物理化學(xué)下考試卷A及答案蘇大

1、物理化學(xué)（下）樣卷 一、填空題（每小題2分，共20分）、298k，當(dāng)h2so4溶液濃度從0.01mol ? kg-1增加到0.1mol ? kg-1時，其電導(dǎo)率 ? 和摩爾電導(dǎo)率 ?m將： （ ）（a）? 減小，?m增加 （b）? 增加，?m增加（c）? 減小，?m減小 （d）? 增加，?m減小2、下列對原電池的描述哪個是不準(zhǔn)確的？ （ ）（a）在陽極上發(fā)生氧化反應(yīng)（b）電池內(nèi)部由離子輸送電荷（c）在電池外線路上電子從陰極流向陽極（d）當(dāng)電動勢為正值時電池反應(yīng)是自發(fā)的3、在用對消法測定電池的電動勢時，通常必須用到： （ ）（a）標(biāo)準(zhǔn)氫電極 （b）甘汞電極（c）標(biāo)準(zhǔn)電池 （d）活度為1的電解質(zhì)溶

2、液4、一個電池反應(yīng)確定的電池，電動勢e值的正負可以用來說明： （ ）（a）電池是否可逆 （b）電池反應(yīng)是否已達平衡（c）電池反應(yīng)自發(fā)進行的方向 （d）電池反應(yīng)的限度5、某燃料電池的反應(yīng)為：h2(g) + 1/2o2(g) = h2o(g)，在400k時的和分別為- 251.6 kj ? mol-1和- 50 j ? k-1 ? mol-1，則該電池的電動勢為 （ ）（a）1.2v （b）2.4v （c）1.4v （d）2.8v6、已知? o ( fe2+ / fe ) = - 0.4402v , ? o ( cd2+ / cd ) = - 0.4029v , 將金屬鐵粉和鎘粉丟入含fe2+ (

3、 0.1mol ? kg-1 )和cd2+ ( 0.001mol ? kg-1 )的溶液中，鐵粉和鎘粉是否會溶解：（ ）（a）鐵粉和鎘粉皆會溶解 （b）鐵粉和鎘粉皆不會溶解（c）鐵粉溶解、鎘粉不溶 （d）鎘粉溶解、鐵粉不溶7、常用的甘汞電極的電極反應(yīng)：hg2cl2(s) + 2e- = 2hg(l) + 2cl-(aq)，設(shè)飽和甘汞電極、摩爾甘汞電極和0.1mol ? dm-3 甘汞電極的電極電勢相應(yīng)地為? 1、? 2、? 3，則298k時，三者之相對大小是 （ ）（a）? 1 > ? 2 > ? 3 （b）? 1 < ? 2 < ? 3（c）? 2 > ? 1

4、> ? 3 （d）? 3 > ? 1 = ? 28、兩半電池之間使用鹽橋測得電動勢為0.059v，當(dāng)鹽橋拿走，使兩溶液接觸，這時測得電動勢為0.048v，則液接電勢值為： （ ）（a）- 0.011 v （b）0.011 v （c）0.107 v （d）- 0.107v9、測定溶液的ph值的最常用的指示電極為玻璃電極，它是 （ ）（a）第一類電極 （b）第二類電極（c）氧化還原電極 （d）氫離子選擇性電極10、用銅電極電解cucl2的水溶液，在陽極上會發(fā)生： （ ）（a）析出氧氣 （b）析出氯氣 （c）析出銅 （d）銅電極溶解二、填空題（每小題3分，共15分）1、測定電解質(zhì)溶液電導(dǎo)

5、時必須采用_電源，以防止_。2、0.001 mol?kg-1kcl與0.001 mol?kg-1k4fe(cn)6混合水溶液的離子強度i_。 在25時，該溶液中kcl的平均活度系數(shù) ? ? _。已知常數(shù)a0.509（mol?kg-1）-1/23、將反應(yīng)ag2so4(s)= 2ag+ + 設(shè)計成可逆電池，其書面表示式為_。4、某含有ag+、ni2+、cd2+（活度均為1）離子的ph = 2的溶液，電解時，h2與各金屬在陰極析出的先后順序為_、_、_、_。已知? o(ag+ / ag ) = 0.799v, ? o( ni2+ / ni ) = - 0.23v, ? o( cd2+ / cd )

6、= - 0.402v , h2在ag上超電勢? = 0.20v，在ni上，? = 0.24v，在cd上，? = 0.30v 5、298k時，已知? o( fe3+ / fe2+ ) = 0.77v , ? o ( sn4+ / sn2+ ) = 0.15v，將這兩個電極排成自發(fā)電池時的表示式為_，e o _。三、計算題（1-3題每題10分，第4題20分，共50分）1、25時，kcl和nano3溶液的極限摩爾電導(dǎo)率及離子的極限遷移數(shù)如下： / s ? m2 ? mol-1 t?,+kcl 1.4985×10-2 0.4906nano3 1.2159×10-2 0.4124計算

7、：（1）nacl 溶液的極限摩爾電導(dǎo)率（nacl）（2）nacl溶液中na+的極限遷移數(shù)t? (na+)和極限淌度u?(na+)2、298k、po下，以pt為陰極，電解含fecl2（0.01mol ? kg-1）和cucl2（0.02mol ? kg-1）的水溶液，若電解過程中不斷攪拌，并設(shè)超電勢可略去不計，試問：（1）何種金屬先析出？ （2）第二種金屬析出時至少需施加多大電壓？（3）當(dāng)?shù)诙N金屬析出時，第一種金屬離子的殘余濃度為多少？ 已知：? o( fe2+/fe ) = - 0.44v , ? o( cu2+/cu ) = 0.337v , ? o( cl2/cl- ) = 1.36v

8、3、298k時，用pt為電極來電解0.100mol ? dm-3 h2so4( ? ? = 0.265 )。在電解過程中，把pb陰極與另一摩爾甘汞電極相連接，當(dāng)pb陰極上氫開始析出時，測得e分解 = 1.0685v，試求h2在pb電極上的超電勢（h2so4只考慮一級電離），已知摩爾甘汞電極的氫標(biāo)電勢甘汞? = 0.2800v。4、電池：zn(s) | zncl2 ( 0.555mol ? kg-1) | agcl(s) | ag(s)，在298k時，e = 1.015v，已知( ? e / ? t ) p= - 4.02×10-4 v ? k-1，? o(zn2+ / zn) = -

9、 0.763v，? o( agcl / ag , cl- ) = 0.222v。（1）寫出電池反應(yīng)（2個電子得失） （2）求反應(yīng)的平衡常數(shù)（3）求zncl2的? ? （4）求該過程的?rgm、?rhm、?rsm和qr四、問答題（每小題5分，共15分）1、畫出下列電導(dǎo)滴定的示意圖： （1）用naoh滴定c6h5oh （2）用naoh滴定hcl（3）用agno3滴定k2cro4 （4）用bacl2滴定tl2so42、解釋理論分解電壓和實際分解電壓，并簡要說明其不一致的原因。3、設(shè)計一濃差電池以求ag cu 合金中cu的活度，要寫出電池表達式、電池反應(yīng)和電動勢計算公式。物理化學(xué)（下）樣卷 答案一、填

10、空題（每小題2分，共20分）dccca dbadd二、填空題（每小題3分，共15分）1、交流；極化 2、0.011 mol?kg-1；0.883、ag(s) | ag+(aq) | (aq) | ag2so4(s) | ag(s)4、ag、ni、h2、cd5、pt | sn4+ , sn2+ | fe3+ , fe2+ | pt e o 0.62v三、計算題（50分）1、（nacl）= (na+) + (cl-) = t? (na+)(nano3) + t?(cl-)(kcl) = 1.2647×10-2 s ? m2 ? mol-1 (5分)t? (na+) (na+) / （na

11、cl）= 0.3965 (2分)u?(na+) (na+) / f 5.200×10-8 m2 ? s-1 ? v-1 2、（1）? ( fe2+/fe ) =? o( fe2+/fe ) + ( rt/2f ) ln a ( fe2+) = - 0.499v (2分)? (cu2+/cu ) =? o( cu2+/cu ) + ( rt/2f ) ln a ( cu2+) = 0.287v (2分) 所以cu先析出（2）? ( cl2/cl- ) = ? o( cl2/cl- ) - ( rt/f ) ln a ( cl- ) = 1.43v e分解 = ? 陽 - ? 陰 = 1

12、.93v (4分)（3）? (cu2+/cu ) =? o( cu2+/cu ) + ( rt/2f ) ln a ( cu2+) = - 0.499va ( cu2+) = 5.7×10-29 m (cu2+) = 5.7×10-29mol ? kg-1 (2分)3、氫剛在pb電極上析出時，陰極電勢為：? ( h2 ) = ? (甘汞) e (分解) = 0.2800 1.0685 = - 0.7885v (2分)而氫電極的平衡電勢為：? ( h+ / h2 ) = ? o - 0.05915lg () = 0.05915lg a (h+) = - 0.0933v (4分

13、) ? ?陰 = ? ( h+ / h2，平) ? ( h2 ) = 0.6952v氫氣逸出，其壓力p (h2) ? po (4分)4、（1）zn(s) + 2agcl(s) = zn2+( a+ ) + 2cl- ( a- ) + 2ag(s) (3分)（2）lnka = 2 e o f / r t e o = 0.985v ka = 2.1×1033 (3分)（3）e = e o - ( rt / 2f )×ln ( a+ a-2 )1.015 = 0.985 ( rt / 2f )×ln 0.555(2×0.555)2 ? ?3 ? ? = 0.520 (5分)（4）?r?gm = - zef = - 21.33kj/mol (2分)?rhm = - z e f + z f t ( ? e / ? t ) p = - 219.0 kj ? mol-1 (2.5分)?rsm = z f ( ? e / ? t ) p = 77.59 j/k mol (2.5分)q r = z f t ( ? e / ? t ) p = - 23.12 kj ? mol-1 （2分）四、問答題（20分）1、 （5分）2、理論分解電壓：可逆電解時的分解電壓，在