乙酸芐酯合成方法的進(jìn)展研究

1、乙酸節(jié)酯的合成方法進(jìn)展xxx摘耍：介紹了乙酸茉酯的合成方法，并對(duì)幾種常用合成方法及乙酸節(jié)酯在香料和 溶劑方面的應(yīng)用作了闡述。關(guān)鍵詞：乙酸節(jié)酯 苯甲醇 合成催化酯化前言乙酸節(jié)酯(benzyl acetate),又名醋酸節(jié)酯，存在于天然的伊蘭伊蘭、茉莉、梔 了、橙花、風(fēng)信了等的精油中。此外，也存在于蘋(píng)果、可可了、櫻桃、桃、茶等 中。乙酸節(jié)酯常溫下為無(wú)色液體，幾乎不溶于水和甘油，稍溶于丙酮，易溶于一 般有機(jī)溶劑如乙醇、乙瞇等，能溶于2倍的70%的乙醇屮，水解吋生成節(jié)醇和乙 酸。乙酸節(jié)酯具有濃郁的茉莉花香味，廣泛用作香料，主要用于配制多種食用香 精，可配制出茉莉、草莓、渡蘿、櫻桃、蘋(píng)果、桃、杏、葡萄、

2、木瓜、梨、奶油 等香型香精。純品用于配制茉莉花香香糟及食用香糟，普通品可用作化妝品香 料及香皂用香精香料。此外，還口j用作醇酸樹(shù)脂、硝酸纖維索、乙酸纖維索、噴 漆、油墨等的溶劑?？谇?，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家均采用以節(jié)氯和乙酸鈉為原料生產(chǎn)乙酸 節(jié)酯，該工藝路線生產(chǎn)成本較低，但現(xiàn)代分析手段證實(shí)節(jié)氯屬致癌物質(zhì)。因此， 以苯卬醇和乙酸為原料合成乙酸節(jié)酯已成為安全可靠的首選工藝路線。用苯甲醇 和乙酸為原料合成乙酸節(jié)酯一般需要使用濃硫酸作催化劑。濃硫酸作催化劑易發(fā) 生副反應(yīng)，生成的副產(chǎn)物不易與產(chǎn)品分離，對(duì)產(chǎn)品的調(diào)香質(zhì)量產(chǎn)生很大的影響； 濃硫酸對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，并混入粗酯產(chǎn)品屮，造成產(chǎn)品后續(xù)提純處理復(fù)雜，廢液 排放量較

3、大。主題乙酸茉酯的合成方法主要冇:苯甲醇與醋酸反應(yīng)、苯甲醇與冰醋酸以濃硫酸催化 合成、氯化節(jié)與醋酸鈉相轉(zhuǎn)移催化合成等下面對(duì)兒種方法的介紹：1.苯甲醇和乙肝的酯化反應(yīng)i+ chjcooh （電8）2 /ch3coona將lkg苯甲醇加入1. 2kg乙酊中，然后加入2kg無(wú)水乙酸鈉，回流加熱到約100°c,反應(yīng)和緩后，慢慢加入無(wú)水硫酸鈉約40g,冋流8h,冷卻后用水洗，加10%碳酸鈉中和，水洗至中性，用氯化鈣干燥，減壓蒸謂出產(chǎn)品。2.以苯甲醇和醋酸為原料生產(chǎn)乙酸節(jié)酯以苯甲醇和醋酸為原料，硫酸為催化劑,使醇和竣酸加熱冋流制得粗的乙酸茉酯, 粗乙酸節(jié)酯用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15 %的碳酸鈉溶液和15

4、%的氯化鈉溶液洗滌，真空蒸憾 制得乙酸節(jié)酯。該工藝特點(diǎn)是產(chǎn)品質(zhì)量好,但原料成本高，收率低。該工藝采用的 原料苯甲醇的價(jià)格和乙酸節(jié)酯的價(jià)格幾乎一樣，故從經(jīng)濟(jì)角度考慮，不是理想的 生產(chǎn)方法。3.以氯化節(jié)和醋酸鈉為原料牛產(chǎn)乙酸節(jié)酯chjcoonaet3nnacl該工藝的特點(diǎn)是原料價(jià)格低，成木低，但是在生產(chǎn)中,往往是因?yàn)樵下然?jié)轉(zhuǎn)化 不完全，而使產(chǎn)品中含有少量的氯化節(jié)，嚴(yán)重影響了香氣。另外原料中存在的二氯 苯甲烷，水解生成的苯甲醛也影響產(chǎn)品質(zhì)量。由于這些原因，往往需對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行復(fù) 雜的處理（水解、多次精錦等），而使產(chǎn)品的收率較低，一般只有70 %。4.相轉(zhuǎn)移催化工藝此法與第三種方法類(lèi)似皆以茱基氯與乙酸

5、鈉為原料，只不過(guò)所用相轉(zhuǎn)移催化劑不 同。（1）用三乙胺作催化劑，與原料氯化節(jié)生成節(jié)基三乙基氯化錢(qián)作為相轉(zhuǎn)移催化劑,其催化效果好，月可回收。找出了較優(yōu)化的反應(yīng)條件：節(jié)基氯：醋酸鈉：催化劑 =1 ： 15 ： 0. 025 (mo 1)；反應(yīng)溫度：回流溫度110°c左右，反應(yīng)時(shí)間3h。增加 了水解、脫醛步驟，使合成的產(chǎn)品不含氯，純度高，香氣好。此反應(yīng)平穩(wěn)，產(chǎn)率 穩(wěn)定，產(chǎn)甜質(zhì)量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，可進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。(2) 用節(jié)基三乙基氯化鍍作為相轉(zhuǎn)移催化劑，以氯化節(jié)和乙酸鈉為原料合成乙酸 節(jié)酯。此反應(yīng)在水中進(jìn)行，從而不再用冰乙酸作為反應(yīng)溶劑，由于乙酸鈉在熱水 中的溶解度比氯化鈉的溶解度大，在反應(yīng)

6、后趁熱過(guò)濾除去生成的氯化鈉，而含 有催化劑和乙酸鈉的水溶液則循環(huán)使用，提高了原料的利用率。小試反應(yīng)吋間4h, 中試反應(yīng)時(shí)間8h,其摩爾產(chǎn)率在85%以上。此工藝設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，平均反 應(yīng)產(chǎn)率高，生產(chǎn)成本低，廢液排放少，冇利于保護(hù)環(huán)境，是較理想的生產(chǎn)工藝。(3) 用無(wú)機(jī)氯化物催化合成乙酸茉酯，三氯化鐵晶體催化法與傳統(tǒng)的硫酸法相比， 具有一系列優(yōu)點(diǎn)：催化劑量少，無(wú)廢液排出，操作簡(jiǎn)便，產(chǎn)品純度高，以醇計(jì) 的產(chǎn)晶收率達(dá)85%以上。硫酸催化法合成工藝流程較長(zhǎng)，需堿中和等后處理過(guò)程, 而冃冇副反應(yīng)多、產(chǎn)品色澤不好、對(duì)設(shè)備腐蝕性強(qiáng)、廢水多等缺點(diǎn)。三氯化鐵催 化法具體操作為：在裝有溫度計(jì)、分水器和回流冷凝器

7、的三口燒瓶中，加入一定 量的茉醇、冰醋酸、苯和三氯化鐵，然后加熱回流分水，控制回流溫度，待分水 完畢，蒸出帶水劑，冷卻反應(yīng)液。用蒸憎水、稀醋酸鈉和水分別洗滌，分出有機(jī) 層，用無(wú)水硫酸鎂干燥、過(guò)濾，有機(jī)層蒸憾，收集212-213°c徭分，所得即為產(chǎn) 品。(4) 用氯化四正丁基錢(qián)作為相轉(zhuǎn)移催化劑合成乙酸節(jié)酯。氯化節(jié)和醋酸鈉的反應(yīng) 方程式為：此法具有反應(yīng)條件溫和，后處理簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，適用于工業(yè)生產(chǎn)。較合理的合成條 件為氯節(jié)：乙酸鈉：氯化四正丁基鞍(mo 1)二1 ： 1. 1 ： 0.016,反應(yīng)溫度為110°c, 反應(yīng)時(shí)間l 2ho（5）用三丁基節(jié)錢(qián)樹(shù)脂（交聯(lián)度0. 6-2. 5

8、%）為相轉(zhuǎn)移催化劑合成乙酸節(jié)酯。樹(shù)脂功 能基及骨架交聯(lián)度是影響樹(shù)脂催化活性的重要因索，他們探討了樹(shù)脂的類(lèi)型、骨 架交聯(lián)度、用量對(duì)乙酸節(jié)酯產(chǎn)率的關(guān)系，得出了最適宜的反應(yīng)條件為：氯節(jié)：乙 酸鈉：季鍍樹(shù)脂二100 ： 83 ： 5。反應(yīng)lh,產(chǎn)率可達(dá)96% ,反應(yīng)2h,即可使產(chǎn)率達(dá) 到100%。除以上幾種方法以外，還有以乙酸、苯甲醇為原料，用負(fù)載三價(jià)鐵的強(qiáng)酸性陽(yáng) 離子交換樹(shù)脂作催化劑合成乙酸節(jié)酯、用普通固體酸氨基磺酸，催化節(jié)醇與冰醋 酸酯化合成乙酸節(jié)酯等，在此就不一一列舉?？偨Y(jié)乙酸茉酯是一種用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品。是目前合成香料工業(yè)中產(chǎn)量最大的品 種之一，在國(guó)內(nèi)外有很大市場(chǎng)，年消耗近30kt/ao而國(guó)內(nèi)口前只有少數(shù)幾家輕工 化學(xué)廠生產(chǎn)，產(chǎn)量很小，致使市場(chǎng)供求矛盾十分突出。因此，研究和開(kāi)發(fā)利用乙 酸節(jié)酯十分必耍的。參考文獻(xiàn)：樊能延.有機(jī)合成事典劉永軍，丁養(yǎng)軍，劉英。相轉(zhuǎn)移催化