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文檔簡(jiǎn)介

1、環(huán)境化學(xué)(a)一.填空(每空1分)1.環(huán)境問題是在 工業(yè)化 過程中產(chǎn)生的,具體原因包括污染物 排放 和過度開發(fā) 資源 ;2.可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略思想是經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和環(huán)境保護(hù) 協(xié)調(diào) 發(fā)展,其核心思想是:經(jīng)濟(jì)發(fā)展不能超過資源和環(huán)境的 承載力 ;3在大氣對(duì)流層中污染物易隨空氣發(fā)生 垂直 對(duì)流運(yùn)動(dòng),在平流層中污染物易隨地球自轉(zhuǎn)發(fā)生 水平 運(yùn)動(dòng);4.逆溫層不利于污染物的 傳輸 。5.當(dāng)<d時(shí),大氣處于 穩(wěn)定 狀態(tài)。6.大氣中重要自由基產(chǎn)生于 光 離解。7.由若干個(gè)苯環(huán)稠和在一起的化合物稱為 多環(huán)芳烴 ;8.在有氮氧化物和碳?xì)浠衔锎嬖谟诖髿庵袝r(shí)可能發(fā)生光化學(xué)煙霧,該反應(yīng)機(jī)制為: 自由基引發(fā) 、 自由基轉(zhuǎn)

2、化和增殖 、 自由基氧化no 、 鏈終止 ;9.平流層中的臭氧層能夠 吸收紫外線 從而保護(hù)生物,維持生態(tài)平衡;10.洛杉磯煙霧也稱為 光化學(xué)煙霧 。11.倫敦?zé)熿F也稱為 硫酸型煙霧 。12.當(dāng)降水的ph值 5.0 時(shí),稱為酸雨。13.可吸入粒子是指粒徑 10um 的顆粒物;14.pan是指大氣中的 過氧乙酰硝酸酯 污染物;15.水中異養(yǎng)生物利用 自養(yǎng)生物 產(chǎn)生的有機(jī)物為能源及材料構(gòu)成生命體;16.導(dǎo)致痛痛病的污染物是 cd ;17.導(dǎo)致水俁病的污染物是 甲基汞 。18.腐殖質(zhì)分子中含有 多元環(huán)狀 結(jié)構(gòu),其上聯(lián)接有 -oh -cooh -cho 等官能團(tuán);19.非離子型有機(jī)物可通過 溶解 作用分

3、配到土壤 有機(jī)質(zhì) 中;20.ph值在4.5至8.3之間時(shí),水中碳酸的主要形態(tài)分別為 co2 、 h2co3 、 hco3- ;21.水中無機(jī)污染物的遷移轉(zhuǎn)化方式有 吸附 、 凝聚絮凝 、 溶解沉淀 、 配合 、 氧化還原 ;22. 水中有機(jī)污染物的遷移轉(zhuǎn)化方式有 分配 、 水解 、 光解 、 揮發(fā) 、 生物降解 ;23.pe值低表示環(huán)境為 有機(jī)碳 性環(huán)境。24.標(biāo)化分配系數(shù)是以 有機(jī)碳 為基礎(chǔ)表示的分配系數(shù)。25.次生礦物由 物理 分化和 化學(xué) 分化而成;26.氧垂曲線可依次劃分為清潔區(qū)及 分解區(qū) 、 腐敗區(qū) 、 恢復(fù)區(qū) 及清潔區(qū)27.在s-p模型中,溶解氧有一個(gè)最低值稱為 極限溶解氧 28.

4、天然水中的顆粒物聚集的動(dòng)力學(xué)方程分別稱為為 異向絮凝 、 同向絮凝 、 差速沉降絮凝 。29.次生鋁硅酸鹽由 硅氧四面體 層和 鋁氫氧八面體 層構(gòu)成,它們是 高嶺 石、 蒙脫 石和 伊利 石。1.已知某土壤有機(jī)碳含量為5%,某有機(jī)物的辛醇-水分配系數(shù)為kow=4×105,則該有機(jī)物在土壤上的分配系數(shù)kp為 1.26×104 (不考慮顆粒粒徑大小的影響)2.氣團(tuán)的穩(wěn)定性與 密度層結(jié) 和 溫度層結(jié) 兩個(gè)因素有關(guān)。3.能引起溫室氣體效應(yīng)的氣體主要有 co2 、 ch4 、 co 、 cfcs 。4.腐殖質(zhì)中不能被酸和堿提取的部分稱為 腐黑物 ,可溶于稀堿但不溶于酸的部分稱為 腐殖

5、酸 ,既溶于堿又溶于酸的的部分稱為 富黑酸 。5.土壤是由氣、液、固三相組成的,其中固相可分為 土壤礦物質(zhì) 和 土壤有機(jī)質(zhì) ,兩者占土壤總量的 90%以上 。6.土壤及沉積物(底泥)對(duì)水中有機(jī)物的吸附作用(sorption)包括 表面吸附 和 分配作用 。7.測(cè)定正辛醇-水分配系數(shù)的方法有 振蕩法 、 產(chǎn)生柱法 和高效液相色譜法。8.降水中主要的陰離子有 so42- 、 no3- 、 cl- 、 hco3- 。9.cfc-11的分子式為 cfcl3 。二選擇題(共20分,每小題2分)1.隨高度升高氣溫的降低率稱為大氣垂直遞減率(),對(duì)于逆溫氣層的大氣垂直遞減率 c 。a0 b. =0 c. 0

6、2.某一氧化-還原反應(yīng)體系的標(biāo)準(zhǔn)電極電位0.80,氣peo為 a 。a13.55 b. 13.35 c. 13.05 d.12.803測(cè)定總磷時(shí),下例 c 組物質(zhì)均會(huì)產(chǎn)生干擾,是測(cè)定結(jié)果偏低?a亞砷酸鹽、cr()、cu()、亞硝酸鹽 b. 砷酸鹽、cr()、cu()、硝酸鹽c. 砷酸鹽、cr()、cu()、亞硝酸鹽 d. 亞砷酸鹽、cr()、cu()、硝酸鹽4五十年代日本出現(xiàn)的痛痛病是由 d 污染水體后引起的。aas b. hg c. pb d.cr5.根據(jù)whittby三模態(tài)模型,粒徑小于 a um的粒子稱為愛根核膜。a0.05 b. 0.1 c. 1 d.26在氨氮的測(cè)定中,氨與 b 生產(chǎn)

7、黃色的絡(luò)合物,可在425nm波長(zhǎng)下比色測(cè)定。a鹽酸萘乙二胺顯色劑 b. 納氏試劑 c. 混合試劑 d.二磺酸酚試劑7.重金屬?gòu)膽腋∥锘虺练e物中重新釋放屬于二次污染問題,下例 b 原因可能誘發(fā)重金屬釋放。a顆粒物聚沉 b. 降低水體的ph值 c. 水流速度加快 d.富營(yíng)養(yǎng)化加重8.下例吸附現(xiàn)象屬于離子交換吸附的有 a 。a土壤膠體吸附堿土金屬粒子 b. 土壤顆粒吸附非離子有機(jī)化合物c. 金屬水和氧化物吸附過渡金屬離子 d.腐殖質(zhì)吸附非離子型農(nóng)藥9.下例說法正確的是 c 。a代換性酸度和水解性酸度屬于活性酸度b潛性酸度是指土壤膠體吸附的可代換性al3+c土壤潛性酸度往往比活性酸度大得多10.在一封

8、閉的碳酸體系中加入重碳酸鹽,其中, c 不發(fā)生變化。a總堿度 b. ph c. 酚酞堿度 d.苛性堿度三名詞解釋1.光化學(xué)煙霧含有氮氧化物和碳?xì)浠衔锏纫淮挝廴疚锏拇髿猓陉?yáng)光照射下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生二次污染,這種由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的煙霧污染現(xiàn)象,稱為光化學(xué)煙霧2.酸性降水指通過降水,如雨,雪,霧,冰雹等將大氣中的酸性物質(zhì)遷移到地面的過程。3.生長(zhǎng)代謝當(dāng)微生物代謝時(shí),某些有機(jī)污染物作為食物源提供能量和提供細(xì)胞生長(zhǎng)所需的碳,該有機(jī)物被降解,這種現(xiàn)象稱為生長(zhǎng)代謝。4.次生礦物次生礦物是由原生礦物經(jīng)化學(xué)風(fēng)化后形成的新礦物,其化學(xué)組成和晶體結(jié)構(gòu)卻有所改變5.質(zhì)體流動(dòng)由水或土壤微?;?/p>

9、兩者共同作用引起的物質(zhì)流動(dòng)二.簡(jiǎn)答題1、畫圖簡(jiǎn)要說明大氣溫度層結(jié)及其特點(diǎn)、產(chǎn)生的原因。(10分)靜大氣在垂直方向上的溫度分布稱為大氣溫度層結(jié)。可分為:1 對(duì)流層:由于受到地面長(zhǎng)波輻射的影響,下熱上冷,空氣垂直對(duì)流運(yùn)動(dòng)劇烈,污染物質(zhì)傳輸容易2 平流層:在其上中部有一臭氧層,它吸收來自太陽(yáng)的紫外線后放出能量,該層上熱下冷。污染物不易傳輸擴(kuò)散,只能隨地球自轉(zhuǎn)而平流而遍布全球3 中間層:由于平流層中臭氧層放熱的影響,下熱上冷,空氣垂直對(duì)流強(qiáng)熱層:由于受太陽(yáng)輻射的影響,上熱下冷??諝庀”?,處于電離狀態(tài)。2、簡(jiǎn)要說明溫室效應(yīng)產(chǎn)生的機(jī)理及大氣溫度升高的原因,京都議定書的目標(biāo)是是么?(10分)溫室效益產(chǎn)生的機(jī)

10、理:大氣中的溫室氣體主要是co2吸收了來自地面的長(zhǎng)波輻射將能量截面于大氣中,使地球溫度升高大氣溫度升高的原因:(1)過度利用化石燃料(2)植被大量減少京都議定書的目標(biāo):限制co2的排放,特別是發(fā)達(dá)國(guó)家co2的排放,以控制大氣溫度升高3、試述倫敦?zé)熿F的類型、起因和發(fā)生條件。(5分)氣相氧化:1 直接光氧化2 被自由基氧化3 被氧原子氧化液相氧化1 被o3氧化2 被h2o2氧化金屬離子催化氧化4、試述水體富營(yíng)養(yǎng)化產(chǎn)生的機(jī)理。(5分)工業(yè)廢水及生活污水排放水體,使水中氮磷等營(yíng)養(yǎng)物增多。引起藻類繁殖,由于死藻在分解時(shí)消耗溶解氧,使水質(zhì)惡化5、試述ddt的主要特性和在環(huán)境中遷移、轉(zhuǎn)化與歸趨的主要途徑(1

11、0分) 答: 熱穩(wěn)定性高,揮發(fā)性小,不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑和脂肪;在植物葉片中積累大,通過食物鏈進(jìn)入人體;易被土壤膠體吸附,在土壤中移動(dòng)難;可發(fā)生生物降解,可分為還原氧化和脫氯化氫,在紫外光的照射下發(fā)生光解。和光降解;6、請(qǐng)敘述腐殖質(zhì)的分類及其在環(huán)境中的作用(10分) 答:腐殖質(zhì)可分為腐殖酸、富里酸、腐黑物。在環(huán)境中的作用:對(duì)河流中的汞有顯著的流出效應(yīng)抑制金屬?gòu)乃谐两禍p弱重金屬毒性在給水消毒中產(chǎn)生thms遇ca2+ 、mg2+產(chǎn)生沉淀。7、寫出s-p模型的兩個(gè)微分方程,并說明每一個(gè)變量的意義(10分)uk1luk1l+k2(csc)式中 lbod,x河水流動(dòng)方向的距離,u河水平均流速,ex

12、離散系數(shù) k1好氧系數(shù),c溶解氧,k2復(fù)氧系數(shù),cs飽氧溶解氧濃度8、寫出大氣平流層中臭氧層吸收太陽(yáng)輻射紫外線的化學(xué)反應(yīng)式及臭氧層被大氣污染物破壞的催化反應(yīng)式。(10分)1 o3hvoo2 oo2mo3m 2 y o3yoo2 yooyo2總 o3o2o29、將下列農(nóng)藥的商品名和化學(xué)名聯(lián)線。(5分)ddt p,p-二氯二苯基三氯乙烷林丹 硫代磷酸酯敵敵畏 磷酸酯樂果 六氯環(huán)己烷敵百蟲 膦酸酯1對(duì)a 2對(duì)d 3對(duì)c 4對(duì)b 5對(duì)e10、簡(jiǎn)要說明碳?xì)浠衔镌诠饣瘜W(xué)煙霧中所起的作用。答:碳?xì)浠衔锱c自由基反應(yīng),發(fā)生一系列自由基轉(zhuǎn)化和增殖的鏈反應(yīng),在此過程中產(chǎn)生的氧化性自由基將no氧化成no2,替代了

13、o3使之越積越多,同時(shí)產(chǎn)生許多污染物如過氧乙酰硝酸脂。1. 在“在硝酸鹽氮的測(cè)定”實(shí)驗(yàn)中,試說明氯化物和亞硝酸鹽氮如何影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果,怎樣去除氯化物和亞硝酸鹽氮的干擾?(1)少量氯化物能引起硝酸鹽的損失,使結(jié)果偏低; 加入硫酸銀使其生成氯化銀沉淀,過濾去除,可消除氯化物的干擾(2) 亞硝酸鹽氮含量超過0.2g/ml,使結(jié)果偏高;加入高錳酸鉀將亞硝酸鹽氧化成硝酸鹽,可消除亞硝酸鹽氮的干擾,從測(cè)定結(jié)果中減去眼硝酸鹽的含量即可2.為什么排放到大氣中的cfcs能破壞臭氧層,寫出有關(guān)化學(xué)反應(yīng)式并舉例說明。因?yàn)閏fcs可催化o3分解,使o3轉(zhuǎn)變成o2,如f-11(cfcl3)和f-12(cf2cl2),它們

14、在波長(zhǎng)為75-220nm 紫外光照射下會(huì)產(chǎn)生cl cfcl3+hcfcl2+ cl cf2cl2+ hcf2cl+ cl光解產(chǎn)生的cl可破壞o3。其機(jī)理為cl+ o3clo+ o2clo+ocl+ o2總反應(yīng) o3+o2 o23.試述有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中遷移轉(zhuǎn)化的主要過程。主要過程包括(1)有機(jī)磷農(nóng)藥的非生物降解過程a 吸附催化水解 b 光降解(2)有機(jī)農(nóng)藥的生物降解4.影響沉積物中重金屬釋放的主要因素有哪些?主要因素有(1)鹽濃度(2)氧化還原條件(3)ph值(4)水中配位劑含量(5)生物化學(xué)過程三、計(jì)算題1、到達(dá)地球表面的太陽(yáng)輻射最短波長(zhǎng)為290nm,問大氣中no2分子在吸收該波長(zhǎng)光量子后,

15、能否引起分子中n-o鍵斷裂?已知n-o的鍵能為3.01×105j/mol,planck常數(shù)為6.626×10-34j.s,光速為3.0×108m/s。(10分)解:e=n0×3.0×108=6.85×10-19j e=ne=6.02×1023×6.85×10-19 =4.12×105e>3.01×105 j/mol故可引起no鍵斷裂。2、設(shè)大氣壓力為1.0130×105pa(25),空氣中水蒸氣的分壓為0.03167×105pa(25),氧溶于水的亨利常數(shù)為1

16、.26×108,計(jì)算氧氣在水中的溶解度。(10分)解:po2=(1.01325-0.03167)×105×0.21 =0.2056×105(pa) o2(aq)=kh×po2=1.26×105×0.2056×10-8 =2.6×10-4(mol/l) o2(aq)= 2.6×10-4×32×1000 =8.32(mg/l)3、 具有2.00×10-3mol/l堿度的水,ph為7.0, 請(qǐng)計(jì)算h2co3*、hco3-、co32-的濃度各是多少?已知下表數(shù)據(jù):ph 0

17、1 27.00 0.1834 0.8162 3.828×10-4解:當(dāng)ph = 7.00時(shí),co3-的濃度與 hco3-的濃度相比可以忽略,查表ph = 7.00時(shí), = 1.224,則hco3- = 堿度 = 2.00×10-3mol/l/l。h+ = oh- = 10-7 mol/l。hco3 = h+hco3-/k1 = 1.00×10-7×2.00×10-3/(4.55×10-7) = 4.49×10-4mol/l。co3- = k2hco3-/h+ = 4.69×10-11×2.00×

18、10-3/(1.00×10-7) = 9.38×10-7 mol/l。4、在厭氧消化池中,和ph值7.0的水接觸的氣體含65的ch4和35的co2,已知 , pe0=2.87,請(qǐng)計(jì)算pe和eh(10分)解pe=pe0+1/n lg(反應(yīng)物/生成物) =2.87+lgpco20.125h+/pch40.125=2.87+lg 0.350.125×10-7/0.650.125=2.87+lg 0.877×10-7/0.948=2.87+lg 0.9257=4.16eh=0.059pe=-4.16×0.059=0.2465、一個(gè)有毒化合物排入至ph8

19、.4,t25的水體中,90的有毒化合物被懸浮物所吸著,已知酸性水解速率常數(shù)ka=0,堿性水解速率常數(shù)kb=4.9×10-7l/(d.mol), 中性水解速率常數(shù)kn=1.6d1.請(qǐng)計(jì)算化合物的水解速率常數(shù)。(5分)解:kh =kn+w(kah+ kboh-) =1.6+0.1(0+4.9×10-7×10-5.6) =1.6d-16、用langmuir方程描述懸浮物對(duì)溶質(zhì)的吸附作用,假設(shè)溶液平衡濃度為3.0×10-3mol/l,溶液中每克懸浮固體吸附溶質(zhì)為0.5×10-3mol/l,當(dāng)平衡濃度降至1.0×10-3mol/l時(shí),每克吸附劑

20、吸附溶質(zhì)為0.25×10-3mol/l,問每克吸附劑可以吸附溶質(zhì)的吸附限量是多少?(5分) 解:g=0.5×10-3= (1)0.25×10-3= (2)2=×2a+6.0×10-3=3.0(a+1.0×10-3)2a+6.0×10-3=3.0a+3.0×10-3a=3.0×10-3g0=1.0×10-3(mol/l·g)1. 在一個(gè)ph為7.0,總堿度為1.6mmol/l的水體中,如加入碳酸鈉使其堿化,問需加多少mmol/l的碳酸鈉才能使水體ph上升至8.0?如用naoh強(qiáng)堿進(jìn)行堿化

21、,又需加多少堿?(ph=7.0時(shí),0=0.1834,1=0.8162,2=3.828×10-4,=1.224;ph=8.0時(shí),0=0.02188,1=0.9736,2=4.566×10-3,=1.018)(本小題10分)解:總堿度kw/ h+ + ct(1 + 22) - h+ct總堿度 + h+ - oh-令當(dāng)ph在59范圍內(nèi)、堿度10-3mol/l時(shí), h+、oh-項(xiàng)可以忽略不計(jì),得到簡(jiǎn)化式:ct堿度當(dāng)ph7.0時(shí),10.8162,23.828×10-4,則1.224,ct 堿度1.9584mmol/l若加入碳酸鈉將水的ph升至8.0,此時(shí)ct值與堿度值均有變

22、化。設(shè)加入的碳酸鈉量為co32-,則有ct + co32-堿度 + 2co32-解得,co32-1.9248 mmol/l若加入氫氧化鈉將水的ph升至8.0,其ct值并不變化,可得:堿度增加值就是應(yīng)加入的氫氧化鈉強(qiáng)堿量:oh-1.92481.60.3248 mmol/l2.含鎘廢水通入h2s達(dá)到飽和并調(diào)ph值為8.0,請(qǐng)計(jì)算水中剩余鎘離子濃度(已知cds的溶度積為7.9×10-27,h2s離解常數(shù)k1=8.9×10-8,k2=1.3×10-15,飽和水溶液中)。(本小題7分)解:h2sh+hs- ka1=h+hs-/h2s hs-= ka1h2s/h+hs-h+s

23、2- ka2=h+s2-/hs-=h+2s2-/ ka1h2ss2-= ka1* ka2h2s/h+2=8.9×10-8×1.3×10-15×0.1/(10-8)2=1.157×10-7mol/lcdscd2+s2- ksp= cd2+s2-cd2+= ksp/s2-=7.9×10-27/1.157×10-7=6.8×10-20 mol/l3一個(gè)有毒化合物排入至ph8.4,t25的水體中,90的有毒化合物被懸浮物所吸著,已知酸性水解速率常數(shù)ka=0,堿性水解速率常數(shù)kb=4.9×10-7l/(d.mol)

24、, 中性水解速率常數(shù)kn=1.6d1.請(qǐng)計(jì)算化合物的水解速率常數(shù)。(6分)解:已知 ka = 0, h+ = 10-8.4 kn = 1.6 kb = 4.9×10-7kh = kah+ + kn + kbkw/h+ = 0 + 1.6 + 4.9×10-7×10-5.6 = 1.6 (d-1)t1/2=0.693/kh=0.693/1.6=0.43d2011環(huán)境化學(xué)專業(yè)考研測(cè)試題及答案2010-10-27 14:09:00來源: 人民網(wǎng)(北京)跟貼 0 條 手機(jī)看新聞 一、名詞解釋1氣溫垂直遞減率2光化學(xué)反應(yīng)3吸附等溫線4鹽基飽和度5生物放大6天然水的堿度7ko

25、w8標(biāo)化分配系數(shù)二、回答下列問題1過氧自由基ho2?的主要來源有哪些?2簡(jiǎn)述大氣污染物匯的機(jī)制。3簡(jiǎn)述環(huán)境污染物的三致作用。4簡(jiǎn)述土壤的緩沖性能及其原理。5水中有機(jī)污染程度的指標(biāo)是什么?并分別加以說明。6簡(jiǎn)要回答河流中的泥沙對(duì)重金屬的遷移轉(zhuǎn)化的影響,并舉例加以說明。三、計(jì)算題有如下兩個(gè)單體系,其中一個(gè)是cu2+、cu+(pe0=5.82,cu2+=10-5mol/l,cu+=10-4mol/l),另一個(gè)是fe3+、fe2+(pe0=13.05,fe3+=10-3mol/l,fe2+=0.1mol/l)。如果各取1升,將其成為一個(gè)混合體系,并假定fe3+被cu+還原完全,試計(jì)算哪個(gè)體系是決定電位

26、?四、分析論述題1某市一家鉛鋅冶煉廠的含鉛廢水經(jīng)化學(xué)處理后排入水體中,排污口水中鉛的含量為0.30.4mg/l,而在下流500m處水中鉛的含量只有34g/l,試分析其原因?2確定酸雨ph界限的依據(jù)是什麼?3下圖是c3h6、no、空氣(o2、n2)混合物經(jīng)紫外線照射后的時(shí)間成分關(guān)系圖。從圖中可知,隨no和c3h6等初始反應(yīng)物的氧化消耗,no2和醛量增加;當(dāng)no耗盡時(shí),no2出現(xiàn)最大值。此后,隨著no2的消耗(濃度下降),o3和其他氧化劑如過氧乙酰硝酸酯(pan)產(chǎn)生了。試?yán)么髿猸h(huán)境化學(xué)原理分析可能發(fā)生的環(huán)境現(xiàn)象,并闡述其機(jī)制。參考答案一、名詞解釋1氣溫垂直遞減率:氣溫隨高度的變化通常以氣溫垂直

27、遞減率()表示,即每垂直升高100m,氣溫的變化值:t絕對(duì)溫度,k;z高度。2光化學(xué)反應(yīng):光化學(xué)反應(yīng):一個(gè)原子、分子、自由基或離子吸收一個(gè)光子所引發(fā)的反應(yīng),稱為光化學(xué)反應(yīng)。3吸附等溫線:在恒溫等條件下,吸附量q與吸附物平衡濃度c的關(guān)系曲線稱為吸附等溫線,其相應(yīng)的數(shù)學(xué)方程式稱為吸附等溫式。適用于水體顆粒物對(duì)污染物的吸附等溫式有henry型、弗萊特利希(freundlich)和朗格繆爾(langmuir)三種等溫式。4鹽基飽和度:鹽基飽和度()交換性鹽基總量/陽(yáng)離子交換量x1005生物放大:同一食物鏈上的高營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物,通過吞噬低營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物蓄積某種元素或難降解物質(zhì),使其在機(jī)體內(nèi)的濃度隨營(yíng)養(yǎng)級(jí)數(shù)提高而

28、增大的現(xiàn)象6天然水的堿度:指水中能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的全部物質(zhì),亦即能接受質(zhì)子h+的物質(zhì)總量。7kow:辛醇-水分配系數(shù),既化學(xué)物質(zhì)在辛醇中濃度和在水中濃度的比例。8標(biāo)化分配系數(shù):表示有機(jī)毒物在沉積物(或土壤)與水之間的分配系數(shù),以有機(jī)碳為基礎(chǔ)。koc=kp/xoc。二、回答下列問題1過氧自由基ho2?的主要來源有哪些?ho2?的主要來源是大氣中甲醛(hcho)的光分解:hcho+hh?+hc?oh?+o2ho2?hc?o+o2co+ho2?2簡(jiǎn)述大氣污染物的匯的機(jī)制重力沉降,與植物、建筑物或地面(土壤)相碰撞而被捕獲(被表面吸附或吸收)的過程,統(tǒng)稱為干沉降。大氣中的物質(zhì)通過降水而落到地面的過

29、程稱為濕沉降。污染物在大氣中通過化學(xué)反應(yīng)生成其他氣體或粒子而使原污染物在大氣中消失的過程,稱為化學(xué)去除3簡(jiǎn)述環(huán)境污染物的三致作用。三致作用定義;致突變作用;致癌作用;致畸作用。4簡(jiǎn)述土壤的緩沖性能及其原理。答:定義:土壤緩沖性能是指土壤具有緩和其酸堿度發(fā)生激烈變化的能力,它可以保持土壤反應(yīng)的相對(duì)穩(wěn)定,為植物生長(zhǎng)和土壤生物的活動(dòng)創(chuàng)造比較穩(wěn)定的生活環(huán)境。溶液的緩沖作用:無機(jī)酸(碳酸等)+有機(jī)酸(腐殖酸、其他)酸酸和堿膠體的緩沖作用:對(duì)酸的緩沖作用:膠體-m+hcl膠體-h+mcl對(duì)堿的緩沖作用:膠體-h+moh膠體-m+h2oal離子對(duì)堿的緩沖作用:<ph5.55水中有機(jī)污染程度的指標(biāo)是什么

30、?并分別加以說明。答:水體中有機(jī)污染物的種類繁多、組成復(fù)雜,現(xiàn)代分析技術(shù)難以分別測(cè)定它們的含量。因此,只能利用它們共同的特點(diǎn),用一些指標(biāo)間接反映水體中有機(jī)物的污染程度。常見的指標(biāo)有:溶解氧、生化需氧量、化學(xué)需氧量、總有機(jī)碳和總需氧量。6簡(jiǎn)要回答河流中的泥沙對(duì)重金屬的遷移轉(zhuǎn)化的影響,并舉例加以說明。答:(1)河流泥沙中主要有蒙脫石、高嶺石、伊利石等,其中粒徑小于50m的占82%;研究表明,泥沙的粒徑越小,比表面越大,吸附重金屬的量也越大;當(dāng)重金屬濃度不變時(shí),隨著河流泥沙量增大,對(duì)重金屬的吸附量增大;河流泥沙對(duì)重金屬離子的吸附符合弗萊特利希等溫線;(2)泥沙對(duì)重金屬離子的吸附量隨ph的升高而增大;

31、河水ph8.3左右,重金屬離子在此條件下有不同程度的水解、沉淀、配合和被懸浮物吸附,控制了河水中可溶性重金屬離子的濃度;(3)泥沙中有機(jī)質(zhì)含量隨季節(jié)而變化,懸浮物中有機(jī)質(zhì)大于沉積物中有機(jī)質(zhì)的含量,泥沙中重金屬的吸附量與有機(jī)質(zhì)的含量呈正相關(guān);重金屬在河水、懸浮物、沉積物中的分配比是:懸浮物大于沉積物,而沉積物和懸浮物遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于河水中重金屬含量。由此可見,河流中泥沙對(duì)重金屬的遷移轉(zhuǎn)化有很大的影響。三、計(jì)算題有如下兩個(gè)單體系,其中一個(gè)是cu2+、cu+(pe0=5.82,cu2+=10-5mol/l,cu+=10-4mol/l),另一個(gè)是fe3+、fe2+(pe0=13.05,fe3+=10-3mol

32、/l,fe2+=0.1mol/l)。如果各取1升,將其成為一個(gè)混合體系,并假定fe3+被cu+還原完全,試計(jì)算哪個(gè)體系是決定電位?解:有兩個(gè)單體系cu2+e=cu+pe0=5.82當(dāng)cu2+=10-5mol/l,cu+=10-4mol/l時(shí),pecu2+/cu+=4.82fe3+e=fe2+pe0=13.05當(dāng)fe3+=10-3mol/l,fe2+=0.1mol/l時(shí),pefe3+/fe2+=11.05如果各取1升,將其成為一個(gè)混合體系,并假定fe3+被cu+還原完全,則有fe3+=(10-3-10-4)/2=4.5×10-4mol/lfe2+=(10-1+10-4)/2=5.005

33、×10-2mol/l混合體系的電位為:pe混合=pefe3+/fe2+=pe0fe3+/fe2+lgfe3+/fe2+=(13.05+lg4.5×10-4/5.005×10-2=11.00由上可知,混合體系的pe處在銅單體系與鐵單體系電位之間,并與含量較高的鐵單體系的電位相近。所以鐵體系為決定電位。四、分析論述題1某市一家鉛鋅冶煉廠的含鉛廢水經(jīng)化學(xué)處理后排入水體中,排污口水中鉛的含量為0.30.4mg/l,而在下流500m處水中鉛的含量只有34g/l,試分析其原因?(1)含鉛廢水的稀釋、擴(kuò)散;(2)水體中膠體物質(zhì)對(duì)重金屬的吸附作用:無機(jī)膠體:次生黏土礦物;鐵、鋁、

34、硅、錳等水合氧化物;有機(jī)膠體:蛋白質(zhì)、腐殖質(zhì)。(3)氧化還原轉(zhuǎn)化:各價(jià)態(tài)之間的相互轉(zhuǎn)化;(4)溶解和沉淀反應(yīng):(5)配合反應(yīng):無機(jī)配體:oh-cl-co32-hco3-f-s2-有機(jī)配體:氨基酸、糖、腐殖酸生活廢水中的洗滌劑、清潔劑、nta、edta、農(nóng)藥等(6)生物甲基化作用.(7)生物富集作用2確定酸雨ph界限的依據(jù)是什麼?(1)酸雨是最常見酸性降水,酸性降水是指通過降水,如雨、雪、霧、冰雹等將大氣中的酸性物質(zhì)遷移到地面的過程。這種降水過程稱濕沉降。(2)降水ph主要推導(dǎo)方程式。(3)多年來國(guó)際上一直把ph值為5.6作為判斷酸雨的界限,ph值小于5.6的降雨稱為酸雨。(4)通過對(duì)降水多年觀

35、察,對(duì)ph值為5.6作為酸性降水的界限以及判別人為污染界限有了不同觀點(diǎn),主要因?yàn)椋篴,在清潔大氣中,除有co2外還存在各種酸、堿性氣態(tài)和氣溶膠物質(zhì),它們通過成云和降水沖刷進(jìn)入雨水中,降水酸度是各物質(zhì)綜合作用的結(jié)果;b,硝酸和硫酸并不都是人為源;天然源產(chǎn)生的so2等都可進(jìn)入雨水;c,空氣中堿性物質(zhì)中和用,使得空氣中酸性污染嚴(yán)重的地區(qū)并不表現(xiàn)出來酸雨;d,其他離子污染嚴(yán)重的降水并不一定表現(xiàn)強(qiáng)酸性。3下圖是c3h6、no、空氣(o2、n2)混合物經(jīng)紫外線照射后的時(shí)間成分關(guān)系圖。從圖中可知,隨no和c3h6等初始反應(yīng)物的氧化消耗,no2和醛量增加;當(dāng)no耗盡時(shí),no2出現(xiàn)最大值。此后,隨著no2的消耗

36、(濃度下降),o3和其他氧化劑如過氧乙酰硝酸酯(pan)產(chǎn)生了。試?yán)么髿猸h(huán)境化學(xué)原理分析可能發(fā)生的環(huán)境現(xiàn)象,并闡述其機(jī)制。答:光化學(xué)煙霧:汽車、工廠等污染源排入大氣的碳?xì)浠衔?hc)和氮氧化物(nox)等一次污染物在陽(yáng)光中紫外線照射下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)生成一些氧化性很強(qiáng)的o3、醛類、pan、hno3等二次污染物。人們把參與光化學(xué)反應(yīng)過程的一次污染物和二次污染物的混合物(其中有氣體和顆粒物)所形成的煙霧,稱為光化學(xué)煙霧??梢哉J(rèn)為上述反應(yīng)是大大簡(jiǎn)化了的光化學(xué)煙霧形成的基本反應(yīng)。1986年seinfeld用12個(gè)化學(xué)反應(yīng)概括了光化學(xué)煙霧形成的整個(gè)過程:引發(fā)反應(yīng):no2+hno+oo+o2+mo3+m

37、no+o3no2+o2鏈傳遞反應(yīng):rh+?ohro2?+h2orcho+?ohrc(o)o2?+h2orcho+hro2?+ho2?+coho2?+nono2+?ohro2?+nono2+rcho+ho2?rc(o)o2?+nono2+ro2?+co2終止反應(yīng):?oh+no2hno3rc(o)o2?+no2rc(o)o2no2rc(o)o2no2rc(o)o2?+no2(本文來源:人民網(wǎng) ) 參考答案一 填空題(每空0.6分,共30分)15  向某一含碳酸的水體加入重碳酸鹽,總酸度_增加_、無機(jī)酸度_減少_、co2酸度_不變_、總堿度_增加_、酚酞堿度_不變_和苛性堿度_減少_。16

38、  硝化細(xì)菌為_化能自養(yǎng)型_型細(xì)菌,嚴(yán)格要求_高水平的_氧;反硝化的重要條件是_氧分壓較低,為兼_氧。17  水環(huán)境中污染物的光解過程可分為_直接光解_ 、 _敏化光解 、 _氧化反應(yīng)_ 三類。18  光子能量公式為_e=hc/_ ,通常波長(zhǎng)大于_700_nm的光就不能引起光化學(xué)離解,此時(shí)對(duì)應(yīng)的化學(xué)鍵能是_167.4_kj/mol。(h = 6.626*10-34j.s/光量子, c = 2.9979*1010cm/s)19  土壤堿化度為_ na+離子飽和度,其產(chǎn)生過程為 _交換性陽(yáng)離子的水解作用_ 作用 。20  受氫體包括_分子氧_ 、

39、_有機(jī)物轉(zhuǎn)化的中間產(chǎn)物_ 、 _某些無機(jī)含氧化合物_ 。21  有機(jī)磷農(nóng)藥的降解途徑一般有_吸附催化水解_、_生物降解_、_光降解_。22  我國(guó)酸雨的關(guān)鍵性離子組分為_ so42-,ca2+,nh4+_。23  毒作用的生物化學(xué)機(jī)制包括_酶活性的抑制_ 、 _致突變作用_ 、 _致癌作用_ 、 _致畸作用_。24  有毒有機(jī)物的生物轉(zhuǎn)化反應(yīng)的主要類型有_氧化_ 、 _還原_ 、 _水解_ 、_結(jié)合_。25  大氣顆粒物的去除過程可分為_干沉降_ 、 _濕沉降_。26  含碳化合物的厭氧分解過程中,在_產(chǎn)酸_細(xì)菌的作用下,生成_有機(jī)酸

40、、醇等_中間產(chǎn)物,然后在_產(chǎn)氫菌、產(chǎn)乙酸菌及產(chǎn)甲烷細(xì)菌_細(xì)菌的作用下,生成_乙酸、甲酸、氫氣和二氧化碳及甲烷_。27  鹽基飽和度為100%的土壤,其潛性酸度為_0_。28  丙酮酸在有氧條件下,通過_輔酶a _輔酶,轉(zhuǎn)化為_乙酰輔酶a _,然后與_草酰乙酸_反應(yīng)生成_檸檬酸_,進(jìn)入_三羧酸_循環(huán)過程。16 物質(zhì)通過生物膜的方式有_膜孔過濾_ 、 _被動(dòng)擴(kuò)散 、 _被動(dòng)易化擴(kuò)散_ 、 _主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)_ 、_胞吞或胞飲_。17導(dǎo)致臭氧層耗損的典型物質(zhì)有   nox,hox,clox,cfcs   。二 名詞解釋(每題2分,共18分)專屬吸附

41、:專屬吸附現(xiàn)象是用來解釋吸附過程中表面電荷改變符號(hào),甚至使離子化合物吸附在同號(hào)電荷表面的現(xiàn)象,它是指在吸附過程中,除了化學(xué)鍵的作用,尚有加強(qiáng)的憎水鍵和范德華力或氫鍵在起作用。共代謝:某些有機(jī)污染物不能作為微生物的唯一碳源與能源,必須有另外的化合物存在提供微生物碳源或能源時(shí),該有機(jī)物才能被降解,這種現(xiàn)象稱為共代謝。b氧化途徑:飽和脂肪酸與輔酶a結(jié)合,形成脂酰輔酶a,羧基的位上的碳原子經(jīng)歷脫氫-加羥-羰基化等氧化過程,然后與輔酶a結(jié)合,形成乙酰輔酶a和少兩個(gè)碳原子的脂酰輔酶a的過程,如下例:大氣顆粒物的三模態(tài):依據(jù)空氣動(dòng)力學(xué)直徑dp來分,愛根(aitken)核模(dp<0.05m)、積聚模(

42、 0.05m <dp<2m )、粗粒子模( dp>2m)dlvo理論:dlvo理論把范得華吸引力和擴(kuò)散層排斥力考慮為僅有的作用因素,它適用于沒有化學(xué)專屬吸附作用的電解質(zhì)溶液中,而且假設(shè)顆粒的粒度均等、球體形狀的理想狀態(tài)。這種顆粒在溶液中進(jìn)行熱運(yùn)動(dòng),其平均功能為3kt/2,兩顆粒在相互作用接近時(shí)產(chǎn)生幾種作用力,即多分子范得華力、靜電排斥力和水化膜阻力。總的綜合作用位能為:                 

43、60;    vt=vr+va      式中:va由范得華力所產(chǎn)生的位能;                vr由靜電排斥力所產(chǎn)生的位能;生物濃縮系數(shù)(bcf): bcf = cb/ce                cb:某種元

44、素或難降解物質(zhì)在機(jī)體中的濃度;                ce:某種元素或難降解物質(zhì)在機(jī)體周圍環(huán)境中的濃度。 電子活度:pe是平衡狀態(tài)(假想)的電子活度,它衡量溶液接收或遷移電子的相對(duì)趨勢(shì),在還原性很強(qiáng)的溶液中,其趨勢(shì)是給出電子。pe越小,電子的濃度越高,體系提供電子的傾向就越強(qiáng); pe越大,電子的濃度越低,體系接受電子的傾向就越強(qiáng);       積累穩(wěn)定常數(shù):絡(luò)合反應(yīng)中,逐級(jí)反應(yīng)的

45、穩(wěn)定常數(shù)的乘積,表示所包括的逐級(jí)反應(yīng)加和后的效果。     光量子產(chǎn)率:化學(xué)物種吸收光量子后,進(jìn)行光化學(xué)反應(yīng)的光子占吸收總光子數(shù)之比,稱為光量子產(chǎn)率f;f = 生成或破壞給定物種的摩爾數(shù)/體系吸收光子的摩爾數(shù)。三 公式推導(dǎo)(每題6分,共12分)1 推導(dǎo)水的氧化-還原限度,即電子活度(pe)與ph關(guān)系圖中水的穩(wěn)定區(qū)域界限。并計(jì)算在氧飽和時(shí)天然水體的電子活度(pe),相應(yīng)的氧化反應(yīng)的pe0 = + 20.75。反應(yīng)的pe0 = + 20.75。水的氧化限度        

46、0;                                 水的還原限度:                pe0=0.00 

47、60;                           氧飽和時(shí),水中 0.21*105pa,將h+=10-7代入氧化限度式,得, 2  分析封閉體系與開放體系中caco3(s)在純水中溶解時(shí)水體的ph 計(jì)算式的差異。四 簡(jiǎn)答題(每題4分,共16分)1    大氣中丙烯與ho·、o3的反應(yīng)特征過

48、程。(將加成、抽氫、二元自由基等特征表示出即可得滿分) 2    簡(jiǎn)述汞的微生物轉(zhuǎn)化過程中輔酶的作用。微生物參與汞形態(tài)轉(zhuǎn)化的主要途徑是汞的甲基化作用。輔酶為甲基鈷氨素,此輔酶把負(fù)甲基離子傳遞給汞離子形成甲基汞,本身變?yōu)樗镶挵彼兀笳哂捎谄渲械拟挶惠o酶fadh2還原,并失去水而轉(zhuǎn)變?yōu)槲鍌€(gè)氮配位的一價(jià)鈷氨素,最后,輔酶甲基四葉氫酸將正甲基離子轉(zhuǎn)于五配位鈷氨素,并從其一價(jià)鈷上取得二個(gè)電子,以負(fù)甲基離子與之絡(luò)合,完成甲基鈷氨素的再生,使汞的甲基化能夠順利進(jìn)行。3    舉例說明有些氣體在水中的實(shí)際溶解量可以遠(yuǎn)高于亨利定律計(jì)算結(jié)果的原因。舉溶

49、解后發(fā)生離解反應(yīng)的氣體,如co2、so2。這些氣體在液相中的分子形態(tài)可以和氣相分壓之間遵守亨利定律;但液相中的分子形態(tài)可以離解成離子形態(tài),并建立平衡,增加了氣體在水中的溶解量。4  簡(jiǎn)述光化學(xué)煙霧產(chǎn)生的條件、機(jī)理和過程條件:有引起光化學(xué)反應(yīng)的紫外線;有烴類特別是烯烴的存在;有nox參加;大氣濕度低;強(qiáng)的陽(yáng)光照射。機(jī)理和過程:     a. 污染空氣中no2的光解是光化學(xué)煙霧形成 的起始反應(yīng)。     b. 碳?xì)浠衔铩o· 、o等自由基和o3氧化,導(dǎo)致醛、酮醇、酸等產(chǎn)物以及重要的中間產(chǎn)物ro2

50、· 、ho2· 、 rco·等自由基生成。     c. 過氧自由基引起no向no2轉(zhuǎn)化,并導(dǎo)致o3和pan等生成。在光化學(xué)污染區(qū),烴和no的最大值發(fā)生在早晨交通繁忙時(shí)刻,這時(shí)no2的濃度很低;隨著太陽(yáng)輻射的增強(qiáng),no2的濃度增大,在十點(diǎn)左右達(dá)到最大;此后,o3和醛類的濃度迅速增大,中午已達(dá)到較高濃度,它們的峰值通常比no峰值晚出4-5h。五 計(jì)算題(每題10分,共10分)若有水a(chǎn),ph為7.5,其堿度為5.38mmol.l-1,水b的ph為9.0,堿度為0.70mmol.l-1,若這兩種水以v1:v2的體積比混合,問混合后ph

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