逐步聚合PPT課件

1、逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)(step polymerization) 逐步聚合反應(yīng)是指合成雜鏈聚合物的聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)是指合成雜鏈聚合物的聚合反應(yīng)。 如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PETPET）、聚酰胺）、聚酰胺（PAPA）、聚碳酸酯）、聚碳酸酯 (PC)(PC)、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂(EP)(EP)、 酚醛樹脂酚醛樹脂(PF)(PF)、有機(jī)硅樹脂和聚氨酯、有機(jī)硅樹脂和聚氨酯 (PU)(PU)等，特別是近年來(lái)等，特別是近年來(lái)出現(xiàn)的新型聚合物如聚砜、聚酰亞胺、聚苯醚等都出現(xiàn)的新型聚合物如聚砜、聚酰亞胺、聚苯醚等都是由逐步聚合方法合成的。是由逐步聚合方法合成的。第1頁(yè)/共107頁(yè)

2、第2頁(yè)/共107頁(yè)第3頁(yè)/共107頁(yè)單體轉(zhuǎn)化率單體轉(zhuǎn)化率產(chǎn)物聚合度產(chǎn)物聚合度反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間第4頁(yè)/共107頁(yè)1.1.從反應(yīng)機(jī)理分類：從反應(yīng)機(jī)理分類： 逐步縮合聚合逐步縮合聚合（Polycondensation) （縮聚）（縮聚） 逐步加成聚合逐步加成聚合(Polyaddition) 第5頁(yè)/共107頁(yè)(1)(1)逐步縮合聚合逐步縮合聚合 a. 聚酯反應(yīng)聚酯反應(yīng)：二元醇與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之間反應(yīng)二元醇與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之間反應(yīng) n HO-R-OH + n HOOC-R-COOHH-(ORO-OCRCO)n-OH + (2n-1) H2Ob. 聚醚化反應(yīng)聚醚化反應(yīng)：二元醇

3、與二元醇反應(yīng)二元醇與二元醇反應(yīng) n HO-R-OH + n HO-R-OHH-(OR-OR)n-OH + (2n-1) H2O第6頁(yè)/共107頁(yè)c. 聚酰胺反應(yīng)聚酰胺反應(yīng)：二元胺與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反應(yīng)二元胺與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反應(yīng) n H2N-R-NH2 + n ClOC-R-COClH-(HNRNH-OCRCO)n-Cl + (2n-1) HCld. 聚硅氧烷化反應(yīng)聚硅氧烷化反應(yīng)：硅醇之間聚合硅醇之間聚合 n HO-SiR1R2-OH + n HO-SiR1R2-OHH-(OSiR1R2-OSiR1R2)n-OH + (2n-1) H2O共同特點(diǎn)共同特點(diǎn) 在生成聚合物分

4、子的同時(shí)，伴隨有小分子副產(chǎn)在生成聚合物分子的同時(shí)，伴隨有小分子副產(chǎn)物的生成，如物的生成，如HH2 2O, HCl, ROHO, HCl, ROH等。等。第7頁(yè)/共107頁(yè)(2). (2). 逐步加成聚合逐步加成聚合a. a. 重鍵加成聚合： 含活潑氫功能基的親核化合物與含親電不飽和功能基的親電化合物之間的聚合。如：n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R-OHCNRNCOROOOHH()n 第8頁(yè)/共107頁(yè)+第9頁(yè)/共107頁(yè)聚合產(chǎn)物聚合產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不同結(jié)構(gòu)不同（或或聚聚合反應(yīng)）合反應(yīng)）平衡線型逐步聚合平衡線型逐步聚合不平衡線型逐步聚合不平衡線型逐步聚合熱力學(xué)熱力學(xué)2.2.從聚合物鏈結(jié)構(gòu)

5、分類：從聚合物鏈結(jié)構(gòu)分類：第10頁(yè)/共107頁(yè) 6.2 6.2 縮縮 聚聚 反反 應(yīng)應(yīng) 是合成聚合物的一大類型反應(yīng)。把具是合成聚合物的一大類型反應(yīng)。把具有兩個(gè)或兩個(gè)以上官能團(tuán)的低分子混合，有兩個(gè)或兩個(gè)以上官能團(tuán)的低分子混合，通過(guò)多次縮合生成高聚物，并伴隨有小通過(guò)多次縮合生成高聚物，并伴隨有小分子物生成的反應(yīng)稱為縮聚反應(yīng)。分子物生成的反應(yīng)稱為縮聚反應(yīng)。第11頁(yè)/共107頁(yè)等等第12頁(yè)/共107頁(yè) 官能度官能度的概念的概念（f）： 是指一個(gè)是指一個(gè)單體分子中能夠參加反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目單體分子中能夠參加反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目。單體的官能度一般容易判斷，個(gè)別單體，反應(yīng)條件不同，單體的官能度一般容易判斷，個(gè)

6、別單體，反應(yīng)條件不同，官能度不同，如官能度不同，如OH與醛縮合，官能度為與醛縮合，官能度為 3 31第13頁(yè)/共107頁(yè)有的單體的功能度隨反應(yīng)條件與工藝路線有的單體的功能度隨反應(yīng)條件與工藝路線變化而變化。變化而變化。 例： 苯酚與甲醛的反應(yīng)； 丙三醇與苯酐的反應(yīng)摩爾比大于1時(shí)，生成線型酚醛樹脂，f=2;當(dāng)與六甲基四胺混合加熱，發(fā)生交聯(lián)，f2。制備醇酸樹脂，反應(yīng)程度70%時(shí)丙三醇f=3。第14頁(yè)/共107頁(yè) 對(duì)于不同的官能度體系，其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不同第15頁(yè)/共107頁(yè)n HOOC(CH2)4COOH + n HOCH2CH2OHHO CO(CH2)4COOCH2CH2O H + (2n-1) H2O

7、 n縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)是縮合反應(yīng)多次重復(fù)結(jié)果形成聚合物是縮合反應(yīng)多次重復(fù)結(jié)果形成聚合物的過(guò)程的過(guò)程第16頁(yè)/共107頁(yè)l2 2 官能度體系官能度體系 同一單體帶有兩個(gè)不同且能相互反應(yīng)的官能團(tuán)，同一單體帶有兩個(gè)不同且能相互反應(yīng)的官能團(tuán)， 得到得到線形聚合物線形聚合物，如，如l2 23 3、2 24 4官能度體系官能度體系 如：苯酐和甘油反應(yīng)如：苯酐和甘油反應(yīng) 苯酐和季戊四醇反應(yīng)苯酐和季戊四醇反應(yīng)n HORCOOH H ORCO OHn(n-1) H2O+第17頁(yè)/共107頁(yè) 第18頁(yè)/共107頁(yè)l環(huán)的穩(wěn)定性與環(huán)上取代基或元素有關(guān)環(huán)的穩(wěn)定性與環(huán)上取代基或元素有關(guān) 八元環(huán)不穩(wěn)定，取代基或元素改變，穩(wěn)定

8、性八元環(huán)不穩(wěn)定，取代基或元素改變，穩(wěn)定性增加增加2 HOCH2COOH HOCH2COOCH2COOHH2OH2OCHCOCHCOOO22第19頁(yè)/共107頁(yè) 如，二甲基二氯硅烷水如，二甲基二氯硅烷水解縮聚制備聚硅氧烷，解縮聚制備聚硅氧烷，在酸性條件下，生成穩(wěn)在酸性條件下，生成穩(wěn)定的八元環(huán)定的八元環(huán) 通過(guò)這一方法，可純化單通過(guò)這一方法，可純化單體體OSiOSiOSiOSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3成環(huán)是單分子反應(yīng)，低濃度有利于成環(huán)；縮聚是雙分子反應(yīng)，高濃度有利于縮聚。第20頁(yè)/共107頁(yè)2. 縮聚反應(yīng)分類l 第21頁(yè)/共107頁(yè)參與反應(yīng)的單體只含兩個(gè)官能團(tuán)（即雙官能團(tuán)單體

9、），聚合產(chǎn)物分子鏈只會(huì)向兩個(gè)方向增長(zhǎng)，生成線形高分子。單體所含兩個(gè)功能基相同，并可進(jìn)行相互反應(yīng)。對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的聚酯化反應(yīng)第22頁(yè)/共107頁(yè)單體所含兩個(gè)功能基相同，反應(yīng)只能在兩種單體之間進(jìn)行。如：二元胺、二元酸 第23頁(yè)/共107頁(yè)單體所含兩個(gè)功能基不同，并可相互反應(yīng)。如：氨基羧酸，羥基羧酸第24頁(yè)/共107頁(yè)目前功能基的種類和單體類型仍不斷增加 如對(duì)二甲苯，乙烯基丁烯等第25頁(yè)/共107頁(yè)單體有兩個(gè)以上的反應(yīng)點(diǎn)，生成的聚合物是單體有兩個(gè)以上的反應(yīng)點(diǎn)，生成的聚合物是非線型的（非線型的（支化或交聯(lián)型）支化或交聯(lián)型）。聚合體系中必聚合體系中必須含有帶兩個(gè)以上官能團(tuán)的單體須含有帶兩個(gè)以上官能團(tuán)

10、的單體例：丙三醇與苯酐的聚合反應(yīng)，制備醇酸樹脂第26頁(yè)/共107頁(yè)l按參加反應(yīng)的單體種類 均縮聚均縮聚：只有一種單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，只有一種單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，2 2 體系體系 混縮聚混縮聚：共縮聚在制備無(wú)規(guī)和嵌段共聚物方面獲得應(yīng)用共縮聚在制備無(wú)規(guī)和嵌段共聚物方面獲得應(yīng)用: : 無(wú)規(guī)共縮聚可適當(dāng)降低聚合物的無(wú)規(guī)共縮聚可適當(dāng)降低聚合物的 T Tg g、T Tmm 可合成聚氨酯、聚酯型熱塑彈性體可合成聚氨酯、聚酯型熱塑彈性體第27頁(yè)/共107頁(yè)第28頁(yè)/共107頁(yè)機(jī)理特征機(jī)理特征 單體首先生成低聚物，再相互反應(yīng)生成高聚物。 無(wú)特定活性種，不存在鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止等基元反應(yīng)。 聚合物的分子量 隨

11、反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)不斷增大。 單體的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)變化不大。第29頁(yè)/共107頁(yè)以二元醇和二元酸合成聚酯為例二元醇和二元酸第一步反應(yīng)形成二聚體:1. 線型縮聚的線型縮聚的逐步特性逐步特性HOROHHOOCRCOOHHOROCORCOOROHHOROCORCOOHHOROHHOOCRCOOH+ H2OHOOCRCOOROCORCOOH三聚體三聚體三聚體三聚體四聚體四聚體2第30頁(yè)/共107頁(yè) 三聚體和四聚體可以相互反應(yīng)，也可自身反應(yīng)，也可與單體、二聚體反三聚體和四聚體可以相互反應(yīng)，也可自身反應(yīng)，也可與單體、二聚體反應(yīng)；含羥基的任何聚體和含羧基的任何聚體都可以進(jìn)行反應(yīng)，形成如下應(yīng)；含羥基的任何聚

12、體和含羧基的任何聚體都可以進(jìn)行反應(yīng)，形成如下通式通式： 如此進(jìn)行下去，分子量隨時(shí)間延長(zhǎng)而增加，顯示出逐步的特征 第31頁(yè)/共107頁(yè)OH + COOHOCOk1k 12. 2. 線型縮聚的線型縮聚的可逆特性可逆特性大部分線型縮聚反應(yīng)是可逆反應(yīng)，但可逆程度有差別?？赡娉潭瓤捎善胶獬?shù)來(lái)衡量，如聚酯化反應(yīng): COOHOHOHOCO-kkK211第32頁(yè)/共107頁(yè) 對(duì)所有縮聚反應(yīng)來(lái)說(shuō)，對(duì)所有縮聚反應(yīng)來(lái)說(shuō)，逐步特性是共有的，而可逐步特性是共有的，而可逆平衡的程度可以有很大的差別。逆平衡的程度可以有很大的差別。K 值值 小，小， 如聚酯化反應(yīng)，如聚酯化反應(yīng)，K 4， 副產(chǎn)物水對(duì)分子量影響很大副產(chǎn)物水對(duì)

13、分子量影響很大K值中等，值中等，如聚酰胺化反應(yīng)，如聚酰胺化反應(yīng)，K 300500 水對(duì)分子量有所影響水對(duì)分子量有所影響K值很大，值很大，在幾千以上，如聚碳酸酯、聚砜在幾千以上，如聚碳酸酯、聚砜 可看成不可逆縮聚可看成不可逆縮聚根據(jù)平衡常數(shù)K的大小，可將線型縮聚大致分為三類：第33頁(yè)/共107頁(yè)6.4 線型縮聚物的聚合度線型縮聚物的聚合度第34頁(yè)/共107頁(yè)縮聚物聚合度的定義縮聚物聚合度的定義 以重復(fù)單元數(shù)定義的聚合度 以結(jié)構(gòu)單元數(shù)定義的聚合度 兩種聚合度的關(guān)系第35頁(yè)/共107頁(yè)一. Carothers方程l 反應(yīng)程度在縮聚反應(yīng)中，常用反應(yīng)程度來(lái)描述反應(yīng)的深度。在縮聚反應(yīng)中，常用反應(yīng)程度來(lái)描述

14、反應(yīng)的深度。反應(yīng)程度反應(yīng)程度：是參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)是參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分?jǐn)?shù)，用的分?jǐn)?shù)，用P P表示表示。第36頁(yè)/共107頁(yè) 反應(yīng)程度可以對(duì)任何一種參加反應(yīng)的官能團(tuán)而言。反應(yīng)程度可以對(duì)任何一種參加反應(yīng)的官能團(tuán)而言。如如: :等物質(zhì)量等物質(zhì)量的二元酸和二元醇的縮聚反應(yīng)，的二元酸和二元醇的縮聚反應(yīng)，設(shè)：設(shè)： 體系中起始二元酸和二元醇的分子總數(shù)為體系中起始二元酸和二元醇的分子總數(shù)為N0，等于等于起始羧基數(shù)或羥基數(shù)，起始羧基數(shù)或羥基數(shù)，t時(shí)的聚酯分子數(shù)為時(shí)的聚酯分子數(shù)為N，等于殘，等于殘留的羧基或羥基數(shù)留的羧基或羥基數(shù) 000NN1NNNP=第37頁(yè)/共107頁(yè) 反應(yīng)程度

15、與轉(zhuǎn)化率根本不同反應(yīng)程度與轉(zhuǎn)化率根本不同 轉(zhuǎn)化率：轉(zhuǎn)化率：參加反應(yīng)的單體量占起始單體量的分?jǐn)?shù)參加反應(yīng)的單體量占起始單體量的分?jǐn)?shù)。 是指已經(jīng)參加反應(yīng)的是指已經(jīng)參加反應(yīng)的單體單體的數(shù)目。的數(shù)目。 反應(yīng)程度反應(yīng)程度則是指已經(jīng)反應(yīng)的則是指已經(jīng)反應(yīng)的官能團(tuán)官能團(tuán)的數(shù)目。的數(shù)目。例如：一種縮聚反應(yīng)，單體間雙雙反應(yīng)很快全部變成例如：一種縮聚反應(yīng)，單體間雙雙反應(yīng)很快全部變成二聚體，就單體轉(zhuǎn)化率而言，轉(zhuǎn)化率達(dá)二聚體，就單體轉(zhuǎn)化率而言，轉(zhuǎn)化率達(dá)100；而官；而官能團(tuán)的反應(yīng)程度僅能團(tuán)的反應(yīng)程度僅50 。第38頁(yè)/共107頁(yè)l 數(shù)均聚合度l 功能基摩爾比第39頁(yè)/共107頁(yè)Carothers方程第40頁(yè)/共107頁(yè)

16、二.功能基摩爾比對(duì)平均聚合度的影響 r0.50 0.75 0.90 0.98 0.990.999Xn3719991991999假設(shè)P=1時(shí)，Carothers方程變?yōu)?. 1. 功能基摩爾比越小，聚合度越低。例：尼龍66的合成，己二酸與己二胺成鹽反應(yīng)后，用甲醇重結(jié)晶純化以保證等摩爾比2.2.對(duì)分子量進(jìn)行控制第41頁(yè)/共107頁(yè)三. .反應(yīng)程度對(duì)平均聚合度的影響P0.50 0.75 0.90 0.980.990.999Xn2410501001000對(duì)有用的聚合物，Xn至少要大于50， 要求反應(yīng)的程度要大于0.98當(dāng)r=1時(shí)，Carothers方程變?yōu)? :第42頁(yè)/共107頁(yè)四.平衡常數(shù)對(duì)分子量

17、的影響 對(duì)聚酯反應(yīng)K=4.9 , 則P=0.689, Xn=3.2 對(duì)聚酰胺反應(yīng)k=305, 則P=0.946, Xn=18.5 要得到有實(shí)用價(jià)值的聚合物，必須P0.98P0.98，則K=104以上。否則需把聚合反應(yīng)中的小分子物質(zhì)移出反應(yīng)器，才能得到高分子量的聚合物。第43頁(yè)/共107頁(yè)綜上所述，影響縮聚物分子量的主要因素有：A. 功能基摩爾比B. 反應(yīng)程度功能基摩爾比越小，聚合度越低反應(yīng)程度越深，聚合度越高第44頁(yè)/共107頁(yè)D. 小分子濃度C. 平衡常數(shù)聚合度與平衡常數(shù)的平方根成正比聚合度與小分子濃度的平方根成反比第45頁(yè)/共107頁(yè)E. 其它因素的影響l 反應(yīng)物的純度。l 副反應(yīng)的存在：

18、 成環(huán)反應(yīng) 官能團(tuán)的消去：脫羧 化學(xué)降解：水解 鏈交換反應(yīng)第46頁(yè)/共107頁(yè) F.動(dòng)力學(xué)因素影響 l 催化劑消耗完了l 體系粘度增加l 功能基濃度很小聚合反應(yīng)速率很慢，形成動(dòng)力學(xué)控制體系第47頁(yè)/共107頁(yè)五五. .分子量的穩(wěn)定化分子量的穩(wěn)定化 1.1.如反應(yīng)物等當(dāng)量比，產(chǎn)物分子鏈兩端可能存在不如反應(yīng)物等當(dāng)量比，產(chǎn)物分子鏈兩端可能存在不同的功能基，在外部條件改變時(shí)，聚合物分子末同的功能基，在外部條件改變時(shí)，聚合物分子末端的功能基能夠發(fā)生反應(yīng)，使聚合物分子量發(fā)生端的功能基能夠發(fā)生反應(yīng)，使聚合物分子量發(fā)生改變。改變。2.2.分子量穩(wěn)定化的目的，在于保證聚合物在加工過(guò)分子量穩(wěn)定化的目的，在于保證聚

19、合物在加工過(guò)程和使用過(guò)程中性能的穩(wěn)定。程和使用過(guò)程中性能的穩(wěn)定。3.3.控制方法：某單體過(guò)量；加入少量單功能基化合控制方法：某單體過(guò)量；加入少量單功能基化合物。物。第48頁(yè)/共107頁(yè)6.5 逐步聚合方法第49頁(yè)/共107頁(yè)熔融縮聚熔融縮聚 逐步聚合方法逐步聚合方法溶液縮聚溶液縮聚固相縮聚固相縮聚指反應(yīng)溫度指反應(yīng)溫度高于單體和高于單體和縮聚物熔點(diǎn)，縮聚物熔點(diǎn)，反應(yīng)體系處反應(yīng)體系處于熔融狀態(tài)于熔融狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)下進(jìn)行反應(yīng)指單體加適指單體加適當(dāng)催化劑在當(dāng)催化劑在溶劑（包括溶劑（包括水）中的縮水）中的縮聚反應(yīng)聚反應(yīng)指單體或指單體或低聚物在低聚物在熔點(diǎn)以下熔點(diǎn)以下溫度進(jìn)行溫度進(jìn)行的縮聚反的縮聚反應(yīng)應(yīng)界

20、面縮聚界面縮聚指兩種單體指兩種單體分別溶解于分別溶解于兩不互溶的兩不互溶的溶劑中，反溶劑中，反應(yīng)在界面上應(yīng)在界面上進(jìn)行的縮聚進(jìn)行的縮聚第50頁(yè)/共107頁(yè)一一. .熔融縮聚熔融縮聚 聚合體系中聚合體系中只加單體和少量的催化劑只加單體和少量的催化劑，不加，不加入任何溶劑，聚合過(guò)程中原料單體和生成的聚入任何溶劑，聚合過(guò)程中原料單體和生成的聚合物合物均處于熔融狀態(tài)均處于熔融狀態(tài)。 主要用于平衡縮聚反應(yīng)，如聚酯、聚酰胺等主要用于平衡縮聚反應(yīng)，如聚酯、聚酰胺等的生產(chǎn)。的生產(chǎn)。第51頁(yè)/共107頁(yè)初期階段：初期階段：反應(yīng)反應(yīng)：以單體之間、單體與低聚物之間的反應(yīng)為主。：以單體之間、單體與低聚物之間的反應(yīng)為主

21、。條件條件：可在較低溫度、較低真空度下進(jìn)行。：可在較低溫度、較低真空度下進(jìn)行。任務(wù)任務(wù)：防止單體揮發(fā)、分解等，保證功能基等摩爾比。：防止單體揮發(fā)、分解等，保證功能基等摩爾比。中期階段：中期階段：反應(yīng)反應(yīng)：低聚物之間反應(yīng)為主，有降解、交換等副反應(yīng)。：低聚物之間反應(yīng)為主，有降解、交換等副反應(yīng)。條件條件：高溫、高真空。：高溫、高真空。任務(wù)任務(wù)：除去小分子，提高反應(yīng)程度，提高產(chǎn)物分子量。：除去小分子，提高反應(yīng)程度，提高產(chǎn)物分子量。第52頁(yè)/共107頁(yè)終止階段：終止階段： 反應(yīng)反應(yīng)：反應(yīng)已達(dá)預(yù)期指標(biāo)。：反應(yīng)已達(dá)預(yù)期指標(biāo)。 任務(wù)任務(wù)：及時(shí)終止反應(yīng)，避免副反應(yīng)，節(jié)能省時(shí)。：及時(shí)終止反應(yīng)，避免副反應(yīng)，節(jié)能省時(shí)

22、。應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍 : :主要用于平衡縮聚反應(yīng)過(guò)程（聚酯、尼龍、酚主要用于平衡縮聚反應(yīng)過(guò)程（聚酯、尼龍、酚醛樹脂、不飽和聚酯的生產(chǎn)）。醛樹脂、不飽和聚酯的生產(chǎn)）。 第53頁(yè)/共107頁(yè)合成滌綸（合成滌綸（PET)的傳統(tǒng)方法的傳統(tǒng)方法H3CO COC OCH3O+ 2 x HOCH2CH2OHxcatalyst150-200 0CHOH2CH2COCOCOOCH2CH2OH()x+ 2x CH3OHAHOH2CH2COCOCOOCH2CH2OH()xcatalyst260-300 0CnHOH2CH2COCOCOOCH2CH2OH()nx+ (n-1) HOCH2CH2OHB第54頁(yè)/共107頁(yè)

23、優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)： 產(chǎn)品后處理容易，設(shè)備簡(jiǎn)單，可連續(xù)生產(chǎn)。產(chǎn)品后處理容易，設(shè)備簡(jiǎn)單，可連續(xù)生產(chǎn)。缺點(diǎn)缺點(diǎn)： 要求嚴(yán)格控制功能基等摩爾比，對(duì)原料純度要求嚴(yán)格控制功能基等摩爾比，對(duì)原料純度要求高；要求高； 溫度高，時(shí)間，長(zhǎng)需高真空，對(duì)設(shè)備要求高；溫度高，時(shí)間，長(zhǎng)需高真空，對(duì)設(shè)備要求高；副反應(yīng)易。副反應(yīng)易。 第55頁(yè)/共107頁(yè)二二. .溶液縮聚溶液縮聚 單體在在溶液中進(jìn)行聚合反應(yīng)的一種實(shí)施方法。單體在在溶液中進(jìn)行聚合反應(yīng)的一種實(shí)施方法。其溶劑可以是單一的，也可以是幾種溶劑混合。其溶劑可以是單一的，也可以是幾種溶劑混合。 廣泛用于涂料、膠粘劑等的制備，特別適于分廣泛用于涂料、膠粘劑等的制備，特別適于分子量高

24、且難熔的耐熱聚合物，如聚酰亞胺、聚苯醚、子量高且難熔的耐熱聚合物，如聚酰亞胺、聚苯醚、聚芳香酰胺等。聚芳香酰胺等。第56頁(yè)/共107頁(yè)優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)： 反應(yīng)溫度低，副反應(yīng)少；反應(yīng)溫度低，副反應(yīng)少； 傳熱性好，反應(yīng)可平穩(wěn)進(jìn)行；傳熱性好，反應(yīng)可平穩(wěn)進(jìn)行； 無(wú)需高真空，反應(yīng)設(shè)備較簡(jiǎn)單；無(wú)需高真空，反應(yīng)設(shè)備較簡(jiǎn)單； 可合成熱穩(wěn)定性低的產(chǎn)品?？珊铣蔁岱€(wěn)定性低的產(chǎn)品。缺點(diǎn)缺點(diǎn)： 反應(yīng)影響因素增多，工藝復(fù)雜；反應(yīng)影響因素增多，工藝復(fù)雜； 若需除去溶劑時(shí)，后處理復(fù)雜：溶劑回收，聚合物的若需除去溶劑時(shí)，后處理復(fù)雜：溶劑回收，聚合物的析出，殘留溶劑對(duì)產(chǎn)品性能的影響等。析出，殘留溶劑對(duì)產(chǎn)品性能的影響等。單體溶劑催化劑第5

25、7頁(yè)/共107頁(yè) 對(duì)單體和聚合物的溶解性好；對(duì)單體和聚合物的溶解性好； 溶劑沸點(diǎn)應(yīng)高于設(shè)定的聚合反應(yīng)溫度；溶劑沸點(diǎn)應(yīng)高于設(shè)定的聚合反應(yīng)溫度； 利于移除小分子副產(chǎn)物：高沸點(diǎn)溶劑；溶劑利于移除小分子副產(chǎn)物：高沸點(diǎn)溶劑；溶劑與小分子形成共沸物。與小分子形成共沸物。溶液聚合的核心問(wèn)題 第58頁(yè)/共107頁(yè)三三. .界面縮聚界面縮聚 界面縮聚是將界面縮聚是將兩種單兩種單體分別溶于兩種不互溶的體分別溶于兩種不互溶的溶劑中，溶劑中，再將這兩種溶液再將這兩種溶液倒在一起，在倒在一起，在兩液相的界兩液相的界面上進(jìn)行縮聚反應(yīng)面上進(jìn)行縮聚反應(yīng)，聚合，聚合產(chǎn)物不溶于溶劑，在界面產(chǎn)物不溶于溶劑，在界面析出。析出。拉出聚

26、合物膜拉出聚合物膜牽引牽引己二胺己二胺-NaOH溶液溶液己二酰氯的己二酰氯的CHCl3溶液溶液界面聚合膜界面聚合膜第59頁(yè)/共107頁(yè)界面縮聚的特點(diǎn)：界面縮聚的特點(diǎn)：（1）界面縮聚是）界面縮聚是一種不平衡縮聚反應(yīng)一種不平衡縮聚反應(yīng)。小分子副產(chǎn)物。小分子副產(chǎn)物可被溶可被溶 劑中某一物質(zhì)所消耗吸收；劑中某一物質(zhì)所消耗吸收；（2）界面縮聚反應(yīng)速率）界面縮聚反應(yīng)速率受單體擴(kuò)散速率控制受單體擴(kuò)散速率控制；（3）單體為高反應(yīng)性，聚合物在界面迅速生成，其）單體為高反應(yīng)性，聚合物在界面迅速生成，其分分子量與總的反應(yīng)程度無(wú)關(guān)；子量與總的反應(yīng)程度無(wú)關(guān)；（4）對(duì)單體純度與功能基等摩爾比要求不嚴(yán)；）對(duì)單體純度與功能基

27、等摩爾比要求不嚴(yán)；（5）反應(yīng)溫度低，反應(yīng)溫度低，可避免因高溫而導(dǎo)致的副反應(yīng)，有可避免因高溫而導(dǎo)致的副反應(yīng)，有利于高熔點(diǎn)耐熱聚合物的合成。利于高熔點(diǎn)耐熱聚合物的合成。第60頁(yè)/共107頁(yè)例如：光氣與雙酚例如：光氣與雙酚A合成雙酚合成雙酚A型聚碳酸酯型聚碳酸酯NaOONaClCOCl+OO CO)+ 2n NaClnnn( 目前工業(yè)上應(yīng)用不多，由于需要高活性單目前工業(yè)上應(yīng)用不多，由于需要高活性單體，大量溶劑和設(shè)備體積龐大而利用率低。體，大量溶劑和設(shè)備體積龐大而利用率低。第61頁(yè)/共107頁(yè)四四. .固相縮聚固相縮聚指單體或預(yù)聚體在固態(tài)條件下的縮聚反應(yīng)。指單體或預(yù)聚體在固態(tài)條件下的縮聚反應(yīng)。特點(diǎn)特點(diǎn)

28、：（1）適用反應(yīng)溫度范圍窄，一般比單體熔點(diǎn)低）適用反應(yīng)溫度范圍窄，一般比單體熔點(diǎn)低15-30；（2）一般采用）一般采用AB型單體；型單體；（3）存在誘導(dǎo)期；）存在誘導(dǎo)期；（4）聚合產(chǎn)物分子量分布比熔融聚合產(chǎn)物寬。）聚合產(chǎn)物分子量分布比熔融聚合產(chǎn)物寬。第62頁(yè)/共107頁(yè)尼龍66的合成:己二酸己二胺鹽熔點(diǎn)190191，溫度低于170時(shí)不反應(yīng)，在175185之間才能進(jìn)行。應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍: :高分子量尼龍6666制備 ; ;線型聚苯并咪唑、梯形聚合物，高粘度聚合物。 第63頁(yè)/共107頁(yè)6.6 體 型 縮 聚第64頁(yè)/共107頁(yè) 指一指一2官能度單體與另一官能度大于官能度單體與另一官能度大于2的單

29、體的單體先先進(jìn)行支化而后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的縮聚過(guò)程。進(jìn)行支化而后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的縮聚過(guò)程。體型縮聚體型縮聚的最終產(chǎn)物稱為體型縮聚物。的最終產(chǎn)物稱為體型縮聚物。體型縮聚的含義體型縮聚物的結(jié)構(gòu)與性能 分子鏈在三維方向發(fā)生鍵合，結(jié)構(gòu)復(fù)雜；分子鏈在三維方向發(fā)生鍵合，結(jié)構(gòu)復(fù)雜； 不溶不熔、耐熱性高、尺寸穩(wěn)定性好、力學(xué)性不溶不熔、耐熱性高、尺寸穩(wěn)定性好、力學(xué)性能強(qiáng)；能強(qiáng)；第65頁(yè)/共107頁(yè)熱固性聚合物的生產(chǎn)一般分兩階段進(jìn)行：熱固性聚合物的生產(chǎn)一般分兩階段進(jìn)行： 預(yù)聚物制備階段預(yù)聚物制備階段：先制成：先制成預(yù)聚物（預(yù)聚物（prepolymer） ( (分子量分子量5005000) )線型或支鏈型，液體或固體，線

30、型或支鏈型，液體或固體，可溶可熔可溶可熔 交聯(lián)固化階段交聯(lián)固化階段：預(yù)聚物的固化成型：預(yù)聚物的固化成型 。 在加熱加壓條件下進(jìn)行。在加熱加壓條件下進(jìn)行。第66頁(yè)/共107頁(yè)根據(jù)根據(jù)預(yù)聚物性質(zhì)與結(jié)構(gòu)不同分為：預(yù)聚物性質(zhì)與結(jié)構(gòu)不同分為：無(wú)規(guī)預(yù)聚體無(wú)規(guī)預(yù)聚體和和結(jié)構(gòu)預(yù)聚體結(jié)構(gòu)預(yù)聚體。無(wú)規(guī)預(yù)聚體無(wú)規(guī)預(yù)聚體 早期熱固性聚合物一般由二官能度單體與另一官早期熱固性聚合物一般由二官能度單體與另一官能度大于能度大于2的單體聚合而成。反應(yīng)第一階段使反應(yīng)程的單體聚合而成。反應(yīng)第一階段使反應(yīng)程度低于凝膠點(diǎn)（度低于凝膠點(diǎn)（P Pc ），冷卻，停止反應(yīng)，即成），冷卻，停止反應(yīng)，即成預(yù)預(yù)聚體。這類預(yù)聚體中未反應(yīng)的官能團(tuán)無(wú)規(guī)

31、排布，經(jīng)加聚體。這類預(yù)聚體中未反應(yīng)的官能團(tuán)無(wú)規(guī)排布，經(jīng)加熱，可進(jìn)一步反應(yīng)，無(wú)規(guī)交聯(lián)起來(lái)。第二階段受熱成熱，可進(jìn)一步反應(yīng)，無(wú)規(guī)交聯(lián)起來(lái)。第二階段受熱成型時(shí)，預(yù)聚體進(jìn)一步完成聚合反應(yīng)。型時(shí)，預(yù)聚體進(jìn)一步完成聚合反應(yīng)。第67頁(yè)/共107頁(yè)結(jié)構(gòu)預(yù)聚體結(jié)構(gòu)預(yù)聚體 比較新型的熱固性聚合物為基團(tuán)結(jié)構(gòu)比較清比較新型的熱固性聚合物為基團(tuán)結(jié)構(gòu)比較清楚的特殊設(shè)計(jì)的楚的特殊設(shè)計(jì)的預(yù)聚體。這類預(yù)聚體具有特定的預(yù)聚體。這類預(yù)聚體具有特定的活性端基或側(cè)基。結(jié)構(gòu)預(yù)聚體往往是線型低聚物，活性端基或側(cè)基。結(jié)構(gòu)預(yù)聚體往往是線型低聚物，一般不進(jìn)行進(jìn)一步聚合或交聯(lián)，第二階段交聯(lián)固一般不進(jìn)行進(jìn)一步聚合或交聯(lián)，第二階段交聯(lián)固化時(shí)，需另加入

32、催化劑（固化劑）?；瘯r(shí)，需另加入催化劑（固化劑）。第68頁(yè)/共107頁(yè)體型縮聚的特征體型縮聚的特征 反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)會(huì)出現(xiàn)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)會(huì)出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象凝膠化現(xiàn)象： 在交聯(lián)型逐步聚合反應(yīng)中，隨聚合反應(yīng)的進(jìn)行，在交聯(lián)型逐步聚合反應(yīng)中，隨聚合反應(yīng)的進(jìn)行，體系粘度突然增大，失去流動(dòng)性，反應(yīng)及攪拌所產(chǎn)生體系粘度突然增大，失去流動(dòng)性，反應(yīng)及攪拌所產(chǎn)生的氣泡無(wú)法從體系逸出，可看到的氣泡無(wú)法從體系逸出，可看到具有彈性的具有彈性的凝膠或不凝膠或不溶性聚合物的明顯生成。溶性聚合物的明顯生成。這一現(xiàn)象稱為凝膠化；開始這一現(xiàn)象稱為凝膠化；開始出現(xiàn)凝膠化時(shí)的反應(yīng)程度（臨界反應(yīng)程度）稱為凝膠出現(xiàn)凝膠化時(shí)的反應(yīng)

33、程度（臨界反應(yīng)程度）稱為凝膠點(diǎn)點(diǎn)（Gel Point） ，用，用Pc表示。表示。第69頁(yè)/共107頁(yè) 根據(jù)根據(jù)PPc關(guān)系，關(guān)系，體型聚合物分為三個(gè)階段體型聚合物分為三個(gè)階段：P PcP PcP Pc，丙階聚合物，不溶、不熔，丙階聚合物，不溶、不熔預(yù)預(yù)聚聚物物第70頁(yè)/共107頁(yè)出現(xiàn)凝膠點(diǎn)時(shí)，并非所有的功能基都已反應(yīng)，聚合體出現(xiàn)凝膠點(diǎn)時(shí)，并非所有的功能基都已反應(yīng)，聚合體系中既含有能溶解的支化與線形高分子，也含有不溶系中既含有能溶解的支化與線形高分子，也含有不溶性的交聯(lián)高分子，性的交聯(lián)高分子，能溶解的部分叫做溶膠（能溶解的部分叫做溶膠（Sol），不），不能溶解的部分叫做凝膠（能溶解的部分叫做凝膠（

34、Gel）.交聯(lián)高分子既不溶解也不熔融，加熱也不會(huì)軟化流動(dòng)，交聯(lián)高分子既不溶解也不熔融，加熱也不會(huì)軟化流動(dòng)，稱為熱固性高分子（稱為熱固性高分子（Thermoset）.體型縮聚的中心問(wèn)題之一是關(guān)于體型縮聚的中心問(wèn)題之一是關(guān)于凝膠點(diǎn)的理論凝膠點(diǎn)的理論。第71頁(yè)/共107頁(yè)說(shuō)明說(shuō)明：實(shí)驗(yàn)測(cè)定時(shí)通常以聚合混合物中的氣泡不能上升時(shí)的反應(yīng)程實(shí)驗(yàn)測(cè)定時(shí)通常以聚合混合物中的氣泡不能上升時(shí)的反應(yīng)程度為凝膠點(diǎn)。凝膠點(diǎn)也可以從理論上進(jìn)行預(yù)測(cè)。度為凝膠點(diǎn)。凝膠點(diǎn)也可以從理論上進(jìn)行預(yù)測(cè)。預(yù)聚物制備階段和交聯(lián)固化階段，凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)和控制都很預(yù)聚物制備階段和交聯(lián)固化階段，凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)和控制都很重要。凝膠點(diǎn)是體型縮聚中的重要指

35、標(biāo)。預(yù)聚階段，反應(yīng)程重要。凝膠點(diǎn)是體型縮聚中的重要指標(biāo)。預(yù)聚階段，反應(yīng)程度如果超過(guò)凝膠點(diǎn)，將使預(yù)聚物固化在聚合釜內(nèi)而報(bào)廢。預(yù)度如果超過(guò)凝膠點(diǎn)，將使預(yù)聚物固化在聚合釜內(nèi)而報(bào)廢。預(yù)聚物應(yīng)用階段，則須掌握適當(dāng)?shù)墓袒瘯r(shí)間，即到達(dá)凝膠點(diǎn)的聚物應(yīng)用階段，則須掌握適當(dāng)?shù)墓袒瘯r(shí)間，即到達(dá)凝膠點(diǎn)的時(shí)間。例如對(duì)熱固性泡沫材料，要求其固化快，否則泡沫就時(shí)間。例如對(duì)熱固性泡沫材料，要求其固化快，否則泡沫就要破滅。又如用熱固性樹脂制造層壓板時(shí)，固化過(guò)快，將使要破滅。又如用熱固性樹脂制造層壓板時(shí)，固化過(guò)快，將使材料強(qiáng)度降低。材料強(qiáng)度降低。1.1.2.第72頁(yè)/共107頁(yè)6.7 6.7 重要的線型聚合物重要的線型聚合物 M

36、acromolecular Chemistry第73頁(yè)/共107頁(yè)一一. . 聚酰胺聚酰胺 Polyamide 第74頁(yè)/共107頁(yè) 卡羅瑟斯（卡羅瑟斯（18961896 19371937） ，美國(guó)有，美國(guó)有機(jī)化學(xué)家。機(jī)化學(xué)家。19241924年獲伊利諾伊大學(xué)博士年獲伊利諾伊大學(xué)博士學(xué)位。學(xué)位。19281928年應(yīng)聘在美國(guó)杜邦公司設(shè)于年應(yīng)聘在美國(guó)杜邦公司設(shè)于威爾明頓的實(shí)驗(yàn)室中主持了一系列用聚威爾明頓的實(shí)驗(yàn)室中主持了一系列用聚合方法獲得高分子物質(zhì)的研究。合方法獲得高分子物質(zhì)的研究。19351935年年以己二酸與己二胺為原料制得聚合物，以己二酸與己二胺為原料制得聚合物，稱為聚合物稱為聚合物6666

37、。他將其熔融后經(jīng)注射針。他將其熔融后經(jīng)注射針壓出，在張力下拉伸纖維，即聚酰胺壓出，在張力下拉伸纖維，即聚酰胺6666纖維，纖維，19391939年工業(yè)化后定名為耐綸年工業(yè)化后定名為耐綸（NylonNylon），是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成），是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成纖維品種。纖維品種。第75頁(yè)/共107頁(yè) 尼龍的合成奠定了合成纖維工業(yè)尼龍的合成奠定了合成纖維工業(yè)的基礎(chǔ)，使紡織品的面貌煥然一新。的基礎(chǔ)，使紡織品的面貌煥然一新。這種纖維織成的尼龍絲襪既透明又這種纖維織成的尼龍絲襪既透明又比絲襪耐穿，比絲襪耐穿，19391939年年1010目目2424日杜日杜邦公司在總部所在地公開銷售尼龍邦公司在總部所在地

38、公開銷售尼龍絲長(zhǎng)襪時(shí)引起轟動(dòng)，被視為珍奇之絲長(zhǎng)襪時(shí)引起轟動(dòng)，被視為珍奇之物爭(zhēng)相搶購(gòu)，得到物爭(zhēng)相搶購(gòu)，得到 “象蛛絲一樣細(xì)，象蛛絲一樣細(xì)，象鋼絲一樣強(qiáng)，象絹絲一樣美象鋼絲一樣強(qiáng)，象絹絲一樣美”的的贊譽(yù)。到贊譽(yù)。到19401940年年5 5月尼龍纖維織品月尼龍纖維織品的銷售遍及美國(guó)各地。的銷售遍及美國(guó)各地。 第76頁(yè)/共107頁(yè) 從第二次世界大戰(zhàn)爆發(fā)直從第二次世界大戰(zhàn)爆發(fā)直到到19451945年，尼龍工業(yè)被轉(zhuǎn)向年，尼龍工業(yè)被轉(zhuǎn)向制降落傘、飛機(jī)輪胎簾子布、制降落傘、飛機(jī)輪胎簾子布、軍服等軍工產(chǎn)品。由于尼龍軍服等軍工產(chǎn)品。由于尼龍的特性和廣泛的用途，第二的特性和廣泛的用途，第二次世界大戰(zhàn)后發(fā)展非常迅速

39、，次世界大戰(zhàn)后發(fā)展非常迅速，尼龍的各種產(chǎn)品從絲襪、衣尼龍的各種產(chǎn)品從絲襪、衣著到地毯，漁網(wǎng)等，以難以著到地毯，漁網(wǎng)等，以難以計(jì)數(shù)的方式出現(xiàn)，是三大合計(jì)數(shù)的方式出現(xiàn)，是三大合成纖維之一。成纖維之一。 第77頁(yè)/共107頁(yè)1. 1. 結(jié)構(gòu)性能特點(diǎn) 分子主鏈上重復(fù)結(jié)構(gòu)單元含有酰胺基團(tuán)（-NHCO-）；熱塑性聚合物。 性能：尼龍為韌性角狀半透明或乳白色結(jié)晶性樹脂，作為工程性能：尼龍為韌性角狀半透明或乳白色結(jié)晶性樹脂，作為工程塑料的尼龍分子量一般為塑料的尼龍分子量一般為1.5-31.5-3萬(wàn)尼龍具有萬(wàn)尼龍具有很高的機(jī)械強(qiáng)度，軟化點(diǎn)很高的機(jī)械強(qiáng)度，軟化點(diǎn)高，耐熱，高，耐熱，磨擦系數(shù)低，耐磨損，自潤(rùn)滑性，吸

40、震性和消音性，耐磨擦系數(shù)低，耐磨損，自潤(rùn)滑性，吸震性和消音性，耐油，耐弱酸，耐堿和一般溶劑，油，耐弱酸，耐堿和一般溶劑，電絕緣性好，電絕緣性好，有自熄性，有自熄性，無(wú)毒，無(wú)無(wú)毒，無(wú)臭，臭，耐候性好，耐候性好，染色性差染色性差。缺點(diǎn)是。缺點(diǎn)是吸水性大吸水性大，影響尺寸穩(wěn)定性和電，影響尺寸穩(wěn)定性和電性能，纖維增強(qiáng)可降低樹脂吸水率，使其能在高溫、高濕下工作。性能，纖維增強(qiáng)可降低樹脂吸水率，使其能在高溫、高濕下工作。尼龍與玻璃纖維親合性十分良好。尼龍與玻璃纖維親合性十分良好。第78頁(yè)/共107頁(yè) 脂肪族聚酰胺 :尼龍6， 尼龍66尼龍11， 尼龍12尼龍610，尼龍1010，尼龍6121939年2.

41、2. 品種世界上第一種合成纖維第79頁(yè)/共107頁(yè)芳香族聚酰胺 1962年The worldwide recognition Kevlar brand fiber has earned as a high-performance material for helping to protect human life extends far beyond the body armor used by the military and law enforcement community. A unique combination of properties makes Kevlar the firs

42、t choice for an ever-growing number of applications where a reduction of weight, increase in strength and resistance to corrosion produce significant improvements in safety and efficiency. Today, Kevlar is used in everything from airplane parts to reinforced suspension bridge structures to suspensio

43、n bridge cables to fiber optic cables, not to mention a variety of consumer goods. 第80頁(yè)/共107頁(yè)An Astonishing Range of Applications第81頁(yè)/共107頁(yè) 脂肪族芳香族共聚物脂肪族芳香族共聚物第82頁(yè)/共107頁(yè)改性尼龍：改性尼龍： 與彈性體接枝共混的超韌尼龍與彈性體接枝共混的超韌尼龍與聚醚樹脂嵌段共聚形成的尼龍與聚醚樹脂嵌段共聚形成的尼龍熱塑彈性體熱塑彈性體第83頁(yè)/共107頁(yè)3. 3. 合成原料及方法合成原料及方法 聚合方法：聚合方法：對(duì)脂肪族聚酰胺以熔融聚合對(duì)脂肪族

44、聚酰胺以熔融聚合為主；對(duì)芳香族聚酰胺以界面聚合或溶液為主；對(duì)芳香族聚酰胺以界面聚合或溶液聚合為主。聚合為主。 原料：原料：氨基酸，內(nèi)酰胺、二元胺與二元羧氨基酸，內(nèi)酰胺、二元胺與二元羧酸及其衍生物。酸及其衍生物。第84頁(yè)/共107頁(yè)二二. . 飽和聚酯飽和聚酯 1. 1. 品種及其結(jié)構(gòu)性能特點(diǎn)品種及其結(jié)構(gòu)性能特點(diǎn) 脂肪族聚酯脂肪族聚酯聚芳酯聚芳酯聚碳酸酯聚碳酸酯2. 2. 原料及其合成方法原料及其合成方法 二元醇或二元酚二元醇或二元酚 二元羧酸及其衍生物二元羧酸及其衍生物 第85頁(yè)/共107頁(yè)脂肪族聚酯脂肪族聚酯 BHET對(duì)苯二甲酸乙二酯PET第86頁(yè)/共107頁(yè) 多年來(lái)，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯主要

45、應(yīng)用于食品包多年來(lái)，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯主要應(yīng)用于食品包裝薄膜和紡織品纖維及其他用途。由于定向結(jié)晶裝薄膜和紡織品纖維及其他用途。由于定向結(jié)晶petpet具有優(yōu)良的強(qiáng)度。韌性和透明度，并耐弱酸堿和許具有優(yōu)良的強(qiáng)度。韌性和透明度，并耐弱酸堿和許多溶劑，因此目前它作為包裝材料用量在增加，不多溶劑，因此目前它作為包裝材料用量在增加，不僅用于汽水飲料瓶，還用于非結(jié)晶僅用于汽水飲料瓶，還用于非結(jié)晶petpet（apetapet）、）、結(jié)晶結(jié)晶petpet（cpetcpet）罐頭和碟子。在過(guò)去五年中，工）罐頭和碟子。在過(guò)去五年中，工程級(jí)程級(jí)petpet和共聚酯，作為新聚合物產(chǎn)品，已分別用于和共聚酯，作為新聚合

46、物產(chǎn)品，已分別用于工程和特殊包裝材料。工程和特殊包裝材料。第87頁(yè)/共107頁(yè)第88頁(yè)/共107頁(yè) 聚芳酯聚芳酯(Polyarylate(Polyarylate，PAR)PAR)是是KopiiakKopiiak在在19581958年經(jīng)過(guò)系年經(jīng)過(guò)系列研究用芳香二羧酸與二元酚合成的縮聚酯。這種材料具列研究用芳香二羧酸與二元酚合成的縮聚酯。這種材料具有優(yōu)異的耐熱性。有優(yōu)異的耐熱性。19751975年日本年日本UNITIKAUNITIKA公司首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)公司首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，并以化，并以U U聚合物的商品名上市。聚合物的商品名上市。 縮聚方法：縮聚方法：其主要原料是含對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸的混合苯二其主

47、要原料是含對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸的混合苯二甲酸與雙酚甲酸與雙酚A A。作為一般的聚芳酯的縮聚方法有熔融縮聚、。作為一般的聚芳酯的縮聚方法有熔融縮聚、溶液縮聚和界面縮聚。溶液縮聚和界面縮聚。聚芳酯聚芳酯 第89頁(yè)/共107頁(yè)非結(jié)晶性熱塑性塑料性能良好，作為工程塑料Tg=175，Td=443第90頁(yè)/共107頁(yè)u u聚合物分三個(gè)系列；聚合物分三個(gè)系列； 1.1.透明耐油系列透明耐油系列(u(u系列系列) ) 其中其中u u100100是良流動(dòng)、耐油，改是良流動(dòng)、耐油，改善透氣性的牌號(hào)，制造照明開關(guān)，傳感器開關(guān)，耐熱容器，善透氣性的牌號(hào)，制造照明開關(guān)，傳感器開關(guān)，耐熱容器，繼電器殼體，藥瓶等制品。繼

48、電器殼體，藥瓶等制品。 2 2透明對(duì)熱系列透明對(duì)熱系列(p(p系列系列) ) 這個(gè)系列進(jìn)一步改善了對(duì)這個(gè)系列進(jìn)一步改善了對(duì)u u系列系列的耐熱性、流動(dòng)性和透明的耐熱性、流動(dòng)性和透明 性。可用于汽車內(nèi)燈玻璃、罩、蓋、性?？捎糜谄噧?nèi)燈玻璃、罩、蓋、帽、管座、反射鏡等透明部件。帽、管座、反射鏡等透明部件。 3 3不透明對(duì)藥品系列不透明對(duì)藥品系列(ax(ax系列系列) ) 它改善了它改善了u u系列與系列與p p系列的系列的耐藥品性能?？捎糜谳S耐藥品性能。可用于軸 套、接插件、齒輪等方面。套、接插件、齒輪等方面。 第91頁(yè)/共107頁(yè)耐熱性、流動(dòng)性和透明性第92頁(yè)/共107頁(yè) 聚碳酸酯（簡(jiǎn)稱聚碳酸酯（簡(jiǎn)稱PCPC）是分子鏈中含有碳酸酯基的高分子）是