經(jīng)濟(jì)學(xué)黃酮類化合物PPT課件

1、第一節(jié)、結(jié)構(gòu)與分類第一節(jié)、結(jié)構(gòu)與分類第1頁/共93頁黃酮的含義：黃酮的含義： 經(jīng)典含義經(jīng)典含義: : 以二苯基色原酮衍生的一類化合物的總稱，由于該類化合物大多呈淡黃色或以二苯基色原酮衍生的一類化合物的總稱，由于該類化合物大多呈淡黃色或黃色，且分子中多具酮基，因此稱為黃酮。黃色，且分子中多具酮基，因此稱為黃酮。19521952年以前，黃酮類化合物主要是指基本母年以前，黃酮類化合物主要是指基本母核為核為2-2-苯基色原酮的一系列化合物。苯基色原酮的一系列化合物。OO543218765432187654321OO6色原酮2-苯基色原酮（黃酮）第2頁/共93頁黃酮的含義： 現(xiàn)代含義現(xiàn)代含義: : 泛指

2、二個(gè)苯環(huán)（泛指二個(gè)苯環(huán)（A A環(huán)和環(huán)和B B環(huán)）通過三個(gè)碳原子環(huán)）通過三個(gè)碳原子相互連接而成的一系列化合物的總稱，即具有相互連接而成的一系列化合物的總稱，即具有C C6 6-C-C3 3-C-C6 6結(jié)構(gòu)的一類化合物的總稱。結(jié)構(gòu)的一類化合物的總稱。12345678OOABC234561第3頁/共93頁OOOOflavoneisoflavoneOOflavoneOOHchalconeflavoneflavanoneOOOO第4頁/共93頁 1 1 黃酮和黃酮醇黃酮和黃酮醇 2 2 二氫黃酮和二氫黃酮醇二氫黃酮和二氫黃酮醇 3 3 異黃酮和二氫異黃酮異黃酮和二氫異黃酮 4 4 查耳酮和二氫查耳酮類

3、查耳酮和二氫查耳酮類 5 5 花色素花色素 6 6 黃烷醇類黃烷醇類 7 7 其他黃酮類其他黃酮類第5頁/共93頁黃酮類：黃酮類： 黃酮類即以黃酮類即以2-2-苯基色原酮為基本母核，苯基色原酮為基本母核，且且3 3位上無含氧基團(tuán)取代的一類化合物。位上無含氧基團(tuán)取代的一類化合物。 黃酮醇類：黃酮醇類： 黃酮醇類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在黃酮基本母黃酮醇類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在黃酮基本母核的核的3 3位上連有羥基或其他含氧基團(tuán)位上連有羥基或其他含氧基團(tuán)。1 1 黃酮和黃酮醇黃酮和黃酮醇第6頁/共93頁OOOOOHOOHOOHOHOHOOOOHHOOOHOHOHCOOHOOHOOHOHOHOR第7頁/共93頁 黃芩為清

4、熱解毒類中藥，抗菌成分主要有黃芩苷(baicalin)、次黃芩素(wogonin)等。常見中藥第8頁/共93頁OOOOOHO黃芩素(黃色)OOOHHOHO黃芩酶黃芩苷COOHHOOHOHOOOOHHOO第9頁/共93頁OOHOOHOHOHluteolin第10頁/共93頁 豆科植物槐米中含有蘆丁和槲皮素。第11頁/共93頁2、二氫黃酮和二氫黃酮醇類、二氫黃酮和二氫黃酮醇類二氫黃酮類：二氫黃酮類： 二氫黃酮類結(jié)構(gòu)可視為是黃酮基本母核的二氫黃酮類結(jié)構(gòu)可視為是黃酮基本母核的2 2、3 3位雙鍵被氫化而成位雙鍵被氫化而成。二氫黃酮醇類：二氫黃酮醇類： 二氫黃酮醇類具有黃酮醇類的、位被氫化的基本母核，且

5、常與相應(yīng)的黃酮醇共存于同一植物體中。二氫黃酮醇類具有黃酮醇類的、位被氫化的基本母核，且常與相應(yīng)的黃酮醇共存于同一植物體中。第12頁/共93頁OOOOOHOOOHOCH3OHOrutinoseOOOHOHHOOOOHHOOHOOCH2OHOHOCH3第13頁/共93頁常見植物HOOHOOH3CCH3OROOHOHCH3CH2HOOOHOOHOHOOHOOHOHO杜鵑素 R=H紫花杜鵑素 R=CH3橙皮苷第14頁/共93頁3、異黃酮和二氫異黃酮類、異黃酮和二氫異黃酮類異黃酮類：異黃酮類： 異黃酮類母核為異黃酮類母核為3-3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即B B環(huán)連接在環(huán)連接在C C環(huán)的環(huán)

6、的3 3位上。位上。二氫異黃酮類：二氫異黃酮類： 二氫異黃酮類具有異黃酮的二氫異黃酮類具有異黃酮的2 2、3 3位被氧化的基本母核。位被氧化的基本母核。第15頁/共93頁OOOOOOOOCH3OCH3OOOOR3R2OR1大豆素：R1=R2=R3=H大豆苷：R1=R3=H, R2=Glc大豆素-7,4-二葡萄糖苷：R1=H, R2=R3=Glc葛根素：R1=Glc, R2=R3=H葛根素-7-木糖苷：R1=Glc, R2= Xyl, R3=H第16頁/共93頁 豆科植物葛。第17頁/共93頁四、查耳酮和二氫查耳酮類四、查耳酮和二氫查耳酮類查爾酮類：查爾酮類： 查耳酮類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是二氫黃酮查耳酮

7、類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是二氫黃酮C C環(huán)的環(huán)的1 1、2 2位鍵斷裂生成的開環(huán)衍位鍵斷裂生成的開環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。二氫查爾酮類：二氫查爾酮類： 二氫查耳酮類為查耳酮二氫查耳酮類為查耳酮，位雙鍵氫化而成。此種類型在植物位雙鍵氫化而成。此種類型在植物界分布極少，如薔薇科梨屬植物根皮和蘋果種仁中含有的梨根苷界分布極少，如薔薇科梨屬植物根皮和蘋果種仁中含有的梨根苷（phloridzinphloridzin）。）。 第18頁/共93頁456123O165432OH第19頁/共93頁 紅花所含的色素紅花苷是第一個(gè)發(fā)現(xiàn)的查耳酮類植物成分。 紅花在開花初期，花冠呈淡黃色；開花中期，花冠

8、呈深 色；開花后期或采收干燥過程中由于酶的作用，氧化成紅色。SO2氧化酶異構(gòu)化醌式紅花苷(紅色)紅花苷(carthamone)(黃色)新紅花苷(neo-carthamin)(無色)OHOOOOglcOHOHOHOHOOglcOHOOHOHOOglcOH第20頁/共93頁菊科植物紅花。第21頁/共93頁 二氫查爾酮OOHOOHOHOHOglc梨根苷第22頁/共93頁5、花色素類、花色素類OOHOOHOHR2R1OHHO矢車菊素：矢車菊素：R1 = OH, R2 = H飛燕草素：飛燕草素：R1 = R2 = OH天竺葵素：天竺葵素：R1 = R2 = H錦葵花素：錦葵花素：R1 = R2 = OC

9、H3是使花、葉、果、莖等呈現(xiàn)藍(lán)、紫、紅等顏色的色素。以苷的形式存在于細(xì)胞液中，經(jīng)水解可生成苷元花色素及糖。第23頁/共93頁 常見植物常見植物OHO R2OH R1OH+OH矢車菊素R1=OH R2=H 飛燕草素R1=R=OH天竺葵素R1=R2=H第24頁/共93頁OOH3OOHOHOHOHHHOH （+）兒茶素OOHOH34OOHOHOHOHOHOHOH 無色飛燕草素6.黃烷醇類黃烷醇類黃烷-3，4-二醇黃烷3-醇第25頁/共93頁34OOCH256723456 其他類橙酮硫磺菊素（6，3，4-三OH橙酮）第26頁/共93頁OOOHOHOHOHglcOO異芒果素 OO 高異黃酮雙苯吡酮第27

10、頁/共93頁 水龍骨科植物石韋石韋中的異芒果素具有止咳祛痰的功效。 第28頁/共93頁 雙黃酮類雙黃酮類 由二分子黃酮衍生物聚合生成的二聚物，多分布于裸子植物中。銀杏中含有多種雙黃酮，如銀杏素。 GINKGETINOOOHCH3OOCH3OHHOOHOO第29頁/共93頁六、雙黃酮類雙黃酮類 常見植物常見植物OOCH3OOHOHHOH3COOHOO銀杏素第30頁/共93頁 類別類別 特點(diǎn)或組間區(qū)別特點(diǎn)或組間區(qū)別 組內(nèi)區(qū)組內(nèi)區(qū)別別黃酮和黃酮醇黃酮和黃酮醇 2-2-苯基色原酮苯基色原酮 3-OH3-OH （C C2 2-C-C3 3雙鍵）雙鍵）二氫黃酮和二氫黃酮和 2-2-苯基色原酮苯基色原酮 3

11、-OH3-OH二氫黃酮醇二氫黃酮醇 （C C2 2-C-C3 3單鍵）單鍵）異黃酮和二氫異黃酮異黃酮和二氫異黃酮 3-3-苯基色原酮苯基色原酮 C C2 2-C-C3 3雙鍵和單鍵雙鍵和單鍵查耳酮和二氫查耳酮查耳酮和二氫查耳酮 C C環(huán)開環(huán)環(huán)開環(huán) 3 3碳鏈為雙鍵和單碳鏈為雙鍵和單鍵鍵橙酮橙酮 C C環(huán)為五元環(huán)環(huán)為五元環(huán)花色素和黃烷醇花色素和黃烷醇 無無4 4位羰基位羰基 離子和分子離子和分子其他類其他類 均有色原酮結(jié)構(gòu)均有色原酮結(jié)構(gòu)總結(jié)：各類黃酮類化合物的特點(diǎn)和區(qū)別總結(jié)：各類黃酮類化合物的特點(diǎn)和區(qū)別第31頁/共93頁OOOH456123O165432OHOOHOO第32頁/共93頁第33頁/

12、共93頁OOHOOHOHOOHHOH2COHOHOOHOOHOHOOHHOH2COHOOOOHHOOOHOHOHCOOHOOOOHOHOOHHOH2COH氧苷碳苷異黃酮異黃酮第34頁/共93頁黃酮類化合物的生物活性黃酮類化合物的生物活性 1. 對心血管系統(tǒng)的作用 Vp樣作用：蘆丁、橙皮苷等有Vp樣作用，能降低血管脆性及異常通透性，可用作防治高血壓及動脈硬化的輔助治療劑。 擴(kuò)冠作用：蘆丁、槲皮素、葛根素、人工合成的力可定。 降血脂及膽固醇：木樨草素 第35頁/共93頁蘆丁片蘆丁片 蘆丁是從中國所獨(dú)有的國槐的花蕾中提取的植物藥，也稱維生素P，具有降低毛細(xì)血管的異常通透性和脆性的作用，是心腦血管保護(hù)

13、藥，國內(nèi)用于心腦血管藥品制劑的主要成分，國外還大量用于食品添加劑和化妝品。 第36頁/共93頁 2. 抗肝臟毒作用抗肝臟毒作用 從水飛薊種子中得到的水飛薊素具有保肝作用，用于治療急、慢性肝從水飛薊種子中得到的水飛薊素具有保肝作用，用于治療急、慢性肝炎、肝硬化及多種中毒性肝損傷。炎、肝硬化及多種中毒性肝損傷。 （+）-兒茶素兒茶素(catergen)也可抗肝臟毒作用，治療脂肪肝及因半乳糖胺或四也可抗肝臟毒作用，治療脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝損傷。氯化碳等引起的中毒性肝損傷。第37頁/共93頁水飛薊第38頁/共93頁水飛薊片 本品為菊科植物水飛薊（紫花）Silybum maria

14、num (L) Gacntm的果實(shí)，經(jīng)提取精制所得的淡黃色粉末，或結(jié)晶性粉末。無味、無臭、易溶于丙酮、 乙酸乙酯、乙醇及由醇、難溶于氯仿，不溶于水，主要化學(xué)成份為水飛薊賓（Silybin) C25H22O10及其異物等黃酮類物質(zhì)。功能與主治：本品具有保肝及降血脂作用，用于治療慢性肝炎，早期肝硬變、代謝中毒性肝損傷及高血脂癥。 第39頁/共93頁 3. 抗炎 蘆丁及其衍生物羥乙基蘆丁、二氫槲皮素等具 抗炎作用。 4. 抗菌及抗病毒作用 如木樨草素、黃芩苷、黃芩素 5. 解痙作用 異甘草素、大豆素：解除平滑肌痙攣； 大豆苷、葛根素及葛根總黃酮可緩解高血壓患者的頭痛等癥狀； 杜鵑素、川陳皮素、槲皮素

15、、山奈酚、芫花素、羥基芫花素：止咳祛痰。第40頁/共93頁 6. 雌性激素樣作用雌性激素樣作用 大豆素大豆素(daidzein)等異黃酮具有雌性激素樣作用，可能與它們與己烯雌酚等異黃酮具有雌性激素樣作用，可能與它們與己烯雌酚結(jié)構(gòu)類似。結(jié)構(gòu)類似。己烯雌酚HOOH大豆素(dadzein)OOHOOH第41頁/共93頁7. 清除人體自由基作用清除人體自由基作用 黃酮類化合物多具有酚羥基，易氧化成醌類而提供氫離子，故有顯著的抗氧特點(diǎn)。 另外還有降血脂、血糖，抗動脈粥樣硬化及抗癌抗突變等作用。第42頁/共93頁第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)理化性質(zhì)一、性狀一、性狀1 1：形態(tài)：形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無定形

16、粉（苷）多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無定形粉（苷）2 2：顏色：顏色： 多為黃色多為黃色交叉共軛體系（電子轉(zhuǎn)移、重排，共軛增強(qiáng)，產(chǎn)生顏色的基礎(chǔ)）交叉共軛體系（電子轉(zhuǎn)移、重排，共軛增強(qiáng)，產(chǎn)生顏色的基礎(chǔ)）助色團(tuán)（給系統(tǒng)提供電子，使顏色加深，尤其助色團(tuán)（給系統(tǒng)提供電子，使顏色加深，尤其7 7，4-4-位，輔助作用）位，輔助作用）第43頁/共93頁OOOOOO47+ 有有 交叉共軛體系交叉共軛體系 無無黃酮（灰黃黃色）黃酮（灰黃黃色） 二氫黃酮二氫黃酮黃酮醇（灰黃黃色）黃酮醇（灰黃黃色） 二氫黃酮醇二氫黃酮醇查耳酮（黃橙黃色）查耳酮（黃橙黃色） 二氫查耳酮二氫查耳酮花色素類（顏色隨花色素類（顏色隨pHpH而

17、改變）而改變） 黃烷醇類黃烷醇類 異黃酮（無或微黃色）異黃酮（無或微黃色） 二氫異黃酮二氫異黃酮 紅色（紅色（pH 7pH 8.5pH8.5）第44頁/共93頁二、旋光性二、旋光性： 旋光性旋光性 取決于取決于 不對稱碳原子的有無不對稱碳原子的有無 有有 無無第45頁/共93頁 有有 無無所有黃酮苷（糖）所有黃酮苷（糖） 游離黃酮游離黃酮（游離黃酮）（游離黃酮） 黃酮黃酮二氫黃酮二氫黃酮 黃酮醇黃酮醇二氫黃酮醇二氫黃酮醇 異黃酮異黃酮二氫異黃酮二氫異黃酮 查耳酮（二氫）查耳酮（二氫）黃烷醇黃烷醇 類橙酮類橙酮 花色素類等花色素類等 *OHOOOO2*OO （2-2-位）位） （2 2，3-3-

18、位）位） （無）（無）第46頁/共93頁三、溶解性：三、溶解性：符合苷的溶解性規(guī)律符合苷的溶解性規(guī)律水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀堿水稀堿水-+ + + + + + +-+ + + + + + +（酚羥（酚羥基基) )1.1.游離黃酮游離黃酮 游離黃酮游離黃酮 取決于取決于分子的立體結(jié)構(gòu)分子的立體結(jié)構(gòu) 取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、連接取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、連接 位置。引入羥基數(shù)目多，位置。引入羥基數(shù)目多， 7 7、 4 4- -位，水溶度較大。羥基甲基位，水溶度較大。羥基甲基 化（化（-OCH-OCH3 3）, , 水溶度降低。水溶度降低。第47頁/共93頁平面型

19、分子平面型分子 非平面型分子非平面型分子 黃酮黃酮 二氫類（二氫類（C-C-環(huán)半椅式結(jié)構(gòu)）環(huán)半椅式結(jié)構(gòu)） 黃酮醇黃酮醇 異黃酮（羰基與異黃酮（羰基與B-B-環(huán)立體障礙）環(huán)立體障礙） 查耳酮查耳酮 分子間排列不緊密，分子間排列不緊密， 交叉共軛交叉共軛 水分子易于進(jìn)入水分子易于進(jìn)入 水溶度小水溶度小 水溶度大水溶度大 2OOHRH R=OH 二氫黃酮醇R=H 二氫黃酮第48頁/共93頁 水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀堿水稀堿水 + + + +- - - + + + +- - - +黃酮類化合物溶解性（極性）規(guī)律黃酮類化合物溶解性（極性）規(guī)律:v 三糖苷三糖苷

20、雙糖苷雙糖苷 單糖苷單糖苷 苷元苷元v 3-O-3-O-糖苷糖苷7-O-7-O-糖苷（平面性分子）糖苷（平面性分子）v 花色素花色素( (平面性分子平面性分子, ,離子型離子型)非平面非平面性分子性分子 平面性分子平面性分子2 .2 .黃酮苷黃酮苷( (親水性親水性) ) 第49頁/共93頁1用硅膠柱色譜分離下列一組化合物，用CHCl3-MeOH進(jìn)行洗脫，這四個(gè)化合物保留時(shí)間的大小順序?yàn)椋篋 B A C 。第50頁/共93頁 四、酸堿性1酸性 酸性酸性 來源來源 影響影響 酚羥基（數(shù)目、位置）酚羥基（數(shù)目、位置）酸性規(guī)律：酸性規(guī)律： 7 7，4 4-OH-OH酸性強(qiáng)于其他位置羥基的酸性（處于酸

21、性強(qiáng)于其他位置羥基的酸性（處于 羰基對位，羰基的共軛誘導(dǎo)）。羰基對位，羰基的共軛誘導(dǎo)）。 5-OH5-OH酸性最弱（處于羰基鄰位，形成分子內(nèi)氫鍵）酸性最弱（處于羰基鄰位，形成分子內(nèi)氫鍵） 酚羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。酚羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。第51頁/共93頁 7 7，4-OH4-OH 7 7或或4-OH4-OH 其他位其他位-OH-OH 5-OH5-OHNaHCONaHCO3 3 + - - -+ - - - NaNa2 2COCO3 3 + + - -+ + - -NaOH NaOH + + + + + + + 應(yīng)用應(yīng)用pHpH梯度法分離（游離黃酮）梯度法分離（游離黃酮）第52頁/共93頁

22、-吡喃酮環(huán)上1-位氧原子，因有未共用電子對顯微弱的堿性可與強(qiáng)無機(jī)酸（H2SO4、HCl）等生成鹽。OOOOHClClHOH2+-所生成的鹽極不穩(wěn)定，加水后即可分解。黃酮鹽（呈不同的 可用于鑒別）C-H2SO4顏色2.堿性：第53頁/共93頁初步鑒別黃酮母核類型：初步鑒別黃酮母核類型： 黃酮、黃酮醇黃酮、黃酮醇 黃黃- -橙色，并有熒光橙色，并有熒光 二氫黃酮二氫黃酮 橙紅（冷）、紫紅（熱）橙紅（冷）、紫紅（熱） 查耳酮查耳酮 橙紅橙紅- -洋紅洋紅 異黃酮（二氫）異黃酮（二氫） 黃色黃色 橙酮橙酮 紅紅- -洋紅洋紅應(yīng)用應(yīng)用第54頁/共93頁1有下面一組化合物，請寫明其酸性強(qiáng)弱的先后順序?yàn)?。

23、C A B D第55頁/共93頁請比較其酸性和極性的大小： 酸性 ； 極性 。A C B DD C B A第56頁/共93頁 五五、顯色反應(yīng)顯色反應(yīng) 早期的研究工作中，常以這些特征顏色反應(yīng)定性地判斷黃酮體的存在和化合物的類別，但這種方 法的可靠性差，且需要樣品量大?，F(xiàn)已被 NMR和UV所代替。盡管如此，黃酮類化合物的呈色反應(yīng)對我們更好地認(rèn)識黃酮本身的結(jié)構(gòu)仍有幫助。第57頁/共93頁 1.還原反應(yīng) （1）鹽酸-鎂粉反應(yīng)（HCl-Mg） （2）四氫硼鈉反應(yīng)（NaBH4） 2.金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng) （1）鋁鹽 （3）鎂鹽 （4）氯化鍶 （2）鋯鹽 （5）三氯化鐵反應(yīng) 3.硼酸顯色反應(yīng) 4.堿性試劑

24、顯色反應(yīng)第58頁/共93頁1.還原反應(yīng) (1)鹽酸鎂粉反應(yīng)（HCl-Mg）:黃酮（醇）、二氫黃酮（醇） （最常用）樣品/EtOHMg粉?HCl+濃橙紅紫紫紅紅色色查耳酮橙酮兒茶素大多數(shù)異黃酮HCl-Mg不呈色不呈色第59頁/共93頁 注意幾點(diǎn)： (1)醇液中比水液中反應(yīng)較靈敏 (2)保持高濃度的酸 (3)做對照實(shí)驗(yàn)，去樣假陽性第60頁/共93頁反應(yīng)類型反應(yīng)類型 鑒別特征鑒別特征 鑒別意義鑒別意義 備注備注鹽酸鹽酸- -鎂粉鎂粉 黃酮、二氫黃酮黃酮、二氫黃酮 紅紅- -紫紅紫紅 黃酮類特征性黃酮類特征性 假陽性假陽性反應(yīng)反應(yīng) 黃酮醇、二氫黃酮醇黃酮醇、二氫黃酮醇 紅紅- -紫紅紫紅 鑒別反應(yīng)鑒別

25、反應(yīng) （花色素）（花色素） （最常用）（最常用） 查耳酮、橙酮（查耳酮、橙酮（- -） 兒茶素類、異黃酮（兒茶素類、異黃酮（- -） 第61頁/共93頁第62頁/共93頁 （2）四氫硼鈉反應(yīng)（NaBH4）二氫黃酮類NaBH4+紅紅紫紫色色其它黃酮類不呈色第63頁/共93頁四氫硼鈉四氫硼鈉 二氫黃酮二氫黃酮（醇醇） 紅紅- -紫紅紫紅 二氫黃酮類特有二氫黃酮類特有還原反應(yīng)還原反應(yīng) 其它黃酮類其它黃酮類 （- -） 反應(yīng)類型反應(yīng)類型 鑒別特征鑒別特征 鑒別意義鑒別意義 備注備注第64頁/共93頁第65頁/共93頁OOOHOOOHOHOH ?？膳c金屬類試劑反應(yīng)，生成有色絡(luò)合物。 （1）鋁鹽 （2）鋯

26、鹽 （3）鎂鹽 （4）氯化鍶 （5）三氯化鐵反應(yīng)黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中多具有下列結(jié)構(gòu)：2.金屬鹽類試劑的絡(luò)合第66頁/共93頁反應(yīng)類型反應(yīng)類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征及鑒別意義 備備 注注（1）鋁鹽 可用于定性及定量分析 三氯化鋁三氯化鋁 3-OH3-OH，4-C=O 4-C=O 黃色黃色 PPCTLC PPCTLC （AlClAlCl3 3） 5-OH5-OH，4-C=O 4-C=O 鮮黃色熒光鮮黃色熒光 鄰二酚羥（鄰二酚羥（4 4或或7 7，4 4黃酮醇，天藍(lán)色熒光）黃酮醇，天藍(lán)色熒光）樣品+1% AlCl3或硝酸鋁絡(luò)合物絡(luò)合物（黃色） max 415 nm（有熒光）第67頁/共93頁

27、（2）鋯鹽 （ZrOCl2）OOOHOOOHOOOZrClOOOZrClOOH2OOH22%ZrOCl2黃綠色絡(luò)合物2%枸櫞酸2%枸櫞酸不變不變褪色褪色第68頁/共93頁 鋯鹽鋯鹽 枸櫞酸枸櫞酸 鋯鹽鋯鹽- -枸櫞酸枸櫞酸 3-OH3-OH或或3 3，5-5-二二OH OH 黃色黃色 黃色不褪黃色不褪 PPCPPC(ZrOCl2) 5-OH (ZrOCl2) 5-OH 黃色褪去黃色褪去示示示示第69頁/共93頁第70頁/共93頁（3）鎂鹽樣樣品品+醋醋酸酸鎂鎂/ /M Me eO OH H呈呈色色可可滴滴在在濾濾紙紙上上二氫黃酮二氫黃酮二氫黃酮醇二氫黃酮醇天藍(lán)色熒光天藍(lán)色熒光C5-OH色澤更明

28、顯色澤更明顯黃酮黃酮黃酮醇黃酮醇異黃酮異黃酮黃 橙黃 褐色褐色第71頁/共93頁（4）氯化鍶（SrCl2）（鄰二酚羥基）+SrC12氨性 MeOH 液綠色綠色樣品棕色棕色黑色黑色沉淀沉淀樣品+顯色顯色Ar-OHFeCl3H2O或醇液（5）三氯化鐵反應(yīng)第72頁/共93頁3.硼酸顯色反應(yīng) 條件： (1) 具有下列結(jié)構(gòu)（5-羥基黃酮，2-羥基查耳酮） CCCOOH第73頁/共93頁樣品樣品 硼酸硼酸草酸草酸枸櫞酸枸櫞酸黃色并有綠色熒光黃色并有綠色熒光黃色，無熒光黃色，無熒光丙酮丙酮 （2）有無機(jī)酸或有機(jī)酸存在第74頁/共93頁4.4.堿性試劑反應(yīng)堿性試劑反應(yīng)反應(yīng)類型反應(yīng)類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特

29、征及鑒別意義 備備 注注氫氧化鈉溶液氫氧化鈉溶液 黃酮黃酮 黃黃 - - 橙色橙色 查耳酮、橙酮查耳酮、橙酮 紅紅 - - 紫紅紫紅 二氫黃酮二氫黃酮 黃黃 - - 橙色（冷）橙色（冷） 深紅深紅紫紅（較長時(shí)間或加熱）紫紅（較長時(shí)間或加熱） 黃酮醇黃酮醇 黃色黃色 棕色棕色母核類型鑒別母核類型鑒別 O第75頁/共93頁 5-5-羥基，羥基，4-4-羰基黃酮羰基黃酮 黃色，綠色熒光黃色，綠色熒光 硼酸硼酸 （草酸液）（草酸液）（H H3 3BOBO3 3） 2-2-羥基，羥基，4-4-羰基查耳酮羰基查耳酮 黃色，無熒光黃色，無熒光 （枸櫞酸）（枸櫞酸）反應(yīng)類型反應(yīng)類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征

30、及鑒別意義第76頁/共93頁稀氫氧化鈉稀氫氧化鈉 鄰三酚羥基黃酮類鄰三酚羥基黃酮類 鄰三酚羥基鑒別鄰三酚羥基鑒別 （暗綠（暗綠 藍(lán)綠色纖維狀）藍(lán)綠色纖維狀）氨蒸氣或氨蒸氣或 顏色變化顏色變化 TLCTLC、PPCPPC碳酸鈉溶液碳酸鈉溶液 反應(yīng)類型反應(yīng)類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征及鑒別意義 備備 注注第77頁/共93頁練習(xí)一練習(xí)一 蘆丁的顯色反應(yīng)蘆丁的顯色反應(yīng)OOOHHOOHOHOGlcRha6第78頁/共93頁練習(xí)一練習(xí)一 蘆丁的顯色反應(yīng)蘆丁的顯色反應(yīng)OOOHHOOHOHOGlcRha6第79頁/共93頁練習(xí)二練習(xí)二-鑒別鑒別( (化學(xué)方法化學(xué)方法) )OOOHOHHOOOOHOHHOO

31、OOHOHHOOHOGlcOOOHOHHOOH第80頁/共93頁第81頁/共93頁OOHOOHOHOHOOHOOHOHOOHOOHOHOOHOOHOHOOHOOHOHABCDOHOOHOOHOHOHOHFEOOHOOHG用化學(xué)方法鑒別用化學(xué)方法鑒別A-GA-G第82頁/共93頁 黃酮類成分的存在狀態(tài)（游離黃酮類成分的存在狀態(tài)（游離溶劑法溶劑法 溶劑的選擇溶劑的選擇 苷）及溶解性苷）及溶解性 溶劑的溶解性能溶劑的溶解性能 提取方法（煎煮法、滲漉法、回流法等）的選擇提取方法（煎煮法、滲漉法、回流法等）的選擇 一、提取方法一、提取方法 存在形式存在形式: : 花、葉、果：黃酮苷花、葉、果：黃酮苷 木

32、部堅(jiān)硬組織：游離黃酮木部堅(jiān)硬組織：游離黃酮一般用溶劑提取法：一般用溶劑提取法：關(guān)鍵關(guān)鍵選擇依據(jù)選擇依據(jù)第三節(jié)第三節(jié) 黃酮類化合物的提取、分離黃酮類化合物的提取、分離第83頁/共93頁：苷元：極性小的溶劑，如氯仿、乙醚、乙酸乙酯等 回流提取苷及極性大的苷元： 用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加熱提取 極性稍大的甙元一般指：羥基黃酮、雙黃酮、 橙酮、查爾酮多糖苷類：一般用沸水提取 花青素類：加入少量酸（0.1%鹽酸，應(yīng)當(dāng)慎用，避免發(fā)生水解）。 第84頁/共93頁 溶劑 提取原理 游離黃酮 黃酮苷 備 注 乙醇 溶解范圍廣 + + （甲醇） 苷、苷元均可溶 （9095%） ( 60%） 甲醇毒性大沸水