有機(jī)磷有機(jī)氯有機(jī)氮其他殺蟲劑PPT課件

1、11.1 概概 述述 所謂農(nóng)藥主要是指用來防治危害農(nóng)作物的病菌、害蟲和雜草的藥劑。 廣義地說，除化肥以外，凡是可以用來提高和保護(hù)農(nóng)業(yè)、林業(yè)、畜牧業(yè)、漁業(yè)生產(chǎn)及環(huán)境衛(wèi)生的化學(xué)藥品，都叫做農(nóng)藥。第1頁/共96頁農(nóng)藥的重要性：現(xiàn)代農(nóng)業(yè)林也離不開農(nóng)藥，沒有農(nóng)藥世界糧食將損失50%。所謂農(nóng)藥主要是指用來防治危害農(nóng)作物的病菌，害蟲和雜草的藥劑。農(nóng)藥分類： 按用途：殺蟲劑、殺菌劑、除草劑。 按組成：化學(xué)農(nóng)藥、植物農(nóng)藥、生物農(nóng)藥。第2頁/共96頁11.2 農(nóng)藥的安全性及發(fā)展方向農(nóng)藥的安全性及發(fā)展方向 1.農(nóng)藥殘留問題 農(nóng)藥殘留指使用農(nóng)藥后殘留于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥及其有毒的代謝物的總量。 農(nóng)藥對

2、人畜的毒性可以分為急性毒性和慢性毒性。急性毒性是一次服用或接觸大量藥劑而表現(xiàn)出的毒性，以致死中量（LD50）或致死中濃度（LC50）表示。有的農(nóng)藥急性毒性不高，但在人畜體內(nèi)有慢性累積性毒性或致畸、致癌、致突變等。 第3頁/共96頁國家明令禁止使用的農(nóng)藥國家明令禁止使用的農(nóng)藥六六六，滴滴涕，毒殺芬，二溴氯丙烷，殺蟲脒，二溴乙烷，除草醚，艾氏劑，狄氏劑，汞制劑，砷、鉛類，敵枯雙，氯乙酸胺，甘氟，毒鼠強(qiáng)，氟乙酸鈉，毒鼠硅。第4頁/共96頁在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上不得使用和限制使用的農(nóng)藥不得使用和限制使用的農(nóng)藥甲胺磷，甲基對硫磷，對硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基異

3、柳磷，特丁硫磷，甲基硫環(huán)磷，治螟磷，內(nèi)吸磷，克百威，涕滅威，滅線磷，硫環(huán)磷，蠅毒磷，地蟲硫磷，氯唑磷，苯線磷111種高毒農(nóng)藥不得用于蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上。三氯殺螨醉，氰戊菊酯不得用于茶樹上。任何農(nóng)藥產(chǎn)品都不得超出農(nóng)藥登記批準(zhǔn)的使用范圍。第5頁/共96頁3.農(nóng)藥的發(fā)展方向農(nóng)藥的發(fā)展方向 理想的農(nóng)藥應(yīng)能有效地防治病蟲草害，而不傷害益蟲、作物和對人、畜、禽低毒，其殘效期應(yīng)足以防治病蟲草害，但在作物、土壤和環(huán)境中能較快地降解，對魚、蜜蜂及其它非靶標(biāo)蟲物無害?？茖W(xué)家提出農(nóng)藥的發(fā)展方向應(yīng)該是“高效、低毒、安全”。 第6頁/共96頁4. 農(nóng)藥的品種和施用農(nóng)藥的品種和施用農(nóng)藥的常見劑型有粉劑、可濕性粉

4、劑、乳油、顆粒劑、膠懸劑、水劑等工廠里生產(chǎn)出來的未經(jīng)加工的農(nóng)藥稱之為原藥，一般有原粉和原油兩類。將原藥與多種輔助料加工，使之具有一定組分和規(guī)格的加工形態(tài)，稱之為劑型。一種劑型可制成多種不同含量，不同用途的產(chǎn)品，稱之為制劑。第7頁/共96頁農(nóng)藥常規(guī)的施用方法有 噴粉法、 噴霧法、 毒餌法、 種子處理法、 土壤處理法、 熏蒸法、熏煙法、煙霧法、 施粒法、 飛機(jī)施藥法等第8頁/共96頁11.2 殺殺 蟲蟲 劑劑 分類 按進(jìn)入昆蟲體內(nèi)的途徑 觸殺劑、胃毒劑、熏蒸劑、內(nèi)吸劑 按組成或來源分類： 天然殺蟲劑（植物和礦物）、無機(jī)殺蟲劑、有機(jī)殺蟲劑（有機(jī)磷、有機(jī)氯、有機(jī)氮）、其他殺蟲劑。第9頁/共96頁有機(jī)氯

5、殺蟲劑有機(jī)氯殺蟲劑 這類殺蟲劑主要是以苯或環(huán)戊二烯為原料合成的系列多氯化合物，也有其它原料合成的多氯代烴。從40年代開始很長一段時間內(nèi)，這類殺蟲劑曾大量、廣泛地被應(yīng)用于作物保護(hù)和滅除害蟲。其中最重要的品種有滴滴涕和六六六 第10頁/共96頁CHClCCl3ClClClHClHHHClClHHClHHHHHHClClClClClCl （DDT） （六六六） （丙體六六六） 六六六理論上有九個立體異構(gòu)體，其中構(gòu)型的稱為丙體。只有丙體才有殺蟲藥效。因此合成產(chǎn)物必須經(jīng)過多次萃取-結(jié)晶的分離步驟提純。丙體含量在90%以上的殺蟲劑稱為林丹（Lindane）。 第11頁/共96頁 若僅從應(yīng)用的角度考慮，氯代

6、烴殺蟲劑具有價廉、持效久的好處。但后來發(fā)現(xiàn)其中許多品種的殘留污染嚴(yán)重和有慢性毒性。許多有機(jī)氯殺蟲劑都很難降解。由于殘留污染的原因，70年代開始，各國陸續(xù)禁止這些品種的生產(chǎn)和使用。殘留污染小、現(xiàn)仍在使用的氯代烴類殺蟲劑已為數(shù)不多，如硫丹、毒殺芬（毒殺芬是非常復(fù)雜的混合物，由177種以上的C11多氯衍生物組成）等。 第12頁/共96頁有機(jī)氯殺蟲劑舉例： 高效低毒。又叫“開樂散”，專殺螨 第13頁/共96頁有機(jī)磷殺蟲劑有機(jī)磷殺蟲劑 40年代，滴滴涕等有機(jī)殺蟲劑在防治水稻螟蟲等農(nóng)業(yè)害蟲方面起著很重要的作用，但滴滴涕對蚜蟲和螨類防效很差，反而把這些害蟲的天敵殺死，造成更嚴(yán)重的蟲害。當(dāng)時問世的有機(jī)磷殺蟲劑

7、被認(rèn)為是最高效的新農(nóng)藥，對蚜蟲和螨類（如棉蚜蟲、紅蜘蛛等）的防效也很好，很快成為一大類廣泛使用的殺蟲劑 第14頁/共96頁1.有機(jī)磷殺蟲劑的特點有機(jī)磷殺蟲劑的特點 有機(jī)磷蟲劑通式：特點：品種多、藥效高、作用方式好、無積累中毒作用機(jī)制：抑制乙酰膽堿的水解。第15頁/共96頁u乙酰膽堿酯酶(Acetylcholinesterase, AChE)及其抑制劑 乙酰膽堿酯酶在人體中主要存在于神經(jīng)肌肉組織的突觸后膜上,已知其主要功能是催化乙酰膽堿的分解,在膽堿能神經(jīng)纖維的信號傳導(dǎo)中扮演重要角色。 乙酰膽堿酯酶催化乙酰膽堿的分解，直接造成神經(jīng)信號傳遞失敗,引起老年癡呆癥。uAChE抑制劑 AChE抑制劑可競

8、爭性或非競爭性的抑制乙酰膽堿酯酶的活性，使得乙酰膽堿正常釋放，神經(jīng)沖動正常進(jìn)行，可起到治療老年癡呆癥的作用。 第16頁/共96頁2.有機(jī)磷殺蟲劑的作有機(jī)磷殺蟲劑的作用方式用方式 藥劑侵入昆蟲體內(nèi)引起中毒的過程大致為： 經(jīng)口腔侵入時，最初集中在昆蟲的前腸，而后分散入血液中，遍布到全身。經(jīng)皮膚及氣孔侵入時，最后亦分散到血液中。該殺蟲劑的生物活性作用機(jī)理主要是對動物體內(nèi)的膽堿酯酶的強(qiáng)烈抑制。中毒是以神經(jīng)細(xì)胞為起點，癥狀為神經(jīng)異常興奮，發(fā)生異?；顒?，繼之過度緊張，筋絡(luò)失調(diào)，最后強(qiáng)烈痙攣，以致死亡。第17頁/共96頁有機(jī)磷殺蟲劑有機(jī)磷殺蟲劑代表性物質(zhì)舉例：代表性物質(zhì)舉例：1 1、敵百蟲（、敵百蟲（Tri

9、chlorphonTrichlorphon）結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式： 屬于脂肪基磷酸酯類，有機(jī)磷農(nóng)藥中產(chǎn)量最大，對咀嚼屬于脂肪基磷酸酯類，有機(jī)磷農(nóng)藥中產(chǎn)量最大，對咀嚼器害蟲作用最好，是高效低毒殺蟲劑，具有觸殺和胃毒器害蟲作用最好，是高效低毒殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用。作用。 第18頁/共96頁2 2、樂果（、樂果（DimethoateDimethoate） 結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式： 高效低毒內(nèi)吸殺蟲劑，適用于蔬菜、瓜果。高效低毒內(nèi)吸殺蟲劑，適用于蔬菜、瓜果。 第19頁/共96頁3 3、毒死蜱（、毒死蜱（ChlorpyrifosChlorpyrifos）結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式： 有機(jī)磷雜環(huán)酯類，廣譜殺蟲劑，有觸殺、胃毒

10、、有機(jī)磷雜環(huán)酯類，廣譜殺蟲劑，有觸殺、胃毒、熏蒸等作用。熏蒸等作用。 第20頁/共96頁有機(jī)氮類殺蟲劑有機(jī)氮類殺蟲劑 通式：氨基甲酸酯英格哈特發(fā)現(xiàn)毒扁豆堿及其類似物具有抑制膽堿酯酶抑制膽堿酯酶的作用。從50年代后期開始，人們陸續(xù)開發(fā)了一系列具有N-甲基的有機(jī)氮類殺蟲劑。 CH3NH COONNCH3CH3CH3H毒扁豆堿 第21頁/共96頁有機(jī)氮類殺蟲劑特點有機(jī)氮類殺蟲劑特點（1）選擇性強(qiáng)）選擇性強(qiáng) 這類殺蟲劑對咀嚼式害蟲，例如棉紅鈴蟲等具有特效。（2）殺蟲譜廣）殺蟲譜廣 如甲萘威和克百威均能防治上百種害蟲，又如速來威、滅多威和丁硫克百威等還有一定的內(nèi)吸性，且不傷害天敵。（3）增效劑可提高藥效

11、）增效劑可提高藥效 用于擬除蟲菊酯的增效劑亦可用于有機(jī)氮類殺蟲劑的增效。氯化胡椒丁醚使甲萘威對家蠅的毒力可提高15倍。最近國外發(fā)現(xiàn)增效劑UC-76220，能使甲萘威對灰翅夜蛾類的藥效提高27倍。 第22頁/共96頁（4）對人畜和魚類低毒）對人畜和魚類低毒 由于有機(jī)氮類殺蟲劑的母體化合物毒性較高，它們在溫血動物與昆蟲體內(nèi)的代謝途徑不同，在前者體內(nèi)易水解，而在后者仍保持母體化合物的毒性。（5）化合物結(jié)構(gòu)簡單，易于合成）化合物結(jié)構(gòu)簡單，易于合成 一種中間體或一套設(shè)備能生產(chǎn)多種產(chǎn)品。如甲基異氰酸酯可至少作為30種氨基甲酯類農(nóng)藥的中間體。生產(chǎn)設(shè)備亦具有通用性。（6）新的品種不斷上市，應(yīng)用范圍不斷拓寬）新

12、的品種不斷上市，應(yīng)用范圍不斷拓寬 已發(fā)現(xiàn)具有卓著除草和殺菌活性的化合物。此外，還出現(xiàn)了具有非殺滅性的昆蟲激素型有機(jī)氮類結(jié)構(gòu)（如雙氧威）。第23頁/共96頁有機(jī)氮類殺蟲劑舉例有機(jī)氮類殺蟲劑舉例：1 1、西維因（西維因（CarbarylCarbaryl）廣譜觸殺藥劑，兼有胃毒作廣譜觸殺藥劑，兼有胃毒作用，有輕微的內(nèi)吸作用，殘留較長。用，有輕微的內(nèi)吸作用，殘留較長。結(jié)構(gòu)式為：結(jié)構(gòu)式為： 西維因是氨基甲酸酯類殺蟲劑的第一個品種，國外從西維因是氨基甲酸酯類殺蟲劑的第一個品種，國外從19511951年投入大規(guī)模生產(chǎn)，產(chǎn)量占這類農(nóng)藥的年投入大規(guī)模生產(chǎn)，產(chǎn)量占這類農(nóng)藥的70-80%70-80%，它藥效持久，在

13、人體內(nèi)無積累作用，對人畜毒性低。它藥效持久，在人體內(nèi)無積累作用，對人畜毒性低。 第24頁/共96頁2 2、呋喃丹（、呋喃丹（CarbofuranCarbofuran）對刺吸口器和對刺吸口器和咀嚼口器害蟲有效。結(jié)構(gòu)式為：咀嚼口器害蟲有效。結(jié)構(gòu)式為： 第25頁/共96頁3 3、滅多威、滅多威( Methomyl)( Methomyl) 在美國進(jìn)行了一系列肟基氨基在美國進(jìn)行了一系列肟基氨基甲酸酯的研制，相繼開發(fā)了涕滅威和滅多威等，對咀嚼甲酸酯的研制，相繼開發(fā)了涕滅威和滅多威等，對咀嚼式、刺吸式口器的害蟲均有效。式、刺吸式口器的害蟲均有效。 內(nèi)吸光譜殺蟲劑，殺線蟲劑，殘留期短。內(nèi)吸光譜殺蟲劑，殺線蟲劑

14、，殘留期短。 第26頁/共96頁其它類殺蟲劑（擬除蟲菊酯類）這是一類結(jié)構(gòu)或生物活性類似與天然除蟲菊酯的仿生合成殺蟲劑。波斯人首先發(fā)現(xiàn)紅花除蟲菊花具有殺蟲活性。1840年在南斯拉夫Dalmatia發(fā)現(xiàn)白花除蟲菊花的殺蟲毒力更高，此后世界各國都大力引進(jìn)栽培，11124年瑞士H.Staudinger等發(fā)現(xiàn)了天然除蟲菊酯的結(jié)構(gòu)，在111411年美國的等人合成了第一個擬除蟲菊酯烯丙菊酯，在11150年投產(chǎn)，其后各國合成了許多系列擬除蟲菊酯類。第27頁/共96頁擬除蟲菊酯類作用機(jī)理：擬除蟲菊酯類作用機(jī)理： 這類物質(zhì)對周圍神經(jīng)系統(tǒng)和中樞神經(jīng)系統(tǒng)都有作用，甚至對感覺器官也有作用，與DDT一樣，它是軸突毒劑，毒

15、理作用比DDT復(fù)雜，具有驅(qū)避、擊倒和毒殺三種不同作用。藥劑通常通過表皮接觸進(jìn)入，最先是感覺器官和感覺神經(jīng)原受到影響，但靶標(biāo)部位不再周圍神經(jīng)系統(tǒng)，其主要是影響軸突傳導(dǎo)的改變與阻斷，使物理作用，通過抑制離子通道，使膜滲透不正常，使神經(jīng)傳導(dǎo)受抑制，最后達(dá)到麻痹而死亡。 第28頁/共96頁如如1 1、苯醚菊酯、苯醚菊酯 對光的穩(wěn)定性差，不能用于田間防治農(nóng)業(yè)害蟲。對光的穩(wěn)定性差，不能用于田間防治農(nóng)業(yè)害蟲。 第29頁/共96頁2 2、日本住友化學(xué)公司在、日本住友化學(xué)公司在6060年代初在芐基碳原子上引入年代初在芐基碳原子上引入氰基，并改進(jìn)了光穩(wěn)定性，提高了殺蟲活性，代表性氰基，并改進(jìn)了光穩(wěn)定性，提高了殺蟲

16、活性，代表性的產(chǎn)物是溴氰菊酯的產(chǎn)物是溴氰菊酯是一種觸殺、胃毒劑，擊倒力強(qiáng)，可用于田間防治棉是一種觸殺、胃毒劑，擊倒力強(qiáng)，可用于田間防治棉花害蟲，屬于高效殺蟲劑，但對魚、蜜蜂的毒性很大。花害蟲，屬于高效殺蟲劑，但對魚、蜜蜂的毒性很大。第30頁/共96頁擬除蟲菊酯類殺蟲劑的藥效，一般比前面所述的普通殺蟲劑高一個數(shù)量級。擬除蟲菊酯對人畜的毒性一般很低，由于施藥量小，故對人畜基本無害。它較易降解，沒有殘留的問題，對環(huán)境污染很輕，所以有人認(rèn)為它是繼無機(jī)農(nóng)藥、有機(jī)農(nóng)藥之后的第三代農(nóng)藥。但是，在這類殺蟲劑中，多數(shù)品種只有觸殺作用而無內(nèi)吸作用，魚毒較高，特效期過短，價格也較高。近年新開發(fā)的品種逐漸克服老品種存

17、在的問題，有較強(qiáng)的殺螨功效，有的魚毒很低，有的有較強(qiáng)的熏蒸作用，耐光氧化的品種也越來越多。 第31頁/共96頁11.3 殺殺 菌菌 劑劑 農(nóng)用殺菌劑是指對病原菌起抑菌或殺菌作用，能防治農(nóng)作物病害的藥劑。菌是一種微生物，它包括真菌、細(xì)菌和病菌。近年來在調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中菌害比蟲害要嚴(yán)重的多，經(jīng)濟(jì)作物的病害比糧食作物更為嚴(yán)重。由此殺菌劑的研究和生產(chǎn)是十分迫切的任務(wù)。第32頁/共96頁殺菌劑的作用原理：殺菌劑的作用原理：（1 1） 破壞菌的蛋白質(zhì)合成破壞菌的蛋白質(zhì)合成. . 蛋白質(zhì)是組成細(xì)胞的主要成分，是用殺菌劑后，蛋白蛋白質(zhì)是組成細(xì)胞的主要成分，是用殺菌劑后，蛋白質(zhì)合成受到破壞，細(xì)胞組成受

18、到破壞，使生長發(fā)育受到質(zhì)合成受到破壞，細(xì)胞組成受到破壞，使生長發(fā)育受到影響。影響。（2 2）破壞細(xì)胞壁的合成）破壞細(xì)胞壁的合成（3 3）破壞菌的能量代謝）破壞菌的能量代謝（4 4）破壞核酸的代謝作用）破壞核酸的代謝作用（5 5）改變植物的新陳代謝）改變植物的新陳代謝 第33頁/共96頁殺菌劑的活性基團(tuán)：第34頁/共96頁殺菌劑的成型基團(tuán)： 成型基團(tuán)通常是指親油性基團(tuán)，或是具有油镕性的基團(tuán)。一個殺菌劑要進(jìn)入菌體內(nèi)，先要通過菌體的外層結(jié)構(gòu)細(xì)胞壁和細(xì)胞膜。這樣才能充分發(fā)揮殺菌刑的分子活性。 一般認(rèn)為，直漣的烴基比帶有側(cè)鏈的烴基穿透力強(qiáng)，低級烴基穿透力強(qiáng)；對鹵索，原子小的穿透力強(qiáng)，即FCIBrI。第3

19、5頁/共96頁 (1)按化學(xué)組成分類1)無機(jī)殺菌劑2)有機(jī)殺菌劑 (2)作用方式分類 1)化學(xué)保護(hù)劑 以保護(hù)性的覆蓋方式施用于作物的種子，果實上，防止病菌的侵入。 2)化學(xué)治療劑 分內(nèi)吸性和非內(nèi)吸性 分 類第36頁/共96頁殺菌劑實例：保護(hù)性殺菌劑 福美雙（Thriam）屬于保護(hù)性殺菌劑，防治作物病菌的入侵。結(jié)構(gòu)為： 第37頁/共96頁克菌丹克菌丹 (Captan)(Captan) 對大多數(shù)作物的許多病害均對大多數(shù)作物的許多病害均有良好的防治效果，對植物安全、無藥害，能有良好的防治效果，對植物安全、無藥害，能明顯刺激植物生長。明顯刺激植物生長。 第38頁/共96頁化學(xué)治療劑化學(xué)治療劑特點： 1

20、)能從施藥部位進(jìn)入作物體內(nèi)，并傳導(dǎo)到作物其他部位，因而可以防治侵入作物體內(nèi)的病害。這樣使用時就不需要噴灑得很均勻，一般采用澆灌方法施藥即可。 2)由于它能內(nèi)吸滲透到作物體內(nèi)，因而受自然環(huán)境，氣候的影響較小，可以充分發(fā)揮藥劑的作用。一般用藥量較少。 3)一般對病害的選擇性較強(qiáng)療效也較高。非內(nèi)吸性殺菌劑1、代森錳（Maneb）廣譜性殺菌劑，用于蔬菜和果樹，可防止炭疽病、斑點病等。結(jié)構(gòu)為： 第39頁/共96頁內(nèi)吸性殺菌劑內(nèi)吸性殺菌劑其作用特點：抑菌作用。包括以下幾種方式：（產(chǎn)品舉例：多菌靈，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為 在我國浙江一帶是糧、棉、油菜的高產(chǎn)區(qū)，但由于氣溫高、濕度大，使的各種病蟲害比較嚴(yán)重，多菌靈對防治

21、水稻紋枯病、油菜菌核病、蘋果腐爛病等都有效果，同時可以在紡織工業(yè)中用它來防止棉紗發(fā)霉。第40頁/共96頁其他類型殺蟲劑其他類型殺蟲劑 由于原有農(nóng)藥品種造成的環(huán)境問題日益突出，以及許多由于原有農(nóng)藥品種造成的環(huán)境問題日益突出，以及許多農(nóng)業(yè)害蟲對長期使用的農(nóng)藥品種產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，農(nóng)業(yè)害蟲對長期使用的農(nóng)藥品種產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，促使農(nóng)業(yè)科學(xué)家研制新型的殺蟲劑。促使農(nóng)業(yè)科學(xué)家研制新型的殺蟲劑。（1 1） 氮雜環(huán)殺蟲劑氮雜環(huán)殺蟲劑 它是近年來開發(fā)新型殺蟲劑的熱點領(lǐng)它是近年來開發(fā)新型殺蟲劑的熱點領(lǐng)域。如作用于神經(jīng)系統(tǒng)的煙堿類殺蟲劑吡蟲啉和吡唑類銳勁域。如作用于神經(jīng)系統(tǒng)的煙堿類殺蟲劑吡蟲啉和吡唑類

22、銳勁特，都屬于特，都屬于廣譜、高效低毒廣譜、高效低毒的優(yōu)良品種。的優(yōu)良品種。吡蟲啉是由德國拜吡蟲啉是由德國拜爾公司和日本特殊農(nóng)藥公司共同開發(fā)爾公司和日本特殊農(nóng)藥公司共同開發(fā)，它能作用于神經(jīng)肽后，它能作用于神經(jīng)肽后膜的乙酰膽堿受體而使害蟲致死，銳勁特是由法國羅納膜的乙酰膽堿受體而使害蟲致死，銳勁特是由法國羅納- -普朗普朗克公司開發(fā)的新品種，它作用于昆蟲神經(jīng)肽的克公司開發(fā)的新品種，它作用于昆蟲神經(jīng)肽的-氨基丁酸受氨基丁酸受體，與其他作用機(jī)制的殺蟲劑無交抗性。體，與其他作用機(jī)制的殺蟲劑無交抗性。第41頁/共96頁（2 2） 含氟殺蟲劑含氟殺蟲劑 向有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中引入氟原子或含氟基團(tuán)向有機(jī)化合物結(jié)

23、構(gòu)中引入氟原子或含氟基團(tuán)，由于含氟芳香化合物對細(xì)胞組織、細(xì)胞壁具有，由于含氟芳香化合物對細(xì)胞組織、細(xì)胞壁具有極高的脂溶性和滲透性，促使活性分子易于吸收極高的脂溶性和滲透性，促使活性分子易于吸收和傳遞，引起生理作用發(fā)生變化，同時和傳遞，引起生理作用發(fā)生變化，同時C-FC-F鍵的鍵的穩(wěn)定性高，是代謝過程受阻，令害蟲和雜草等生穩(wěn)定性高，是代謝過程受阻，令害蟲和雜草等生物的生長受阻，從而導(dǎo)致死亡。物的生長受阻，從而導(dǎo)致死亡。第42頁/共96頁（3 3）生物殺蟲劑）生物殺蟲劑 通常所說的生物農(nóng)藥是指以細(xì)菌、真菌、通常所說的生物農(nóng)藥是指以細(xì)菌、真菌、病毒、線蟲和它們的代謝產(chǎn)物為有效成分的病毒、線蟲和它們的

24、代謝產(chǎn)物為有效成分的農(nóng)藥，最常用的是白僵菌和綠僵菌。目前國農(nóng)藥，最常用的是白僵菌和綠僵菌。目前國際上大面積生產(chǎn)轉(zhuǎn)基因作物，改進(jìn)抗性和改際上大面積生產(chǎn)轉(zhuǎn)基因作物，改進(jìn)抗性和改良作物的性狀，可以減少農(nóng)藥使用量。但也良作物的性狀，可以減少農(nóng)藥使用量。但也存在一定的潛在風(fēng)險。存在一定的潛在風(fēng)險。 第43頁/共96頁11.4 除除 草草 劑劑 分類按作用范圍可分為： 非選擇性除草劑和選擇性除草劑。按作用方式分： 觸殺型和內(nèi)吸型按化學(xué)結(jié)構(gòu)分： 苯氧脂肪類、酰胺類和均三氮苯類、取代脲類、酚及醚類、有機(jī)氮及硫代有機(jī)氮類、其它類。第44頁/共96頁除草劑的選擇性作用機(jī)理1)藥品接觸或粘附在植物體上的機(jī)會不同。2

25、)藥品被植物吸收的能力不同。3)植物內(nèi)部生理作用不同。第45頁/共96頁除草劑舉例除草劑舉例：1 1、2 2，4-4-滴（滴（2 2，4-D, Butylate4-D, Butylate）具有較強(qiáng)具有較強(qiáng)的內(nèi)吸傳導(dǎo)性，在濃度時，則抑制植物生長，的內(nèi)吸傳導(dǎo)性，在濃度時，則抑制植物生長，使之出現(xiàn)畸形，直到死亡。使之出現(xiàn)畸形，直到死亡。結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式： 第46頁/共96頁2 2、氟樂靈（氟樂靈（TrifluralinTrifluralin） 可防除一年生禾可防除一年生禾本科和種子繁殖的多年生雜草和某些闊葉草。本科和種子繁殖的多年生雜草和某些闊葉草。結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式： 第47頁/共96頁3 3、丁草胺（

26、丁草胺（ButachlorButachlor） 選擇性芽前除草劑，選擇性芽前除草劑，主要用于水稻秧田防除雜草。主要用于水稻秧田防除雜草。 第48頁/共96頁1 1、禾草靈、禾草靈 又名為伊洛克桑（又名為伊洛克桑（Diclofop-methylDiclofop-methyl）對單子葉和雙子葉植物）對單子葉和雙子葉植物之間有良好的選擇性，對雙子葉安全。之間有良好的選擇性，對雙子葉安全。結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式： 2 2、綠麥?。?、綠麥?。–hlortoluronChlortoluron）主要通過植物根系吸收。）主要通過植物根系吸收。結(jié)構(gòu)為：結(jié)構(gòu)為： 第49頁/共96頁3 3、撲草凈（、撲草凈（Prometr

27、ynePrometryne） 低毒內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，對剛萌發(fā)的雜草低毒內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，對剛萌發(fā)的雜草效果最好。結(jié)構(gòu)為：效果最好。結(jié)構(gòu)為： 4 4、百草枯（、百草枯（ParaquatParaquat）速效觸殺滅生性除草劑，對單子葉和雙子葉速效觸殺滅生性除草劑，對單子葉和雙子葉植物的綠色組織有很強(qiáng)的破壞作用。結(jié)構(gòu)為：植物的綠色組織有很強(qiáng)的破壞作用。結(jié)構(gòu)為： 第50頁/共96頁11.5 植物生長調(diào)節(jié)劑植物生長調(diào)節(jié)劑 植物生長調(diào)節(jié)劑定義：植物生長調(diào)節(jié)劑定義： 為了提高農(nóng)作物的產(chǎn)量和質(zhì)量。用人工方法合為了提高農(nóng)作物的產(chǎn)量和質(zhì)量。用人工方法合成了一系列類似植物生長素活性的化合物來控成了一系列類似植物生長

28、素活性的化合物來控制植物的生長發(fā)育及其他生命活動，這類化合制植物的生長發(fā)育及其他生命活動，這類化合物稱為植物生長調(diào)節(jié)劑。物稱為植物生長調(diào)節(jié)劑。第51頁/共96頁植物生長調(diào)節(jié)劑作用：第52頁/共96頁植物生長調(diào)節(jié)劑舉例：如矮壯素， 可以通過葉片、芽、根系等進(jìn)入植株體內(nèi)，控制植株的生長，提高作物抗旱、抗寒、抗蟲害能力。 第53頁/共96頁1.類生長素 NHCH2COOH3-吲哚乙酸 第54頁/共96頁2.類細(xì)胞激動素 NNNNHNHCH2NNNNHNHCH2O激動素 6-芐基氨基嘌呤 第55頁/共96頁3.生長素傳導(dǎo)的抑制劑 4.乙烯釋放劑5.乙烯合成抑制劑6.生長延緩劑 這類化合物有矮壯素（2-

29、氯乙基三甲基氯化銨）、馬來酰肼、丁酰肼（比久）、調(diào)節(jié)安（1,1-二甲基哌啶鄰氯化物）、嘧啶醇。 7.生長抑制劑 第56頁/共96頁11.5 農(nóng)藥加工意義：1)絕大多數(shù)原藥農(nóng)藥是脂溶性的，它們不溶于水。2）用量少農(nóng)藥的用量一般是很少的，每畝地多至幾千克少至幾克。）提高藥效。農(nóng)藥的基本劑型1)粉劑；2）可濕性粉劑；3）可溶性粉劑；4）乳劑；5）液劑；6）膠體劑；7）顆粒劑第57頁/共96頁有機(jī)氯殺蟲劑有機(jī)磷殺蟲劑擬除蟲菊殺蟲劑氨基甲酸酯殺蟲劑第58頁/共96頁第一節(jié) 有機(jī)氯殺蟲劑劇毒高度的化學(xué)、物理和生物學(xué)的穩(wěn)定性半衰期長、脂溶性強(qiáng)極難分解。一、特點表現(xiàn)侵害肝、腎及神經(jīng)系統(tǒng)有致畸、致癌作用。第59

30、頁/共96頁1、六六六、六六六(benzene hexachloride)二、主要農(nóng)藥名 稱：BHC分子量：288HClClClClClCl第60頁/共96頁2 2、DDTDDT二、主要農(nóng)藥中文名：滴滴涕別 名：二二三分子量：352ClClCHC Cl32,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane第61頁/共96頁3 3、狄氏劑、狄氏劑二、主要農(nóng)藥名 稱：Dieldrin別 名：HEOD分子量：378C12-H8-Cl6-O第62頁/共96頁二、主要農(nóng)藥名 稱：Chlorobenzilate別 名：Akarl分子量：324ClCOHCOOCH2CH

31、3Cl4 4、乙酯殺螨醇、乙酯殺螨醇第63頁/共96頁二、主要農(nóng)藥名 稱：Chlorpyrifos（有機(jī)磷、氯農(nóng)藥）別 名：Dursban 分子量：349NClClCl(C2H5O)2P-OS5、毒死碑、毒死碑第64頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章（一）、提取方法三、分析特點1、索氏提取法2、振蕩法3、超聲波法4、液-液分配法5、消化法第65頁/共96頁 （二）、提取對象第66頁/共96頁（三）、凈化方法1、柱層析法弗羅里硅土無水硫酸鈉正己烷（二氯甲烷）第67頁/共96頁（三）、凈化方法2、磺化法石油醚提取液1/10濃硫酸棄去硫酸層第68頁/共96頁（四）、測定方法1、ECD檢測器

32、2、最小檢測量：10-1110-143、相似相容原理4、OV-17、SE-30、DB-5第69頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章（一）、方法原理四、作物和土壤中硫丹的測定丙酮或石油醚提取，過濾，弗羅里硅土或氧化鋁柱層析凈化，ECD檢測。分子式：C9H6Cl6O3S第70頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章（二）、樣品處理（1）蘋果：丙酮、搗碎、NaCl、石油醚（2）棉籽：丙酮/石油醚、超聲波、 NaCl、無水硫酸鈉、石油醚（3）土壤：同棉籽1、提取對象第71頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章（二）、樣品處理2、凈化方法（土壤）無水硫酸鈉中性氧化鋁無水硫酸鈉活化層析柱

33、第72頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章（三）、測定方法1、檢測器類型： ECD2、檢測器溫度：260 3、色譜柱：OV-174、柱溫：2005、進(jìn)樣口：240 第73頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章有機(jī)硫殺菌劑有機(jī)磷殺菌劑取代苯類殺菌劑 農(nóng)用抗生素 分類第74頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章一、殺菌劑的通性高效、低毒、殺菌譜廣、藥害少、不易產(chǎn)生抗藥性等優(yōu)點。以多菌靈為例，其作用機(jī)理是干擾病源菌的有絲分裂中紡錘體的形成，從而影響細(xì)胞分裂。第75頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章二、主要農(nóng)藥別 名： Captafol分子量：347N-S-CCl2CHCl2OO1、敵菌丹第76頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章二、主要農(nóng)藥名 稱：Captan別 名：開普頓分子量：229N-S-CCl3OO2、克菌丹第77頁/共96頁本節(jié)首頁本節(jié)首頁退出本章退出本章二、主要農(nóng)藥名 稱：Dichlofluanid分子量：332(CH3)2NSO2NSCCl2F3、抑菌靈第78頁/