那些的整車內(nèi)飾，在駕駛或駕駛類似的條件。關(guān)鍵詞：釋放 非金屬材料，熱脫附（tds），voc值，霧度值內(nèi)容列表1. 定義1.1熱脫附分析1.2vda278中voc值1.3 vda278中霧度值2.存儲3.分析系統(tǒng)，儀器參數(shù)3.1設(shè)備系統(tǒng)的最低要求3.2熱脫附系統(tǒng)適用性的檢查3.3適用性檢查實例4.進行分析4.1清洗吸附管4.2系統(tǒng)審核4.3校準4.4樣品分析序列4.5色譜評價5驗證5.1實際樣品的測量值，實驗室間測試5.2甲苯在tenax中的檢出限5.2甲苯在tenax中的偏差和回收率6可能出現(xiàn)的錯誤及故障排除6.1樣品準備6.2表面不均勻的復(fù)雜

3、樣品6.3冷卻系統(tǒng)時的問題（kas 3，gerstel公司）6.4熱脫附問題（turbo-matrix atd，pe公司）6.5水分含量高的樣品6.6物質(zhì)的錯誤識別6.7高揮發(fā)值超過檢測線性范圍7附錄7.1特定材料的重量7.2熱脫附分析產(chǎn)生的漆膜7.3熱脫附分析示意圖7.4控制混合色譜示例7.5excel報告介紹，小區(qū)配置7.6 excel報告介紹，樣品excel報告1.定義1.1熱脫附分析在熱脫附分析（tds）時，少量的樣品在玻璃管中加熱。釋放的揮發(fā)性物質(zhì)在惰性氣體的保護下在程序溫度蒸發(fā)器中冷卻。烘烤階段完成后，在冷卻的情況下迅速升溫至280ºc。收集的揮發(fā)性物質(zhì)，在氣相色譜中被分

4、離，用光譜進行測試。附錄7.3給出了用參考物質(zhì)校準的熱脫附分析的結(jié)構(gòu)示意圖，單位ug/g，可以對釋放物質(zhì)進行半定量分析。甲苯用來作為voc分析的定量參考物質(zhì)，正十六烷作為霧度測試的定量參考物質(zhì)。用化合物峰的質(zhì)譜圖和保留指數(shù)作為定性分析的依據(jù)。1.2vda278的voc值vda278的voc值是是揮發(fā)性物質(zhì)的綜合，只用相當于甲苯的量來計算。用這里描述的方法，煮沸和洗脫的化合物用正十溴烷（c20）的尺寸來進行評價。對于這些物質(zhì)，假定他們可以用車內(nèi)空氣分析來證明，在這些樣品分析是在90下加熱30min，voc值用雙倍的方法進行分析，結(jié)果可以用高于兩倍的方法值來表示。vda278的霧度值霧度值的測定是

5、用留在voc分析時連接的熱脫附管的第二個樣品進行的，在120加熱60分鐘。霧度值是不易揮發(fā)的物質(zhì)的綜合，包含正十六烷的保留時間。用相當于正十六烷的值來計算，物質(zhì)的沸點范圍從正構(gòu)烷烴“c16c32”。在環(huán)境溫度時這些物質(zhì)很容易在擋風玻璃上凝結(jié)起霧。2. 存儲材料的分析時間的選擇依據(jù)據(jù)材料的年齡，其對應(yīng)到最后裝配工作的最短的交付狀態(tài)。例如，在汽車工作中一種泡沫材料的交付在發(fā)泡后的212天，因此泡沫材料的測試最多在其通風2天之內(nèi)完成。總是根據(jù)最不利的條件進行的（最差的情況）。用于調(diào)查的代表性的樣品沒有發(fā)生污染。每個樣品要被氣密焊接在鋁夾心箔中，或者樣品用雙層的鋁箔（30um）進行密閉包裝，邊緣折疊幾

6、次。另外，樣品需要密封在聚乙烯袋中，傳送到實驗室。在樣品進行實際測試時樣品需要存儲在溫度要低于18。樣品準備和處理詳細過程參考附錄7.1和7.2.附錄7.1由不同材料組成的樣品的定義附錄7.2清漆薄膜生產(chǎn)的定義3. 分析系統(tǒng)，儀器參數(shù)3.1合適設(shè)備系統(tǒng)的最低要求l 直接耦合熱解析系統(tǒng)/gc系統(tǒng)l 氣相色譜儀（建議是使用電子氣路控制系統(tǒng)）l 溫度可編程，分流系統(tǒng)l 質(zhì)譜檢測器，質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫l 惰性玻璃表面解析管，內(nèi)徑為4-5mml 色譜石英毛細管分析?。汗潭ㄏ?%的苯甲基硅氧烷l 設(shè)備控制軟件l 評估aia格式的原始數(shù)據(jù)文件的色譜軟件l 在voc條件下，4.2.1中描述的控制混合物中單個物質(zhì)（用甲

7、苯計算的）的回收率早60140%，甲苯的回收率在80120%。l 保持以下控制限（din32645，置信區(qū)間ci=95%）：在voc運行時 甲苯<0.04ug 二十烷（c20）<0.06ug在fog運行時 正構(gòu)烷烴c32<0.2ug控制限的測定：在甲醇（voc運行）和/或正戊烷（霧度）中溶解不同的物質(zhì)注入到tenax管中，在280下解析。在voc和或fog方法參數(shù)對應(yīng)的分流比或者gc條件，詳見5.2.3.2熱解析系統(tǒng)的適用性檢測審核測試和設(shè)備組合舉例設(shè)備設(shè)備組合1設(shè)備組合2熱解析單位gerstel公司tdsa：玻璃吸附管直徑：外徑6mm，內(nèi)徑4mmpe公司turbomatri

8、c atd：玻璃吸附管直徑：外徑6mm，內(nèi)徑4mm 氣相色譜儀安捷倫公司hp6890（待電壓力控制系統(tǒng)eps）（ohne 檢測器分流）pe公司自動系統(tǒng)xl柱分流：msd/fid=1.1滅活毛細管：msd長3.6m*0.15um（內(nèi)徑）fid：長2m/0.15um（內(nèi)徑）載氣氦氣5.0，messer griesheim公司postclean with megasorb氣體凈化器氦氣5.0分離柱50m*0.32mm，0.52um 5%苯甲基硅氧烷 hp ultra2（19091b-115）50m*0.32mm，0.52um 5%苯甲基硅氧烷 hp ultra2（19091b-115）冷阱gerst

9、el公司kas3玻璃內(nèi)膽：填充滅活石英棉（kat.no.842010）turbomatrix整合滅活石英玻璃襯（2.8mm內(nèi)徑），用0.5cm的石英羊毛填充，2cm tenax ta和1cm石英羊毛（解析管）檢測器msd 安捷倫公司5972ape公司 turbomass+fid評估軟件chemstation g1701ba, msexcel97,wiley 7n/ ist-ms-spectradatabaseturbomass 4.1.1,ms-excel2000,wiley 7n/nist-ms-spectradatabase3.3.2fog分析儀器參數(shù)單元設(shè)備組合1設(shè)備組合2熱解析單元td

10、sa采樣模式 樣品拆卸流模式 分流初始溫度 20延遲時間 1min速率 60k/min結(jié)束溫度 120結(jié)束時間 60min傳輸線溫度 280gc運行時間 57minturbomatrix溫度：閥/管280管：（fog）120 60min（2級解析） 1min（purge）流：14psi（柱前壓力）20ml/min（解析）22ml/min（進口）19ml/min（出口）冷阱參數(shù)分流模式1：30初始溫度-150升溫速率：12k/sec結(jié)束溫度：280阱：-30（低） 280（高） 20min（保持） 40k/s（速率）氣相色譜（gc）連接msd的傳輸線 280升溫程序： 50，2min，等溫 25

11、k/min，到160 10k/min，到280，保溫30min整個時間：接近48min流速：1.3ml/mineps：持續(xù)分流模式熱解析管流動證明msd設(shè)置數(shù)據(jù)錄?。呵?2.5min質(zhì)量數(shù)校準：標準自動校準（爐溫100）掃描模式（低/高質(zhì)量數(shù)）：29370amu，2.3scan/s質(zhì)譜-閾值：100fid設(shè)置溫度：320o2流量：45ml/minh2流量：450ml/min衰減：-6，范圍：1評估用tic進行定性和定量分析用tic進行定性評估；fid進行量化分析。3.3.3校準和質(zhì)量解決方案設(shè)備參數(shù)項目設(shè)備組合1設(shè)備組合2熱解析單元tdsa采樣模式 樣品拆卸流模式 分流初始溫度 20延遲時間

12、1min速率 60k/min結(jié)束溫度 280結(jié)束時間 5min傳輸線溫度 280turbomatrix溫度：閥/管280管：280 30min（2級解析） 1min（purge）流：14psi（柱前壓力）20ml/min（解析）22ml/min（進口）19ml/min（出口）冷阱參數(shù)分流模式1：30初始溫度-150升溫速率：12k/sec結(jié)束溫度：280結(jié)束時間5min平衡時間1min阱：-30（低） 280（高） 20min（保持） 40k/s（速率）評估用tic進行定性和定量分析用tic進行定性評估；fid進行量化分析。校準和控制分析時氣相色譜儀的參數(shù)：用甲苯校準和混合控制分析時，樣品參數(shù)

13、用于voc測試的參數(shù)。當datenerfasssung開始更多的飛濺時，甲醇在5.5min左右出峰。用fog分析的gc條件進行十六烷的校準。在校準物質(zhì)洗脫后斷開gc的爐溫可以縮短樣品的gc運行時間。4分析的執(zhí)行4.1熱解析管的洗脫使用完全沒有污染的解析管。新購的解析管在第一次使用前必須仔細清洗。verfahrn是使用的。對于玻璃管推薦使用以下程序：清洗管浸泡在堿性溶液中幾個小時或者過夜以保證徹底清潔，然后徹底清洗，首先用熱水沖洗至少1min，然后用軟化水沖洗。然后干燥（105，45min），避免交叉污染（氣密性包裝在鋁箔中）。4.2系統(tǒng)審核為了檢查設(shè)備系統(tǒng)的運行情況，一批分析后需要運行控制標準

14、溶液分析（見4.2.1）?？刂茦藴嗜芤喊菢O性，極性和酸性物質(zhì)其不需要的吸附有明顯的拖尾峰。因此他可以檢測到重大損失產(chǎn)生的泄露。緊密連續(xù)的峰，如鄰二甲苯和正壬烷表示了色譜的分離度。在選定的色譜條件下，這連個物質(zhì)的峰在基線處必須完全分離，所有的物質(zhì)必須有清洗的質(zhì)譜定性數(shù)據(jù)。通過測量和靈敏度調(diào)整來保證分光檢測器的效率，從而必須由生產(chǎn)商要求的規(guī)格實現(xiàn)。因此空氣和水分的檢查是必要的，以保證整個系統(tǒng)的氣密性。此外，在樣品分析前，整個tds/gc系統(tǒng)必須檢查可能的記憶效應(yīng)，至少應(yīng)該進行運行一個空的脫附管。如果負面影響，如強的風拖尾，干擾峰或出現(xiàn)顯著的重大損失，系統(tǒng)必須清理。必要時更換色譜柱，玻璃襯管，密

15、封墊。記錄每批樣品質(zhì)量控制的記過，作為質(zhì)量控制尺度的質(zhì)量控制內(nèi)容（規(guī)則圖）如：l 控制物質(zhì)的峰面積l 計算控制物質(zhì)等同于甲苯的濃度l 保留時間4.2.1控制溶液的制備以下物質(zhì)溶解在甲醇中，被證明是適用于體系的（在voc條件下的洗脫）：表1 控制混合保留指數(shù)7組成保留指數(shù)組成670苯1100n-十一烷700正庚烷11102,6-二甲基苯酚766甲苯1200n-十二烷800正辛烷1300正十三烷870對二甲苯1400正十四烷895鄰二甲苯1435二環(huán)己胺900正壬烷1500正十五烷1000正癸烷1600正十六烷10302-乙基-1-己醇2390di-(2-ethylhexl)-adipat持續(xù)生產(chǎn)

16、時的建議：對于每個組件，稱200±20mg樣品放入玻璃容器中（例如5ml螺口玻璃瓶），精確到0.1mg。稱混合溶液約100mg（精確到0.1mg），轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶中，加甲醇至接近刻度線，蓋上活塞且小心振蕩直到所有的溶液完全溶解在甲醇中。然后加甲醇至刻度線，再次搖勻。將4ul溶液加入到熱脫附管（詳見4.3.2）中進行質(zhì)量控制，以便在熱解析管中，每種物質(zhì)接近0.45±0.1ul。在該混合物中的正構(gòu)烷烴的保留時間是適合作為測量確定未知物質(zhì)的峰值的保留指數(shù)和額外的ms鑒定的樣本的參考。4.2.2控制溶液的有效期控制溶液在合適的保存（8攝氏度）條件下有效期至少為三個月。4.3校

17、準按照外標法進行校準。填充tenax ta的熱解析管用校準溶液進行校準。4.3.1校準溶液準備以下兩種校準溶液：1.voc分析時，約.5ug/ul的甲苯的甲醇溶液2.fog分析時，約5ug/ul的正十六烷的甲醇溶液在50ml的容量瓶中加入約25mg（精確到0.1mg）甲苯和/或正十六烷，然后加入甲醇制刻度線以下，蓋上蓋子并振動，然后加甲醇至刻度線并搖勻。校準溶液在較冷的條件下儲存至少3個月。正確濃度的保證是實驗室質(zhì)量控制的要求。4.3.2用控制溶液進行校準將填充tenax ta的熱解析管連接在進樣裝置，以保證用校準溶液校準時流經(jīng)校準管的惰性氣流（氦5.0）。廢氣的gc進樣器連接螺栓或冷卻時純的隔膜頭的建立提供了轉(zhuǎn)接器（gerstel公司）使得工作任務(wù)滿意進行。后者具有死體積相對較小，損失較少發(fā)生的優(yōu)點?？梢酝ㄟ^安裝可調(diào)節(jié)流量計來檢驗氦氣的流量。對于熱解析管，可以通過在外面安裝一個氣壓表來控制整個流量和檢查氣密性。流量接近0.7±0.3l/min。整個流速校準到接近2.53l。在tenax管中有甲苯和/或十六烷時，盡可能地移除使用的甲醇基體。插圖1是測試樣品的適當?shù)脑O(shè)備布置。插圖1儀器校準溶液的分配（參考原始標準13頁）用10ul的gc注射器，吸入4ul