儀器分析全知識點(diǎn)

1、分子光譜的分類分子吸收光譜 轉(zhuǎn)動光譜（遠(yuǎn)紅外光譜） 振動光譜（紅外光譜） 電子光譜（紫外-可見光譜）分子發(fā)射光譜 電子光譜（分子熒光、磷光）原子光譜的分類原子吸收光譜原子發(fā)射光譜光、電、色1色譜法分類氣相色譜法高效液相色譜法電化學(xué)分析法分類電位分析法電位滴定法伏安法3紫外-可見分光光度法 (紫外-可見吸收光譜法):物質(zhì)分子對紫外-可見光的吸收進(jìn)行定性、定量及結(jié)構(gòu)分析。紫外-可見光區(qū)分為遠(yuǎn)紫外(10200nm)、近紫外(200360nm)和可見部分(360760nm)；遠(yuǎn)紫外的吸收測量在真空下進(jìn)行；通常研究近紫外-可見光范圍的光譜行為。第2章 紫外-可見分光光度法4§21 分子光譜概述

2、1分子光譜產(chǎn)生Mh =M*基態(tài) 激發(fā)態(tài)E1 E2分子吸收能量后，電子從一個(gè)能級躍遷到另一個(gè)能級分子內(nèi)部電子能級的躍遷而產(chǎn)生的光譜：紫外-可見光譜5吸收光譜(吸收曲線): 橫坐標(biāo)用波長或頻率表示；物質(zhì)的吸收峰位置對應(yīng)于分子結(jié)構(gòu)，是定性依據(jù)?？v坐標(biāo)用光強(qiáng)的參數(shù)表示，如透光率、吸光度、吸光系數(shù)等，是定量依據(jù)。2吸收光譜特征63光吸收定律：朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律當(dāng)一束強(qiáng)度為I0 的平行單色光照射到均勻而非散射的溶液時(shí)，光的一部分(強(qiáng)度為Ia)被吸收，一部分(強(qiáng)度為It)透過溶液，一部分(強(qiáng)度為Ir)被器皿表面所反射，則 I0 = Ia + It + Ir 光的反射損失Ir 主要決定

3、于器皿材料、形狀、大小和溶液性質(zhì)。在相同條件下，這些因素是固定的，且反射損失的量很小，故Ir可忽略不計(jì)，則: I0 = Ia + It 散射：光通過不均勻懸浮顆粒時(shí)，部分光束將偏離原來方向而分散到各個(gè)方向去。單色光: 單一頻率（波長）的光7透光度（透光率或透射比）（T，Transmittance ） ：透過光強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度之比 ： T = I / I0 吸光度（A, Absorbance ）：物質(zhì)對光的吸收程度，其值為透光度的負(fù)對數(shù)：注：A、T無單位方便起見, 透過光強(qiáng)度 It 用 I 表示8人們對光吸收定律認(rèn)識，經(jīng)歷了較長歷史過程。1760年，Lambert提出光吸收程度與溶液厚度b成正比

4、：1852年，Beer提出光吸收程度與吸光物質(zhì)微粒數(shù)目（濃度）成正比： 9兩個(gè)定律合并起來叫Lambert-Beer定律： 若b的單位是cm；c 的單位是g ·L-1時(shí)，a為吸光系數(shù)，單位是： 若b的單位是cm；c 的單位是mol ·L-1時(shí)： 10e與a的關(guān)系 ：e e=M a , M 為物質(zhì)摩爾質(zhì)量。注： Lambert-Beer定律不僅適用于溶液，也適用于均勻的氣體和固體狀態(tài)的吸光物質(zhì)，是各類吸收光譜法，如紅外光譜法和原子吸收光譜法等的定量分析依據(jù)。11光吸收基本定律: 朗伯-比爾定律意義:當(dāng)一束平行單色光通過均勻、非散射溶液時(shí)，其吸光度與溶液濃度和液層厚度乘積成正比

5、.A=lg(I0/It)=kbc12T透光率（透射比）（Transmittance）A = lg (I0/It) = lg(1/T) = -lgT = kbc13吸光度A、透光率T與濃度c的關(guān)系14當(dāng)吸光物質(zhì)濃度為1mol·L-1, 液池厚1cm時(shí)，一定波長的單色光通過溶液時(shí)的吸光度值。是物質(zhì)本身決定的，是物質(zhì)吸光能力的量度, 可作為定性分析的參考和估量定量分析方法的靈敏度。 <104 低 104105 中 >5×105 高物理意義：最常用的形式： Abc15非單波長入射光引起的偏離吸收定律僅對單色光的吸收才是正確的。當(dāng)入射光是非單色光時(shí)，將引起定律的偏離。消除

6、措施：選擇最大吸收波長。 16吸光物質(zhì)在溶液中發(fā)生化學(xué)變化引起偏離 由于吸光物質(zhì)變成了不同的存在形式, 對原來最大吸收波長光的吸收能力發(fā)生變化，引起對吸收定律偏離。消除措施：控制適當(dāng)?shù)娘@色條件。對上述反應(yīng)介質(zhì)的酸度控制，可消除該影響。 配合物不穩(wěn)定也會引起偏離 配合物越稀，解離度越大。解離產(chǎn)生的離子在最大吸收波長處吸收較小或無吸收，引起對吸收定律偏離。消除措施：試液濃縮富集。 17介質(zhì)不均勻引起的偏離Lambert-Beer定律要求吸光物質(zhì)的溶液均勻。如果被測液是膠體溶液、乳濁液或懸浮物質(zhì)，當(dāng)入射光通過溶液時(shí)，因散射現(xiàn)象而造成損失，使實(shí)際測得的吸光度增大，從而偏離Lambert-Beer定律。

7、故紫外-可見吸光光度法一般僅適用于透明溶液。 A = lg (I0/It)18與紫外-可見吸收光譜有關(guān)的電子有3種: 形成單鍵的電子, 形成雙鍵的電子以及未參與成鍵的n電子 (孤對電子)根據(jù)分子軌道理論，這三種電子的能級高低次序?yàn)椋海?）< （ ） < （ n ） < （ ） < （ ） 、表示成鍵分子軌道. n: 非鍵分子軌道. 、：反鍵分子軌道1電子躍遷類型、能量及所在波長區(qū)§2-2 化合物電子光譜的產(chǎn)生19躍遷所需能量次序： > n>> n 有機(jī)化合物分子主要有四種類型的躍遷 躍遷； n躍遷； 躍遷； n躍遷；受到外來輻射時(shí)，處在較低能

8、級的電子躍遷到較高能級。分子軌道的能級不同，要實(shí)現(xiàn)各種不同的躍遷所需要吸收外來輻射的能量也各不相同。20對于有機(jī)化合物, 最有用的 吸收光譜是基于和 n躍遷產(chǎn)生的, 實(shí)現(xiàn)這兩類躍遷所需要的能量相對較小, 其吸收峰波長一般處于大于200nm的近紫外光區(qū), n躍遷還可能在可見光區(qū)22生色團(tuán)：能導(dǎo)致化合物在紫外-可見光區(qū)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)，主要有含不飽和鍵和未成對電子的基團(tuán)。如-C=C-、>C=O、-N=O、-N=N-、-C=N等，相應(yīng)于與n躍遷。 相同生色團(tuán)，max相同，但隨生色團(tuán)數(shù)目的不同有變，一般是隨生色團(tuán)數(shù)增加而波長增長；不同生色團(tuán)，有不同的max，同一化合物中有幾個(gè)不同生色團(tuán)時(shí)，吸收光譜

9、上有幾個(gè)吸收峰（但不一定能分開）。2常用術(shù)語：生（發(fā)）色團(tuán)、助色團(tuán)23助色團(tuán)：本身無吸收，但能使生色團(tuán)吸收強(qiáng)度和波長發(fā)生改變的基團(tuán)，通常是含有孤對電子的基團(tuán)。如：-OH、-NH2、-SH、-X(鹵素）等。孤對電子與生色團(tuán)中電子相互作用,使躍遷能量降低并引起吸收峰位移.E = h n V= h c / l入孤對電子（lone pair electrons）或稱孤電子對，指不與其他原子結(jié)合或共享的成對價(jià)電子.24紅移、藍(lán)（紫）移、增色效應(yīng)和減色效應(yīng)由于在化合物中引入取代基、或改變?nèi)軇?、或引入增敏試劑等，使最大吸收波長移向長波方向?yàn)榧t移；移向短波方向?yàn)樗{(lán)移。伴隨強(qiáng)度增大或減小為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)。2

10、53影響紫外可見光譜的因素躍遷中，激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)，當(dāng)使用極性大的溶劑時(shí)，由于溶劑與溶質(zhì)相互作用，激發(fā)態(tài)比基態(tài)的能量下降更多，使得激發(fā)態(tài)與基態(tài)之間的能量差減小，導(dǎo)致吸收光譜max紅移。n躍遷中，基態(tài)n電子與極性溶劑形成氫鍵，降低了基態(tài)能量，使得激發(fā)態(tài)與基態(tài)之間能量差變大，導(dǎo)致吸收光譜max藍(lán)移。溶劑極性不同引起吸收光譜紅移或藍(lán)移-溶劑效應(yīng)（1）溶劑效應(yīng)26影響吸收強(qiáng)度和精細(xì)結(jié)構(gòu)極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失，典型的例子是對稱四嗪在不同溶劑中的吸收光譜（1）溶劑效應(yīng)27溶劑的選擇原則：(a)溶解樣品；(b)在樣品吸收的范圍內(nèi)無吸收；(c)盡量選用非極性溶劑。28（2）空間效應(yīng)如果一個(gè)共軛有機(jī)化合物的分

11、子處于同一平面時(shí)，則各個(gè)生色團(tuán)之間的相互作用達(dá)到最大，分子的激發(fā)能降低，吸收較長波長的光，且強(qiáng)度增大。二苯乙烯29（3） 吸收與結(jié)構(gòu)的關(guān)系生色團(tuán)共軛鏈越長，吸收紅移越多，越大；助色團(tuán)越多，紅移越大；30結(jié)構(gòu)示意圖§2-3 紫外-可見分光光度計(jì)1基本組成部件（1）光源 紫外：氫、氘燈 發(fā)射160375nm的連續(xù)光。 可見：鎢燈或碘鎢燈 發(fā)射3202500nm的連續(xù)光。 氙燈適合于紫外和可見部分，發(fā)射250750nm的連續(xù)光。33（2）單色器由入射狹縫、準(zhǔn)光器（透鏡或凹面反射鏡使入射光成平行光）、色散元件、聚焦元件和出射狹縫組成。核心部分：色散元件，將復(fù)合光色散成單色光色散元件為棱鏡和光

12、柵。棱鏡有玻璃和石英兩種。玻璃 : 用于350 3200 nm波長范圍, 吸收紫外光，只能用于可見光域 石英: 185 4500 nm，用于紫外和可見光域光柵：利用光的衍射與干涉作用，用于紫外和可見光域。34（3）吸收池 紫外及可見光區(qū)：石英比色皿可見光區(qū)：光學(xué)玻璃比色皿注意：不能用手拿光學(xué)面；放入試樣室時(shí)必須用濾紙（或鏡頭紙）吸干外面的溶液；盛溶液時(shí)只裝2/3。（4）信號接收器 光電管、光電倍增管。（5）讀出裝置 數(shù)字顯示、記錄儀、表頭等。352分光光度計(jì)類型單波長單光束分光光度計(jì)： 一般分光光度計(jì)36單波長雙光束分光光度計(jì)：在單色器后采用光束分裂器將光束分為強(qiáng)度相等的兩個(gè)光束；一束通過參比

13、池，另一束通過樣品池。可以消除光源強(qiáng)度變化帶來的誤差。一般自動記錄式分光光度計(jì)均為雙光束37§2-4 分析條件選擇一、儀器測量條件誤差來源：光源不穩(wěn)定、實(shí)驗(yàn)條件偶然變動、讀數(shù)不準(zhǔn)確等選擇適宜的吸光度范圍（0.151.00)，使測量結(jié)果的誤差盡量減小。通過調(diào)節(jié)待測溶液濃度，選用適當(dāng)厚度的吸收池使A落在此區(qū)間內(nèi)。38選擇最大吸收波長為入射光波長（最大吸收原則），靈敏度最高。狹縫寬度直接影響測定靈敏度和校準(zhǔn)曲線線性范圍。狹縫寬度增大，入射光單色性降低，靈敏度降低，校準(zhǔn)曲線偏離朗伯-比耳定律。39二、顯色反應(yīng)與分析條件選擇 1 顯色反應(yīng) 2 反應(yīng)條件確定 3 測定中干擾及消除40顯色反應(yīng)選擇

14、靈敏度高，一般>104選擇性好顯色劑在測定波長處無明顯吸收。對照性好, 顯色劑與有色配合物Dmax>60 nm 反應(yīng)生成的有色化合物組成恒定，穩(wěn)定。顯色條件易于控制，重現(xiàn)性好。M + nR = MRn(R: 顯色劑)41反應(yīng)條件確定（1）顯色劑用量M + nR = MRn顯色劑用量通過實(shí)驗(yàn)確定，作A隨顯色劑濃度變化曲線，選恒定A值時(shí)的顯色劑用量。（2）溶液酸度影響最佳酸度通過實(shí)驗(yàn)確定，固定溶液中待測組分與顯色劑濃度，改變pH值，測定A與pH關(guān)系，找出最適宜pH范圍。(R: 顯色劑)（3）其它問題顯色反應(yīng)時(shí)間、溫度、放置時(shí)間對配合物穩(wěn)定性的影響。三、參比溶液的選擇用參比溶液調(diào)節(jié)透射比

15、為100（A=0），以消除溶液中其它成分以及吸收池和溶劑對光的吸收所帶來誤差431、溶劑參比當(dāng)試樣溶液組成簡單、共存其它組分很少且對測定波長的光幾乎沒有吸收時(shí)，采用溶劑參比，可消除溶劑、吸收池影響2、試劑參比如顯色劑或其它試劑在測定波長有吸收，按顯色反應(yīng)相同條件，只是不加試樣，同樣加入試劑和溶劑為參比?？上噭┲薪M分產(chǎn)生吸收的影響3、試樣參比如試樣在測定波長有吸收，可按與顯色反應(yīng)相同的條件以試樣作為參比（只是不加顯色劑）。要求顯色劑在該測定波長處無吸收44平行操作溶液參比用不含被測組分的試樣，在相同條件下與被測試樣同樣進(jìn)行處理，得到平行操作參比溶液45四、干擾及消除方法控制酸度、選擇適當(dāng)?shù)难?/p>

16、蔽劑、選擇適當(dāng)?shù)臏y定波長、分離等。46§25 紫外-可見分光光度法應(yīng)用 定性、定量、結(jié)構(gòu)分析及物理常數(shù)測定1定性分析在極性溶劑中，物質(zhì)吸收如果紅移，則物質(zhì)具有電子，由躍遷產(chǎn)生；如果吸收紫移，則物質(zhì)含有n電子，由n躍遷產(chǎn)生。（溶劑化作用）47溶劑對分子軌道能量的影響使得E-*<E-* 躍遷的吸收紅移； E-*<E-* 躍遷的吸收紅移； En-*>En-* n躍遷的吸收紫移； En-* >E n-* n躍遷的吸收紫移。48比較吸收光譜在相同測量條件下，測定未知物的吸收光譜與所推斷化合物的標(biāo)準(zhǔn)物吸收光譜直接比較。如吸收光譜形狀完全一致（max，吸收峰數(shù)目、位置及等）

17、。可初步認(rèn)為是同一化合物。兩種定性方法49 經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算max623定量分析（1）單組分分析：標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)對比法標(biāo)準(zhǔn)曲線法：配制一系列不同含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以不含被測組分的空白溶液為參比，在相同條件下測定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相同條件下測定未知試樣的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上找到與之對應(yīng)的未知試樣的濃度。建立一個(gè)方法時(shí)，首先要確定符合朗伯-比爾定律的濃度范圍，即線性范圍，定量測定一般在線性范圍內(nèi)進(jìn)行。63標(biāo)準(zhǔn)對比法：在相同條件下測定試樣溶液和某一濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度Ax和AS, 由標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度cs 可計(jì)算出試樣中被測物濃度cx該方法較簡單，但只有在測定的濃度范圍內(nèi)溶液完全遵守Lam

18、bert-Beer定律，且cs 和cx 很接近時(shí)，才能得到準(zhǔn)確的結(jié)果。64（2）多組分分析：根據(jù)A具有加和性，在同一試樣中可測定兩個(gè)以上組分。假如試樣中含x, y兩種組分，在一定條件下將它們轉(zhuǎn)化為有色化合物，分別繪制吸收光譜，出現(xiàn)三種情況(a): 兩組分互不干擾 (b): 組分x對組分y的測定有干擾(c): 兩組分相互干擾第3章 紅外光譜法3.1 概述3.2 基本原理 1. 產(chǎn)生紅外吸收的條件 2. 分子振動 3. 譜帶強(qiáng)度 4. 基團(tuán)頻率 5. 影響基團(tuán)頻率的因素3.3 紅外光譜儀器3.4 試樣制備3.5 應(yīng)用簡介13.1 概述1. 定義：紅外光譜又稱分子振動轉(zhuǎn)動光譜，屬分子吸收光譜。樣品受

19、到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí)，分子吸收某些頻率的輻射，分子振動或轉(zhuǎn)動運(yùn)動引起偶極矩（， 正、負(fù)電荷中心間的距離d和電荷中心所帶電量q的乘積）的凈變化，分子振動和轉(zhuǎn)動能級從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，相應(yīng)于這些吸收區(qū)域的透射光強(qiáng)減弱，記錄百分透光率T%對波數(shù)或波長的曲線，即為紅外光譜。主要用于化合物鑒定及分子結(jié)構(gòu)表征，亦可用于定量分析。2紅外光譜表示方法：紅外光譜以Tl (波長）或T （波數(shù)）來表示，下圖為苯酚的紅外光譜。T(%)用T%來表示吸光強(qiáng)度，光的性質(zhì)用波長或波數(shù)表示；紫外-可見吸收光譜，以吸光度為縱坐標(biāo)，以波長為橫坐標(biāo)。紅外吸收光譜表示方法與紫外-可見吸收光譜表示方法不同，紅外吸收光譜橫坐標(biāo)為波

20、數(shù)（波長倒數(shù)），縱坐標(biāo)為透光度。3倍頻吸收：分子吸收一定波長的紅外光后，從基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)甚至第三激發(fā)態(tài)43. 紅外光譜特點(diǎn)1）紅外吸收只有振-轉(zhuǎn)躍遷，紅外光波長長，能量低；2）應(yīng)用范圍廣：除單原子分子及同核分子外（Ne, He, O2, H2)，幾乎所有有機(jī)物在紅外光區(qū)均有吸收；3）分子結(jié)構(gòu)更為精細(xì)的表征：通過IR譜的波數(shù)位置、波峰數(shù)目及強(qiáng)度確定分子基團(tuán)、分子結(jié)構(gòu)；4）定量分析；5）固、液、氣態(tài)樣品均可測定，且用量少、不破壞樣品；6）分析速度快。7）與色譜等聯(lián)用具有強(qiáng)大的定性功能。53.2 基本原理1. 產(chǎn)生紅外吸收的條件分子吸收輻射產(chǎn)生振動能級（同時(shí)伴隨轉(zhuǎn)動能級）躍遷必須滿足兩個(gè)條件：

21、條件一：輻射光子的能量應(yīng)與振動躍遷所需能量相等。7條件二：輻射與物質(zhì)之間必須有耦合作用（相互作用），導(dǎo)致分子偶極矩的改變。8當(dāng)一定頻率的紅外光照射分子時(shí)，如分子中某基團(tuán)的振動頻率和它一致，二者產(chǎn)生共振，光能通過分子偶極矩的變化而傳遞給分子，該基團(tuán)就吸收一定頻率的紅外光，產(chǎn)生振動躍遷。如二者不一致，該基團(tuán)就不會吸收紅外光。采用連續(xù)改變頻率的紅外光照射試樣，由于該試樣對不同頻率的紅外光的吸收與否，使通過試樣的紅外光在一些波長范圍內(nèi)變?nèi)酰ū晃?，峰較高），在另一些范圍內(nèi)較強(qiáng)（峰較低，不吸收）。用T%來表示吸光強(qiáng)度，光的性質(zhì)用波長或波數(shù)表示；10 影響振動頻率或波數(shù)的因素為化學(xué)鍵力常數(shù)k和相對原子質(zhì)量

22、。k 大，Ar越小，吸收峰出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。kCºC(2222cm-1)>kC=C(1667cm-1)>kC-C(1429cm-1)（三種碳碳鍵原子質(zhì)量相同）Ar C-C (1430cm-1)< Ar C-N (1330cm-1)< Ar C-O (1280cm-1)(力常數(shù)相近）判斷紅外光譜中化學(xué)鍵的吸收峰位置！112）多原子分子 多原子分子的振動復(fù)雜（原子多、化學(xué)鍵多、空間結(jié)構(gòu)復(fù)雜），可分解為多個(gè)簡單的基本振動。12設(shè)非線性分子由n個(gè)原子組成，振動形式有3n-6種。13線性分子CO2對于線性分子，振動形式有3n-5種。14 理論上，多原子分子的振動數(shù)應(yīng)與 譜

23、峰數(shù)相同，但實(shí)際上，譜峰數(shù)常常少于理論計(jì)算出的振動數(shù)，這是因?yàn)椋篴）偶極矩變化Dm=0的振動，不產(chǎn)生紅外吸收, 如CO2；b）譜線簡并（振動形式不同，但其頻率相同）；c）儀器分辨率或靈敏度不夠，有些譜峰觀察不到。153. 譜帶強(qiáng)度分子對稱度高，振動偶極矩小，產(chǎn)生的譜帶就弱；反之則強(qiáng)。說明：1）吸收峰強(qiáng)度與分子偶極距變化的平方成正比。而偶極距變化主要由化學(xué)鍵兩端原子間的電負(fù)性差(對稱性）所決定；2）強(qiáng)度比UV-vis強(qiáng)度小2-3個(gè)數(shù)量級；163.3 紅外光譜的特征性，基團(tuán)頻率紅外光譜的特征性復(fù)雜分子中有許多原子基團(tuán)（化學(xué)鍵），各個(gè)原子基團(tuán)在分子被激發(fā)后，都會產(chǎn)生特征的振動。不同分子中同一類型基團(tuán)

24、的振動頻率是非常相近的，都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收譜帶。 172. 基團(tuán)頻率區(qū)常見的化學(xué)基團(tuán)在4000 670 cm-1 (2.5 15 )范圍內(nèi)有特征基團(tuán)頻率。常將該波數(shù)范圍分為幾個(gè)區(qū)。 18苯環(huán)上的C-H鍵4000250019（2）叁鍵及累積雙鍵區(qū)（25002000 cm-1）雙鍵，苯環(huán)衍生物20001650基團(tuán)頻率主要由化學(xué)鍵的力常數(shù)決定。但分子結(jié)構(gòu)和外部環(huán)境因素也對其頻率有一定的影響。1）電子效應(yīng)：引起化學(xué)鍵電子分布不均勻的效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)(Induction effect)：取代基電負(fù)性靜電誘導(dǎo)電 子分布改變k 增加特征頻率增加（移向高波數(shù)）。共軛效應(yīng)(Conjugated effe

25、ct)：電子云密度均化鍵長變長 k 降低特征頻率減?。ㄒ葡虻筒〝?shù)）。中介效應(yīng)(Mesomeric effect)：孤對電子與多重鍵相連產(chǎn)生 的p-p 共軛，結(jié)果類似于共軛效應(yīng)。 當(dāng)誘導(dǎo)與共軛兩種效應(yīng)同時(shí)存在時(shí)，振動頻率的位移和程度取決于它們的凈效應(yīng)。3.4 影響基團(tuán)頻率位移的因素242）氫鍵效應(yīng)（X-H） 形成氫鍵使電子云密度平均化（締合態(tài)），使體系能量下降，基團(tuán)伸縮振動頻率降低，其強(qiáng)度增加但峰形變寬。如羧酸 RCOOH(nC=O=1760cm-1 ，nO-H=3550cm-1); (RCOOH)2(nC=O=1700cm-1 ，nO-H=3250-2500cm-1)如乙醇：CH3CH2OH（

26、nO=H=3640cm-1 ） (CH3CH2OH)2（nO=H=3515cm-1 ） (CH3CH2OH)n（nO=H=3350cm-1 ）3）振動耦合（Coupling） 當(dāng)兩個(gè)振動頻率相同或相近的基團(tuán)相鄰并由同一原子相連時(shí)，兩個(gè)振動相互作用（微擾）產(chǎn)生共振，譜帶一分為二(高頻和低頻)。如羧酸酐分裂為nC=O（ n as1820、 n s1760cm-1）25費(fèi)米共振空間效應(yīng)266）物質(zhì)狀態(tài)及制樣方法 通常，物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化，其波數(shù)將增加。7）溶劑效應(yīng) 極性基團(tuán)的伸縮振動頻率通常隨溶劑極性增加而降低。因此紅外光譜通常需在非極性溶劑中測量。27一、紅外光譜對有機(jī)化合物的定性分析具有鮮明的

27、特征性。因?yàn)槊恳换衔锒季哂刑禺惖募t外吸收光譜，其譜帶的數(shù)目、位置、形狀和強(qiáng)度均隨化合物及其聚集態(tài)的不同而不同。因此根據(jù)化合物的光譜，就可以像辨認(rèn)人的指紋一樣，確定該化合物或其官能團(tuán)是否存在。3.5 紅外光譜定性分析28分類：大致可分為官能團(tuán)定性和結(jié)構(gòu)分析兩方面:官能團(tuán)定性：根據(jù)化合物紅外光譜的特征基團(tuán)頻率來確定物質(zhì)含有哪些基團(tuán)，從而確定該化合物的類別。 結(jié)構(gòu)分析（結(jié)構(gòu)剖析）：根據(jù)化合物的紅外光譜并結(jié)合其它實(shí)驗(yàn)資料（如相對分子質(zhì)量，物理常數(shù)，紫外光譜，核磁共振波譜，質(zhì)譜等）來推斷有關(guān)化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。29 1. 試樣的分離和精制：用各種分離手段提純試樣，以得到單一的純物質(zhì)；2. 了解與試樣性質(zhì)

28、有關(guān)的其它方面的資料：試樣來源、元素分析值、相對分子質(zhì)量、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度、有關(guān)的化學(xué)性質(zhì)、以及紫外光譜、核磁共振譜、質(zhì)譜等；計(jì)算不飽和度，估計(jì)分子結(jié)構(gòu)式中是否有雙鍵、叁鍵及芳香環(huán)，并可驗(yàn)證光譜解析結(jié)果合理性.不飽和度U：有機(jī)分子中碳原子的飽和程度. 二、定性分析的一般過程：30 n1, n3和n4分別為分子式中一價(jià)，三價(jià)和四價(jià)原子的數(shù)目. 通常規(guī)定雙鍵（CC 、CO 等）和飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的不飽和度為1，叁鍵（CC 、CN 等）的不飽和度為2，苯環(huán)不飽和度為4（可理解為一個(gè)環(huán)加三個(gè)雙鍵），鏈狀飽和烴的不飽和度為零.U = 1n4(n3n1)/2323. 譜圖的解析：測得試樣的紅外光譜后，要對圖

29、譜進(jìn)行解析； 先從各個(gè)區(qū)域的特征頻率入手，發(fā)現(xiàn)某基團(tuán) 再根據(jù)指紋區(qū)進(jìn)一步核證該基團(tuán)及其與其它基團(tuán)的結(jié)合方式 再根據(jù)元素分析數(shù)據(jù)等確定其結(jié)構(gòu)； 最后用標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)一步驗(yàn)證 334. 和標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對照 可用純物質(zhì)在相同的制樣方法和實(shí)驗(yàn)條件下測得； 最方便還是查閱標(biāo)準(zhǔn)譜圖集，最常用的標(biāo)準(zhǔn)譜圖集是薩特勒（Sadtler）紅外譜圖集.5. 計(jì)算機(jī)紅外光譜譜庫及其檢索系統(tǒng)6. 確定分子的結(jié)構(gòu)34 定量分析是根據(jù)物質(zhì)組分的吸收峰強(qiáng)度來進(jìn)行的，依據(jù)是朗伯-比爾定律. 各種氣體、液體和固態(tài)物質(zhì)均可用紅外光譜進(jìn)行定量分析. 紅外光譜圖中吸收帶很多，因此定量分析時(shí) , 特征吸收譜帶的選擇尤為重要.3.6 紅外光譜定

30、量分析35除應(yīng)考慮選較大的之外，還應(yīng)注意幾點(diǎn)：1. 譜帶的峰形應(yīng)有較好的對稱性 ; 2. 其他組分在所選擇特征譜帶區(qū)不產(chǎn)生干擾 ;3. 溶劑或介質(zhì)在所選擇特征譜帶區(qū)域應(yīng)無吸收或基本沒有吸收；4. 特征譜帶不應(yīng)在對二氧化碳、水、 蒸氣有強(qiáng)吸收的區(qū)域.缺點(diǎn): 與紫外吸收光譜相比，紅外光譜的靈敏度較低，加上紫外吸光光度法的儀器較簡單、普遍，因此只要有可能，采用紫外吸收光譜法進(jìn)行定量分析較方便。 36紅外吸收光譜儀主要部件有：光源、樣品池、單色器、檢測器、放大記錄系統(tǒng)根據(jù)紅外吸收光譜儀的結(jié)構(gòu)和工作原理不同可分為：色散型紅外吸收光譜儀 （棱鏡、光柵）傅立葉變換紅外吸收光譜儀（FT-IR）1. 光源 常的

31、紅外光源有Nernst燈和硅碳棒。氧化鋯、氧化釔、氧化釷382. 吸收池 紅外吸收池使用可透過紅外光的材料制成窗片；不同的樣品狀態(tài)（固、液、氣態(tài)）使用不同的樣品池，固態(tài)樣品可與晶體混合壓片制成?？赏高^紅外光的材料393. 單色器 由色散元件、準(zhǔn)直鏡和狹縫構(gòu)成。 狹縫越窄，分辨率越高，但光源到達(dá)檢測器的能量輸出減少，這在紅外光譜分析中尤為突出。通常采取程序增減狹縫寬度的辦法，即隨輻射能量降低，狹縫寬度自動增加，保持到達(dá)檢測器的輻射能量的恒定。4. 檢測器及記錄儀 紅外光能量低，因此常用熱電偶、測熱輻射計(jì)、熱釋電檢測器和碲鎘汞檢測器等。40幾種紅外檢測器413.8 試樣制備一、對試樣的要求1）試樣

32、應(yīng)為“純物質(zhì)” (>98%)，通常在分析前，樣品需要 純化； 2）試樣不含水 (水可產(chǎn)生紅外吸收且可侵蝕鹽窗)；3）試樣濃度或厚度適當(dāng)，以使T在合適范圍。二、制樣方法 液體或溶液試樣1）沸點(diǎn)低、易揮發(fā)樣品：采用封閉液體池。液層厚度：0.011 mm。2）高沸點(diǎn)樣品：液膜法 (夾于兩鹽片之間)。 3）固體樣品可溶于CS2或CCl4等無強(qiáng)吸收的溶劑中。42固體試樣1）壓片法：12mg試樣+200mg KBr干燥處理研細(xì)：粒度小 于 2 mm（散射?。┗旌蠅撼赏该鞅∑苯訙y定；2）石蠟糊法：試樣磨細(xì)與液體石蠟混合夾于鹽片間；(石蠟為高碳數(shù)飽和烷烴，因此該法不適于研究飽和烷烴)。3）薄膜法： 高

33、分子試樣加熱熔融涂制或壓制成膜； 聚合物試樣溶于低沸點(diǎn)溶劑涂漬于鹽片揮發(fā)除溶劑原子吸收光譜法(Atomic absorption spectrometry, AAS)21.1 原子吸收光譜法概述原子吸收光譜法：基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣中基態(tài)原子對特定譜線吸收來進(jìn)行定量分析的方法由于在儀器結(jié)構(gòu)及操作上與紫外-可見分光光度法相似，又稱為原子吸收分光光度法與紫外-可見分光光度法區(qū)別：均為吸收光譜，UV-vis是分子光譜(分子吸收能量，電子從一個(gè)能級躍遷到另一個(gè)能級)，AAS是原子光譜3一、歷史原子吸收光譜法是基于待測基態(tài)原子對特征譜線吸收而建立的分析方法。經(jīng)歷了3個(gè)發(fā)展階段：1. 原子吸收現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)1

34、802年Wollaston發(fā)現(xiàn)太陽光譜的暗線；41859年Kirchhoff和 Bunson解釋了太陽連續(xù)光譜中暗線產(chǎn)生原因5暗線是由于大氣層中鈉原子對太陽光選擇性吸收的結(jié)果62、空心陰極燈發(fā)明1955年Walsh發(fā)表了一篇論文“Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry”, 解決了原子吸收光譜的光源問題，50年代末 PE (Perkin Elmer) 和 Varian公司推出了原子吸收商品儀器。83、電熱原子化技術(shù)的提出1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù)(非火焰原子化），大大提高了原子吸收的靈敏度

35、9二、分類火焰原子吸收光譜法和非火焰原子吸收光譜法。火焰原子化過程 ：通過燃?xì)夂椭細(xì)獾幕旌蠚怏w，將液體試樣霧化并帶入火焰中進(jìn)行原子化。10非火焰原子化過程：電熱原子化和低溫原子化電熱原子化：微量注射器將L級樣品注入被加熱的石墨管中，在低溫下干燥，然后在較高溫度下灰化，接著將溫度突然上升到2000 3000，試樣在幾秒內(nèi)原子化。冷原子化：僅用于汞。將試液中Hg2+用SnCl2或鹽酸羥胺還原為金屬汞，用空氣流將汞蒸氣帶入具有石英窗的氣體吸收管中進(jìn)行原子吸收測量。11三、原子吸收光譜法特點(diǎn)1、靈敏度高（火焰法：1 ng/mL)2、準(zhǔn)確度好（火焰法：RSD <1%，非火焰法3-5%）3、選擇性

36、高（可測元素達(dá)70個(gè)，相互干擾很?。┤秉c(diǎn)：不能多元素同時(shí)分析，不適合測定難熔元素，如W、Nb、Ta、Zr、Hf、稀土及非金屬元素13一、吸收光譜二、定量基礎(chǔ)1.2 原子吸收基本原理14一、吸收光譜1. 原子的能級與躍遷原子蒸氣中基態(tài)原子吸收一定頻率的光，外層電子從基態(tài)®第一激發(fā)態(tài), 產(chǎn)生原子吸收光譜2. 吸收光譜中元素的特征譜線 1）各種元素：基態(tài)®第一激發(fā)態(tài) 最易發(fā)生，最靈敏具有特征性。 2）利用特征譜線進(jìn)行定量分析。153. 吸收光譜形狀一束強(qiáng)度為I0平行光通過厚度為L的原子蒸氣，一部分光被吸收，一部分光透過（假定原子蒸氣中原子密度一定）：Iv= I0 e-kv Lkv

37、: 基態(tài)原子對頻率為v的光的吸收系數(shù)朗伯定律16吸收系數(shù)kv對頻率v作圖，所得曲線為吸收線輪廓（原子吸收光譜）吸收系數(shù)kv 隨光源的輻射頻率而改變（由于物質(zhì)的原子對光的吸收具有選擇性，對不同頻率的光，原子對光的吸收也不同）17吸收線輪廓參數(shù)：中心頻率vn0（峰值頻率）：吸收系數(shù)極大值（K0)所對應(yīng)頻率半寬度（Vn）：吸收系數(shù)極大值一半處，譜線輪廓上兩點(diǎn)間頻率距離18¨原子結(jié)構(gòu)較分子結(jié)構(gòu)簡單，理論上應(yīng)產(chǎn)生線狀吸收光譜線（線無寬度）。但原子吸收光譜線并不是嚴(yán)格幾何意義上的線，而是有相當(dāng)窄頻率范圍（具有一定寬度，約10-3nm） 。19吸收峰變寬原因： 自然寬度：沒有外界影響，譜線仍有一定

38、寬度稱為自然寬度。它與激發(fā)態(tài)原子平均壽命有關(guān)，平均壽命愈長，譜線寬度愈窄。（10-5 nm）20物理學(xué)中多普勒變寬效應(yīng)：無規(guī)則熱運(yùn)動的發(fā)光原子運(yùn)動方向背離檢測器，則檢測器接受的光的頻率較靜止原子所發(fā)的光的頻率低。反之，發(fā)光原子向著檢測器運(yùn)動，檢測器接受光的頻率較靜止原子所發(fā)的光的頻率高。 多普勒變寬（熱變寬） 在原子吸收光譜中，氣態(tài)原子處于無規(guī)則熱運(yùn)動中，對檢測器具有不同的運(yùn)動速度分量，使檢測器接受到很多頻率稍有不同的吸收，于是譜線變寬。21多普勒寬度隨溫度升高，待測金屬原子相對原子質(zhì)量降低而變寬。22壓力變寬：勞倫茲變寬和赫魯茲馬克變寬。由于原子相互碰撞導(dǎo)致激發(fā)態(tài)原子平均壽命縮短，引起譜線變

39、寬。勞倫茲變寬：待測元素原子和其他粒子碰撞引起的變寬。變寬可達(dá)10-3 nm。赫魯茲馬克變寬：同種原子碰撞。23自吸變寬：由自吸現(xiàn)象引起的譜線變寬稱為自吸變寬。光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象，使譜線變寬。燈電流愈大，自吸變寬愈嚴(yán)重。 244. 原子吸收光譜的測量（光源問題）不能使用連續(xù)光源！25銳線光源:(1) 發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于待測原子吸收線半寬度（空心陰極燈）(2) 發(fā)射線與吸收線中心頻率v0一致（測定時(shí)需使用一個(gè)與待測元素同種元素制成的銳線光源）26原子吸收的定量依據(jù)：A=kN0LN0: 原子蒸氣中待測元素的基態(tài)原子數(shù)L：原子蒸氣的寬度。實(shí)際分析中測定的是試

40、樣中待測元素的濃度c, c與原子蒸氣中待測元素的基態(tài)原子數(shù)成正比，A=kc29原子吸收光譜儀主要部件原子吸收分光光度計(jì)與紫外可見分光光度計(jì)在儀器結(jié)構(gòu)上的不同點(diǎn)：（1）采用銳線光源（2）分光系統(tǒng)在火焰與檢測器之間。3031二、光源1. 光源應(yīng)滿足如下要求；（1）能發(fā)射待測元素的共振線；（2）能發(fā)射銳線（發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度，發(fā)射線與吸收線中心頻率一致） ；（3）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定性好。共振線：原子中最外層電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)（第一激發(fā)態(tài)）時(shí)要吸收一定頻率的光，當(dāng)它躍遷回基態(tài)時(shí)，則發(fā)射同樣頻率的光（譜線），該譜線稱為共振線。322.空心陰極燈原理 施加適當(dāng)電壓時(shí)，電子將從空心

41、陰極內(nèi)壁流向陽極; 與充入的惰性氣體碰撞使之電離，產(chǎn)生載氣正離子，載氣正離子在電場作用下，向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊。 使陰極表面待測金屬元素原子濺射出來（原子從晶格中被轟擊出來），濺射出來的金屬原子與電子、惰性氣體原子及離子等撞碰而被激發(fā)，發(fā)射相應(yīng)元素的特征共振譜線。 用不同待測元素作陰極材料，可制成相應(yīng)空心陰極燈33 優(yōu)缺點(diǎn)：（1）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定，譜線窄，燈容易更換。（2）每測一種元素需更換相應(yīng)的燈。34三、原子化器1.功能：提供能量, 使試樣干燥、蒸發(fā)并原子化。2.原子化方法：火焰原子化：常用預(yù)混合型原子化器非火焰原子化：常用管式石墨爐原子化器。353、火焰原子化器：火焰原子化法是由化學(xué)火焰

42、提供能量，使被測元素原子化。（1）預(yù)混合型原子化器分為噴霧器、霧化室與燃燒器36噴霧器：將試樣霧化，提供細(xì)小的霧滴。霧滴越小，火焰中生成的基態(tài)原子越多。霧化室：使氣溶膠的霧粒更小、更均勻，并與燃?xì)?、助燃?xì)饩鶆蚧旌虾筮M(jìn)入燃燒器。霧化室中裝有撞擊球，使氣溶膠霧粒更小。擾流器對較大霧滴有阻擋作用，使其沿室壁流入廢液管排出。燃燒器：產(chǎn)生火焰，使進(jìn)入火焰的試樣氣溶膠蒸發(fā)和原子化。37（2）火焰 試樣霧滴在火焰中，經(jīng)蒸發(fā)，干燥，離解（還原）等過程產(chǎn)生大量基態(tài)原子?；鹧鏈囟冗x擇： （a）保證待測元素充分離解為基態(tài)原子前提下，盡量采用低溫火焰； （b）火焰溫度取決于燃?xì)馀c助燃?xì)忸愋?，常用乙?空氣，最高溫度2

43、500K，能測35種元素。38火焰類型： 化學(xué)計(jì)量火焰：燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系相近，又稱中性火焰。溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用。 富燃火焰：燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰。燃燒不完全，溫度略低于化學(xué)計(jì)量火焰，具有還原性，測定較易形成難解離氧化物的元素Mo、Cr，稀土等。 貧燃火焰：助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰。火焰溫度低，氧化性強(qiáng)，適用于測定易解離、易電離元素，如堿金屬。404.非火焰原子化器（石墨爐原子化器）工作原理：大電流通過石墨管產(chǎn)生高熱、高溫，使試樣原子化。41石墨爐原子化器原子化過程干燥：溫度稍高于溶劑沸點(diǎn)，目的是除去溶劑，以免溶劑存在導(dǎo)致灰化和原子化過程飛濺?；一撼粢讚]發(fā)

44、的基體和有機(jī)物原子化：高溫使試樣原子化。溫度可達(dá)2500-3000。凈化：一個(gè)樣品測定結(jié)束后，用比原子化階段稍高的溫度加熱，除去樣品殘?jiān)?，凈化石墨爐43石墨爐原子化法優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：原子化程度高，試樣用量少（1-100L），可測固體及粘稠試樣，靈敏度高，檢測限10-12 g/L。缺點(diǎn)：化學(xué)干擾較多，重現(xiàn)性差，裝置復(fù)雜。44光源發(fā)出的共振線通過被測試樣的原子蒸氣，并投射到單色器的狹縫上。共振線共振線：電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)（第一激發(fā)態(tài)）時(shí)要吸收一定頻率的光，當(dāng)它躍遷回基態(tài)時(shí)，則發(fā)射同樣頻率的光（譜線），該譜線稱為共振線。45四、單色器1. 將光源發(fā)出的共振線（通過原子蒸氣后）與鄰近譜線分開

45、，使共振線投射到單色器的狹縫上單色器置于原子化器后邊：防止非吸收譜線干擾進(jìn)入檢測器共振線46四、單色器 2. 組件： 色散元件（棱鏡、光柵），凹凸鏡、狹縫等。47五、檢測系統(tǒng)主要由檢測器、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。1. 檢測器- 將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。 2.放大器-將光電倍增管輸出的較弱信號，經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。 3. 對數(shù)變換器-光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換 4. 顯示、記錄48一、光譜干擾二、物理干擾三、化學(xué)干擾 四、背景干擾6.4 干擾及其抑制49一、與光源有關(guān)的光譜干擾1、與共振線相鄰的是待測元素的譜線（與光源有關(guān)）鎳的共振線附近有多條鎳的發(fā)射線，這些譜線不被鎳的

46、原子蒸氣所吸收。減小狹縫寬度消除干擾。502、與共振線相鄰的是非待測元素的譜線（與光源有關(guān)）該干擾是由空心陰極燈的陰極材料不純所致。選用具有合適惰性氣體，純度較高的單元素等，可避免干擾。513、光譜線重疊干擾選用元素的其它譜線或分離干擾元素光源： 發(fā)射待測元素的共振線52二、物理干擾試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液 物理性質(zhì)差異產(chǎn)生的干擾。如粘度、表面張力或溶液密度等變化，影響試樣的霧化、蒸發(fā)等，從而影響吸光度測定消除辦法：配制與被測試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。53三、化學(xué)干擾1. 被測元素原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定化合物，影響被測元素原子化效率。是主要干擾源。 54 2. 化學(xué)干擾的抑制

47、通過在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣中加入某些試劑來抑制或減少化學(xué)干擾：（1）釋放劑與干擾元素生成比待測元素更穩(wěn)定化合物使待測元素釋放出來。例：鍶和鑭可有效消除磷酸根對測定鈣的干擾（2）保護(hù)劑與待測元素形成穩(wěn)定絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。例：加入EDTA，生成EDTA-Ca，避免磷酸根與鈣作用。55（3）選擇合適原子化方法提高原子化溫度,化學(xué)干擾會減小。如在高溫火焰中,磷酸根不干擾鈣的測定。采用高溫火焰或提高石墨爐原子化溫度,可使難解離化合物分解。（4）基體改進(jìn)劑測定海水中Cd, 為了使Cd在背景信號出現(xiàn)前原子化，加入EDTA來降低原子化溫度，消除干擾56四、背景干擾 背景干擾是一種光譜干擾(分子吸收與光散

48、射)1. 分子吸收與光散射 分子吸收: 原子化過程中生成的氣態(tài)分子對輻射的吸收。 57散射：光在介質(zhì)中傳播時(shí)，因?yàn)榻橘|(zhì)中存在的不均勻性（如懸浮微粒 ），部分光束將偏離原來方向而分散傳播（即光向四面八方散開 ）。光散射: 原子化過程中產(chǎn)生的微小固體顆粒使光發(fā)生散射，造成透過光強(qiáng)度減小，吸收值增大59一、分析條件選擇（一）靈敏度（校正曲線的斜率） 1.靈敏度（S）測定值（吸光度）增量（A）與待測元素濃度增量（c）比值： S=A/cS大, 即靈敏度高, 表示濃度改變很小, 測定值變化很大60影響靈敏度因素：待測元素本身性質(zhì)： 如難熔元素靈敏度比普通元素靈敏度低得多。測定儀器性能： 與單色器分辨率、光

49、源特性、檢測器靈敏度等有關(guān)。實(shí)驗(yàn)因素影響： 如霧化器霧化效率等612. 特征濃度：產(chǎn)生1%吸收或0.0044吸光度值時(shí)溶液中待測元素質(zhì)量濃度（mg.mL-1/1%）或質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg.g-1/1%). C0 = CX×0.0044 / A （mg.mL-1）C0：特征濃度；CX表示待測元素濃度；A為多次測量吸光度值。 例如，1mg.g-1的鎂溶液，測得其吸光度為 0.55，則鎂的特征濃度為：633. 特征質(zhì)量：產(chǎn)生1%吸收或0.0044吸光度值時(shí)溶液中待測元素質(zhì)量（g/1%）, 在石墨爐原子化法中應(yīng)用較為普遍。 m0 = mx ×0.0044/A （Pg或ng） m0：特征質(zhì)

50、量；mX表示待測元素質(zhì)量；A為多次測量吸光度值。64（二）檢出限（detection limit)能檢出的待測元素最小濃度或最小質(zhì)量。用空白溶液或接近于空白的標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)若干次（10-20次）重復(fù)測定所得吸光度標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍求得。cDL=3/S ：標(biāo)準(zhǔn)偏差S：靈敏度，即工作曲線斜率。65（三）測定條件選擇1分析線一般選待測元素的共振線（空心陰極燈發(fā)射的待測元素共振線，特征譜線或靈敏線）作為分析線原子吸收分析就是利用處于基態(tài)的待測原子蒸氣對從光源輻射的共振線的吸收來進(jìn)行分析的。662空心陰極燈電流在保證穩(wěn)定和合適光強(qiáng)輸出情況下，盡量選較低燈電流673、原子化條件火焰原子化法：（1）火焰選擇：對于低溫、中溫火焰，可用乙炔-空氣火焰。在火焰中易生成難解離化合物及難熔氧化物的元素，使用乙炔-氧化亞氮高溫火焰（還原性火焰）。68（2）燃燒器高度：調(diào)節(jié)燃燒器高度，使測量光束從自由原子濃度最大區(qū)域通過，可得到較高靈敏度。69石墨爐原子化法：干燥：105-125?；一哼x擇能除掉試樣中其他成分而被