環(huán)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證

1、第一節(jié)第一節(jié) 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容 定義定義 對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。督，以保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。 內(nèi)容內(nèi)容 監(jiān)測(cè)全過(guò)程：監(jiān)測(cè)計(jì)劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，監(jiān)測(cè)全過(guò)程：監(jiān)測(cè)計(jì)劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，采樣頻率、采樣時(shí)段，樣品的運(yùn)輸和保存，采樣頻率、采樣時(shí)段，樣品的運(yùn)輸和保存，分析的方法，實(shí)驗(yàn)室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)分析的方法，實(shí)驗(yàn)室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達(dá)以及編寫(xiě)有關(guān)的文件指南和處理和結(jié)果表達(dá)以及編寫(xiě)有關(guān)的文件指南和手冊(cè)等。手冊(cè)等。 意義意義 保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和

2、可比性，以便作出正確的結(jié)論。結(jié)論。 質(zhì)量控制質(zhì)量控制 是質(zhì)量保證的一部分，主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)是質(zhì)量保證的一部分，主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。制和外部質(zhì)量控制。第二節(jié)第二節(jié) 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/ /審查認(rèn)可概述審查認(rèn)可概述 一、中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可制度 二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證 審查認(rèn)可 計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展及改革調(diào)整 為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作行為，提高檢驗(yàn)工作質(zhì)量，原國(guó)家計(jì)量局借鑒國(guó)外對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室）管理的經(jīng)驗(yàn)，在1985年頒布中華人民共和

3、國(guó)計(jì)量法時(shí)，規(guī)定了對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的計(jì)量法實(shí)施細(xì)則中將對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核稱為“計(jì)量認(rèn)證”。 計(jì)量認(rèn)證審查認(rèn)可 為了有效地對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場(chǎng)秩序，提出對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審查認(rèn)可的要求，國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例中以法規(guī)的形式明確了對(duì)設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱為“審查認(rèn)可(驗(yàn)收)”。 三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/ /審查認(rèn)可（驗(yàn)收）審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展的關(guān)系及其發(fā)展 計(jì)量認(rèn)證是通過(guò)計(jì)量立法，對(duì)凡是為社會(huì)出具計(jì)量認(rèn)證是通過(guò)計(jì)量立法，對(duì)

4、凡是為社會(huì)出具公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)( (實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)室) )進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種手段，也可以說(shuō)計(jì)量認(rèn)證是具有中國(guó)特點(diǎn)的政府對(duì)手段，也可以說(shuō)計(jì)量認(rèn)證是具有中國(guó)特點(diǎn)的政府對(duì)實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可。實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可。 審查認(rèn)可審查認(rèn)可( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )是政府質(zhì)量管理部門(mén)對(duì)依法設(shè)置是政府質(zhì)量管理部門(mén)對(duì)依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己?、最終授權(quán)件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己?、最終授權(quán)( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )的強(qiáng)制性管理手段。這種授權(quán)的強(qiáng)制性管理手段。這種授權(quán)( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )前的前的評(píng)審，當(dāng)

5、然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證評(píng)審，當(dāng)然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證/ /審查認(rèn)審查認(rèn)可評(píng)審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評(píng)審的基礎(chǔ)上。這樣就可以可評(píng)審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評(píng)審的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對(duì)實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評(píng)審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)減少對(duì)實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評(píng)審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可可( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )評(píng)審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢(shì)。評(píng)審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢(shì)。四、我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容四、我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考核要求與考核要求 組織和管理 質(zhì)量體系、審核和評(píng)審 人員 設(shè)施和環(huán)境 儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品 量值溯源和校準(zhǔn) 檢驗(yàn)方法 檢驗(yàn)樣品的處置 記錄 證書(shū)和報(bào)告 檢驗(yàn)的分包 外部支持服務(wù)和供應(yīng) 抱怨純水分級(jí)表純水分

6、級(jí)表第三節(jié)第三節(jié) 監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)級(jí)別電阻率(25)/(mcm)制水設(shè)備用途特16混合床離子交換柱。0.45m濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣11016混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量g/l級(jí)物質(zhì)用的試液2210雙級(jí)復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(g/lmg/l)級(jí)物質(zhì)用的試液30.52單級(jí)復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/l級(jí)以上含量物質(zhì)用的試液40.5金屬或玻璃蒸餾器配制測(cè)定有機(jī)物如(cod、bod5)等用的試液一、實(shí)驗(yàn)用水一、實(shí)驗(yàn)用水 ( (一一) )蒸餾水蒸餾水 金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸餾器。餾器。 亞沸蒸

7、餾器示意圖亞沸蒸餾器示意圖（二）去離子水（二）去離子水 無(wú)氯水無(wú)氨水無(wú)二氧化碳水 無(wú)鉛（重金屬）水無(wú)砷水無(wú)酚水不含有機(jī)物的蒸餾水 （三）特殊要求的純水（三）特殊要求的純水二、試劑與試液二、試劑與試液 根據(jù)實(shí)際需要 妥善保存 注意保存時(shí)間 按規(guī)定注明配制日期及配制人員 試劑的規(guī)格：一級(jí)、二級(jí)、三級(jí) 純度：“9”表表9.2 化學(xué)試劑的規(guī)格化學(xué)試劑的規(guī)格級(jí)別名稱代號(hào) 標(biāo)志顏色某些國(guó)家通用等級(jí)和符號(hào)俄羅斯的等級(jí)和符號(hào)一級(jí)品 保證試劑、優(yōu)級(jí)純 gr綠色gr分析純二級(jí)品 分析試劑、分析純 ar紅色ar化學(xué)純x三級(jí)品化學(xué)純cp藍(lán)色cp純?nèi)?、?shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件 表表9.3 空氣清潔度的分類空

8、氣清潔度的分類清潔度分類工作面上最大污染顆粒數(shù)/(顆粒m-2)顆粒直徑/m1001000.505.010000100000.5655.01000001000000.57005.0 沒(méi)有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專門(mén)的毒氣柜內(nèi)進(jìn)行，并與一般實(shí)驗(yàn)室、儀器室分開(kāi)。幾種分析同時(shí)進(jìn)行時(shí)應(yīng)注意防止交叉污染。 實(shí)驗(yàn)的環(huán)境清潔也可采用一些簡(jiǎn)易裝置來(lái)達(dá)到目的。 圖圖9.2 9.2 簡(jiǎn)易超蒸發(fā)裝置示意圖簡(jiǎn)易超蒸發(fā)裝置示意圖四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制 對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求 ：持證上崗對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證人員的要求 實(shí)驗(yàn)室安全制度 藥品使用管理制

9、度 儀器使用管理制度 樣品管理制度 圖圖9.3 9.3 正態(tài)分布圖正態(tài)分布圖圖圖9.4 9.4 偏態(tài)分布圖偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布（三）正態(tài)分布表表9.4 正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率/%+1.00068.26+1.64590.00+1.96095.00+2.00095.44+2.57699.00+3.00099.73297二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述 （一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則 :（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍 1.表表9.5 狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量q計(jì)算公式計(jì)算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值x1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值xn時(shí)378101113

10、142512n13xxxxq11xxxxqnnn32xxxxqnnn1113xxxxqn22xxxxqnnn112xxxxqd21xxxxqnnn1112xxxxqd表表9.6 狄克遜檢驗(yàn)臨界值（狄克遜檢驗(yàn)臨界值（qa）表）表( (三三) )監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述 ( (四四) )均數(shù)置信區(qū)間和均數(shù)置信區(qū)間和“t t”值值 2.2.格魯勃斯檢驗(yàn)法格魯勃斯檢驗(yàn)法表表9.7 格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（ta）表）表三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) （一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn) （二）兩種測(cè)定方法的顯著性檢驗(yàn)（二）兩種

11、測(cè)定方法的顯著性檢驗(yàn) 四、直線相關(guān)和回歸四、直線相關(guān)和回歸 （一）相關(guān)和直線回歸方程（一）相關(guān)和直線回歸方程（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn) 圖圖9.5 正相關(guān)的兩種圖形正相關(guān)的兩種圖形圖圖9.6 負(fù)相關(guān)的兩種圖形負(fù)相關(guān)的兩種圖形五、方差分析五、方差分析 （一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞 （二）方差分析的基本思想 （三）方差分析的方法步驟 （四）應(yīng)用方差分析的條件 六、模糊聚類分析六、模糊聚類分析 （一）模糊綜合評(píng)價(jià)的基本知識(shí) （二）模糊綜合評(píng)價(jià) （三）模糊聚類分析 （四）模糊矩陣的截矩陣 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測(cè)定值和重復(fù)測(cè)定值的均

12、值）與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)，并決定其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。精密度精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度，它反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。極差、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來(lái)表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。靈敏度靈敏度 分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來(lái)描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來(lái)度量

13、靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn) 空白試驗(yàn)又叫空白測(cè)定,是指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測(cè)定完全相同?？瞻自囼?yàn)應(yīng)與試樣測(cè)定同時(shí)進(jìn)行，試樣分析時(shí)儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測(cè)物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響，在每次測(cè)定時(shí)，均進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱為空白試驗(yàn)值。 校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線 校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線”（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析

14、步驟與樣品分析步驟完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。 檢測(cè)限檢測(cè)限 某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)出的待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測(cè)是指定性檢測(cè)，即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測(cè)物質(zhì)。 測(cè)定限測(cè)定限 測(cè)定限分測(cè)定下限和測(cè)定上限。測(cè)定下限是指在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量；測(cè)定上限是指在測(cè)定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量。 二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員

15、對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過(guò)程。 控制方法： 比較實(shí)驗(yàn)、對(duì)照實(shí)驗(yàn)、加標(biāo)、質(zhì)控圖 （一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用上控制限（ucl）上警告限（uwl）上輔助線（ual）中心線（cl）下輔助線（lal）下警告限（lwl）下控制限（lcl）圖圖9.7 質(zhì)量控制圖的基本組成質(zhì)量控制圖的基本組成 例例 某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定2020個(gè)平行個(gè)平行樣，結(jié)果見(jiàn)教材表樣，結(jié)果見(jiàn)教材表9-119-11，試作均數(shù)控制圖。，試作均數(shù)控制圖。1.均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖圖圖9.8 均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖 例例 用二乙基二硫代基甲酸銀用二乙基二硫代基甲酸銀ag-ddcag-ddc法測(cè)定砷法測(cè)定砷時(shí)，測(cè)得

16、空白試驗(yàn)值如教材表時(shí)，測(cè)得空白試驗(yàn)值如教材表9-129-12所示，作精密度所示，作精密度控制圖?？刂茍D。圖圖9.9 空白試驗(yàn)控制圖空白試驗(yàn)控制圖 例例 用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/0.4mg/（100ml100ml），測(cè)得加標(biāo)回收率如教材表），測(cè)得加標(biāo)回收率如教材表9-139-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。所示，作準(zhǔn)確度控制圖。圖圖9.10 準(zhǔn)確度控制圖準(zhǔn)確度控制圖2.均數(shù)均數(shù)-極差控制圖極差控制圖圖圖9.11 均數(shù)均數(shù)-級(jí)差控制圖級(jí)差控制圖 例例 用鎘試劑法用鎘試劑法測(cè)鎘。以濃度為測(cè)鎘。以濃度為1mg/l1mg/l的控制樣品每次作兩的控制樣品每

17、次作兩個(gè)平行測(cè)定，其結(jié)果個(gè)平行測(cè)定，其結(jié)果如教材表如教材表9-159-15所示，所示，繪制均數(shù)繪制均數(shù)- -極差控制圖。極差控制圖。圖圖9.12 鎘的均數(shù)鎘的均數(shù)-級(jí)差控制圖級(jí)差控制圖表表9.8 某些項(xiàng)目平行樣品測(cè)定的某些項(xiàng)目平行樣品測(cè)定的臨界限（臨界限（rc）參考表）參考表項(xiàng)目濃度范圍上限控制(ucl)臨界限(r)bod5/(mgl-1)1 1020 2525 5050 150150 300300 10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058cr/(gl-1)5 1010 2525 5050 150150 500500以上1.051.

18、863.6612.417.274.9124121725cu/(gl-1)5 1515 2525 5050 100100 200200以上3.044.414.737.629.1914.934589153.多樣控制圖多樣控制圖圖圖9.13 多樣控制圖多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方法（二）其他質(zhì)量控制方法 三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測(cè)水平。 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測(cè)定加標(biāo)樣品；測(cè)定空白平行，核查檢測(cè)下限；測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程，進(jìn)行截距檢驗(yàn)等

19、。通過(guò)質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理后作出評(píng)價(jià)并予以公布。各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問(wèn)題并及時(shí)糾正。 實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)xy+-+-+xy圖圖9.14 多樣圖多樣圖第六節(jié)第六節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化方法標(biāo)準(zhǔn)化一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法 標(biāo)準(zhǔn)分析方法又稱分析方法標(biāo)準(zhǔn)，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件： （1）按照規(guī)定的程序編制。 （2）按照規(guī)定的格式編寫(xiě)。 （3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過(guò)協(xié)作試驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)

20、布。二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化 標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動(dòng)的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工作是一項(xiàng)具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性的工作，開(kāi)展這項(xiàng)工作必須建立嚴(yán)密的組織機(jī)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束。 圖圖9.15 我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖圖9.16 國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)化組織機(jī)構(gòu)化組織機(jī)構(gòu)三、監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn)三、監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn) 進(jìn)行協(xié)作試驗(yàn)預(yù)先要制訂一個(gè)合理的試驗(yàn)方案。并應(yīng)注意下列因素： 1.實(shí)驗(yàn)室的選擇 2.分析方法 3.分析人員 4.實(shí)驗(yàn)設(shè)備 5.樣品的類型和含量 6.分析時(shí)間和測(cè)定次數(shù) 7

21、.協(xié)作試驗(yàn)中質(zhì)量控制 表表9.9 我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫(kù)中水環(huán)境分析一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫(kù)中水環(huán)境分析一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分名稱成分含量或濃度/(mgl-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)成分名稱成分含量或濃度/(mgl-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)水中鎘0.1002gbw08607水中汞0.01004gbw0860310.04gbw086081.000.05gbw08609水中鉛1.002gbw0860710001gbw08617504gbw08608水中鈷10001gbw08613水中銅1.001gbw08607水中氯根22.02gbw08606504gbw08608水中硝酸根4.502gbw08606水

22、中鉻0.5002gbw08607水中硫酸根38.01gbw08606307gbw08608水中砷0.5001.5gbw08605水中鋅5.001gbw0860710001gbw08611905gbw08608水中鐵10002gbw08616水中鎳0.5002gbw08607水中銅10001gbw08615605gbw08608水中銀10001gbw08610表表9.10 我國(guó)氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國(guó)氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)濃度/(molmol-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)氣體氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空氣中一氧化碳bw0101bw0106bw0111bw

23、0116bw0121bw0122bw0123bw0124bw01251010001010001010003003000110050200021%15501111.5110.10.51氮中丙烷研制中滲透管二氧化硫二氧化氮硫化氫bw0203氨bw0204氯bw0205氟化氫bw0206bw0201bw02020.11.00.11.00.252.00.11.0滲透率/(gmol-1)0.371.4(25)0.32.01%2%2%2%11222臭氧發(fā)生器bw02076080010-9(v/v)2擴(kuò)散管苯正戊烷bw0801bw0802擴(kuò)散率3001620/(gmin-1)2501820/(gmin-1)

24、1（四）環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制樣品（四）環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對(duì)每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個(gè)測(cè)量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進(jìn)行多種項(xiàng)目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應(yīng)在一年以上；應(yīng)防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設(shè)計(jì)質(zhì)量控制樣品時(shí)應(yīng)考慮實(shí)際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢出限、排放許可證或標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的界限等。 二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值 圖圖9.17 固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖

25、（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過(guò)程（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過(guò)程（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn)（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn) 均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有空間一致性的前提，對(duì)固體樣品尤其如此。均勻性是一個(gè)相對(duì)的概念。首先，絕對(duì)的均勻是不可能實(shí)現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣品是均勻的。 穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有時(shí)間一致性的前提。與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實(shí)現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值 在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值多采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)的辦法。目前，我國(guó)的環(huán)境

26、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來(lái)處理數(shù)據(jù)： （1）對(duì)一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，按grubbs檢驗(yàn)法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差； （2）對(duì)某一元素由不同實(shí)驗(yàn)室和不同方法各自測(cè)量的均值視為一組等精密度測(cè)量值,采用grubbs檢驗(yàn)法棄去離群值后，求得總平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差； （3）用總平均值表示該元素的定值結(jié)果，用標(biāo)準(zhǔn)偏差的2倍（2s）表示測(cè)量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對(duì)不確定度。圖圖9.18 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)表表9.11 環(huán)境監(jiān)測(cè)全過(guò)程質(zhì)控要點(diǎn)環(huán)境監(jiān)測(cè)全過(guò)程質(zhì)控要點(diǎn)監(jiān)測(cè)過(guò)程控制質(zhì)控要點(diǎn)布點(diǎn)系統(tǒng)1.監(jiān)測(cè)目標(biāo)系統(tǒng)的控制2.監(jiān)測(cè)點(diǎn)位

27、點(diǎn)數(shù)的優(yōu)化控制控制空間代表性及可比性采樣系統(tǒng)1.采樣次數(shù)和采樣頻率優(yōu)化2.采集工具方法的統(tǒng)一規(guī)范控制時(shí)間代表性及可比性運(yùn)輸保存系統(tǒng)1.樣品的運(yùn)輸過(guò)程控制2.樣品固定保存控制控制可靠性和代表性分析測(cè)試系統(tǒng)1.分析方法準(zhǔn)確度、精密度、檢測(cè)范圍控制2.分析人員素質(zhì)及實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量的控制控制準(zhǔn)確性、精密性、可靠性、可比性數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1.數(shù)據(jù)整理、處理及精度檢驗(yàn)控制2.數(shù)據(jù)分布、分類管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科學(xué)性綜合評(píng)價(jià)系統(tǒng)1.信息量的控制2.成果表達(dá)控制3.結(jié)論完整性、透徹性及對(duì)策控制控制真實(shí)性、完整性、科學(xué)性、適用性二、監(jiān)測(cè)的檔案文件管理 為了保證環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量以及技術(shù)的完整性和追溯

28、性，應(yīng)對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程的一切文件（包括任務(wù)來(lái)源、制訂計(jì)劃、布點(diǎn)、采樣、分析數(shù)據(jù)處理等）按嚴(yán)格制度予以記錄存檔。同時(shí)對(duì)所累積的資料、數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，建立數(shù)據(jù)庫(kù)。 第九節(jié)第九節(jié) 質(zhì)量保證檢查單和質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖環(huán)境質(zhì)量圖 一、質(zhì)量保證檢查單 檢查單是根據(jù)監(jiān)測(cè)中各個(gè)步驟列出的表格，工作人員在工作過(guò)程中及時(shí)填寫(xiě)，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負(fù)責(zé)匯集、整理的人員進(jìn)行處理。 質(zhì)量保證檢查單上的條目是根據(jù)對(duì)數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響區(qū)分的，每一條目代表下述一種類型的影響： 關(guān)鍵因素：它總是影響著采樣結(jié)果，并且是不可補(bǔ)救的。 主要因素：它很可能對(duì)采樣結(jié)果有不利影響，但并不總是不可補(bǔ)救的。 次要因素：它通常對(duì)數(shù)據(jù)沒(méi)有影響

29、，只是作為一種好的習(xí)慣做法。表表9.12 deq大容量采樣器采樣檢查單大容量采樣器采樣檢查單(濾紙鑒定、制備與分析部分濾紙鑒定、制備與分析部分) 調(diào)制處理環(huán)境的類型 干燥柜 空調(diào)室。1.平衡時(shí)間 小時(shí)；2.平衡時(shí)間的長(zhǎng)短是否一致：是 否 ； 3.是否規(guī)定有允許的最短平衡時(shí)間：是 否 ，若是，規(guī)定時(shí)間為 小時(shí)；4.分析天平有無(wú)溫度、濕度控制：溫度：有 無(wú) ；濕度：有 無(wú) ；5.如果使用空調(diào)室，相對(duì)濕度 ，溫度范圍 到 ，溫度 ；6.如果使用干燥柜，為進(jìn)行可能的更換，多長(zhǎng)時(shí)間檢查一次干燥劑 ；關(guān)鍵因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國(guó)環(huán)境保護(hù)局的研究結(jié)果表明，相對(duì)濕度為80時(shí)，其質(zhì)量可增加15；相對(duì)濕

30、度高于55時(shí)，濕度與質(zhì)量之間有指數(shù)關(guān)系。濾紙應(yīng)在相對(duì)濕度低于50的環(huán)境內(nèi)平衡。表表9.13 deq氣體鼓泡采樣檢查單氣體鼓泡采樣檢查單(樣品制備部分樣品制備部分) 注：acs為美國(guó)化學(xué)會(huì)1.制備吸收劑所用全部化學(xué)試劑是否均為acs試劑純或更純的試劑：是.否，所用蒸餾水是否符合制備吸收劑的要求：是否，若否，請(qǐng)予解釋。主要因素：這些試劑影響所得吸收劑的質(zhì)量。2.制備吸收劑是否采用了美國(guó)聯(lián)邦記錄上的參考手續(xù)：是否。若否，請(qǐng)予解釋有何困難。主要因素：聯(lián)邦記錄規(guī)定了制備吸收劑時(shí)擬采用的手續(xù)，因此偏離這些手續(xù)時(shí)必須提出充分證據(jù)，說(shuō)明年這種偏離是正當(dāng)?shù)摹?.吸收劑年在使用前儲(chǔ)存了多久月？主要因素：吸收劑一般可穩(wěn)定6個(gè)月，因此儲(chǔ)存時(shí)間不應(yīng)超過(guò)6個(gè)月。4.吸收劑制備以后是否檢查過(guò)ph值：是否。若是，其可用范圍如何?質(zhì)量控制點(diǎn)：當(dāng)ph值小于3或大于5時(shí)，吸收劑是不可用的。它說(shuō)明制備過(guò)程中存在著問(wèn)題。5.說(shuō)明吸收瓶是通過(guò)什么途徑送到工作人員手中的？主要因素：吸收瓶運(yùn)輸過(guò)程中必須防止溢流、破碎或溫度過(guò)高。二、環(huán)境質(zhì)量圖二、環(huán)境質(zhì)量圖 用不同的符號(hào)、線條或顏色來(lái)表示各種環(huán)境要素的質(zhì)量或各種環(huán)境單元的綜合質(zhì)量的分布特征和變化規(guī)律的圖稱為環(huán)境質(zhì)量圖。環(huán)境質(zhì)量圖既是環(huán)境質(zhì)量研究的成果，又是環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)結(jié)果的表示方法。好的環(huán)境質(zhì)量圖不但可以節(jié)省大量的文字說(shuō)明，而且具有直觀、可以量度和對(duì)比等優(yōu)點(diǎn)，