分析化學(xué)復(fù)習(xí)題及參考答案

1、分析化學(xué)復(fù)習(xí)題化學(xué)分析部分一、選擇題1、實驗室中常用于標定HCl溶液的基準物質(zhì)是： A、NaOH； B、硼砂； C、金屬銅； D、鄰苯二甲酸氫鉀； E、NaCl2、鉻黑T在溶液中存在下列平衡,它與金屬離子形成絡(luò)合物顯紅色, 使用該指示劑的酸度范圍是 ： pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In- HIn2- In3- 紫紅色 藍色 橙色 pH < 6 pH = 811 pH > 12A、pH < 6； B、pH > 12； C、pH = 811； D、pH = 11 123、當0.1%、.2時，用EDTA準確滴定金屬離子，要求lgCKMY值 A、106； B108

2、； C 8; D、6 4、KMnO4滴定C2O42-時，反應(yīng)速度由慢到快，這種現(xiàn)象稱作： A、催化反應(yīng)；B、自動催化反應(yīng)；C、誘導(dǎo)反應(yīng)；D、副反應(yīng).5、如果氧化還原滴定，其化學(xué)計量點位于滴定突躍中點，則兩電對的所轉(zhuǎn)移的電子數(shù)n1與n2之間的關(guān)系為：A、n1= n2 B、n1> n2 C、n1 < n2 D、n1= 2 n26、佛爾哈德法測定Ag+時，應(yīng)在硝酸的酸性條件下進行，若在中性或堿性溶液中滴定，則：A、AgCl沉淀不完全； B、Ag2rO4 沉淀不易生成； C、AgCl 無法吸附指示劑 D、Fe3+會形成Fe（OH）3 7、莫爾法所使用的滴定劑為：A、NH4SCN；B、NaC

3、l；C、AgNO3；D、EDTA。8、沉淀的類型與聚集速度有關(guān)，影響聚集速度大小的主要相關(guān)因素是：、物質(zhì)的性質(zhì) B、溶液的濃度 C、過飽和度 D、相對過飽和度9、有色配合物的吸光度與下述因素無關(guān)的是： A、入射光的波長 B、比色皿的厚度 C、有色配合物的濃度 D、配合物穩(wěn)定常數(shù)的大小10、在分光光度分析中，選擇參比溶液的原則是： A、一般選蒸餾水 B、一般選試劑溶液 C、根據(jù)加入試劑和被測試液的顏色性質(zhì)選擇 D、一般選擇褪色溶液。11、分光光度法測量誤差最小時，T值為： A、0.434 B、0.368 C、0.434% D、0.368%12、圖1圖4是分光光度法中常見的圖形，吸收曲線是指： A

4、、圖1 B、圖2 C、圖3 D、圖413、當用1 .0厘米比色皿時，測得一有色溶液的透光率為74%，如果百分透光率在36.8%時測得的讀數(shù)誤差最小，應(yīng)選用幾厘米厚的比色皿：A、0.5厘米 B、2厘米 C、3厘米 D、4厘米14、用重鉻酸鉀法測定鐵時，應(yīng)選擇的指示劑為：A、鉻黑T B、熒光黃 C、鐵氨礬 D、二苯胺磺酸鈉15、下列各組溶液那種不是酸堿緩沖溶液： A、NaH2PO4-Na2HPO4溶液， B、0.2mol/LNH4Cl與0.1mol/LNaOH等體積混合C、0.1mol/LHAc與0.1mol/LNaOH等體積混合； D、0.2mol/LHAc與0.1mol/LNaOH等體積混合1

5、6、EDTA的pKa1pKa6分別是0.9, 1.6, 2.0, 2.67, 6.16和10.26。EDTA二鈉鹽(Na2H2Y)水溶液pH約是： A、 1.25 B、 1.8 C、 2.34 D、 4.42 pH=1/2(2.67+6.16)17、共軛酸堿對中Ka與Kb的關(guān)系是：A、Ka=Kb B、Kb×Ka=1 C、Ka/Kb=1 D、Ka×Kb=Kw18、減小偶然誤差的方法是：A、正確計算結(jié)果 B、校正儀器 C、認真操作 D、增加平行測定次數(shù)19、影響有色配合物的摩爾吸光系數(shù)的因素是：A、入射光的波長 B、比色皿的厚度 C、有色物的濃度 D、配合物的顏色20、在分光光

6、度法中，光電管接收的是：A、入射光強度 B、吸收光的強度 C、透過光的強度 D、散射光的強度21、沉淀的類型與聚集速度有關(guān)，聚集速度的大小主要相關(guān)的因素是：A、物質(zhì)的性質(zhì) B、溶液的濃度 C、過飽和度 D、相對過飽和度22、碘量法測定含銅（M=63.5）約50%的試樣時，用0.1mol/LNa2S2O3溶液滴定，消耗體積為25ml,應(yīng)稱取試樣重為：A 、0.32g B、0.64g C、0.92g D 、1.28g 0.1×25×10-3×63.5/50%23、EDTA與金屬離子形成螯合物時，其螯合比 一般為：A、1：1 B、1：2 C、1：3 D、1：424、當置

7、信度為95%時，測得Al2O3的置信區(qū)間為（35.21±0.10）%，其意義是：A、在所測定的數(shù)據(jù)中有95%在此區(qū)間內(nèi)；B、若再進行測定，將有95%的數(shù)據(jù)落入此區(qū)間；C、總體平均值落入此區(qū)間的概率為95%；D、在此區(qū)間內(nèi)包含真值的概率為95%；25、酸堿滴定法選擇指示劑時可以不考慮的因素：A.滴定突躍的范圍； B.指示劑的變色范圍；C.指示劑的顏色變化； D.指示劑相對分子質(zhì)量的大小E滴定方向二、填空題1、為使分光光度法測量準確，吸光度值的控制范圍應(yīng)為 0.20.8 。2、分光光度計由 光源 、 分光系統(tǒng) 、 比色皿 、 檢測器 、 顯示器 五大部分組成。3、對于MmAn型沉淀，如果

8、不考慮其它因素的影響，則在純水中的溶解度計算通式為： S=(Ksp/mmnn )1/(m+n) 。4、0.1000mol/L K2Cr2O7標準溶液對Fe的滴定度T K2Cr2O7/Fe（MFe=55.85）為 0.03351 g/ml。T K2Cr2O7/Fe=0.1000×1×10-3×6×55.85=0.033515、差示分光光度法的參比溶液是 濃度低于樣品溶液的標準溶液 。6、EDTA的酸效應(yīng)曲線是 pHlgY(H) 關(guān)系曲線，H + 越小，則lgY(H) 或EDTA的酸效應(yīng) 越小。7、重量分析對沉淀形式的要求是：（1） 沉淀的溶解度要小 ；（2

9、） 沉淀要純凈 ；（3） 易于轉(zhuǎn)化為稱量形式 。8、當金屬離子和EDTA都有副反應(yīng)時，金屬離子與EDTA形成配合物的條件形成常數(shù)lg K MY = lg KMY lgY lgM 。9、在25時，氧化還原指示劑的變色范圍是： = ± 0.059/n 。10、佛爾哈德沉淀滴定法所用的指示劑為 鐵氨礬（或NH4Fe(SO4)2） 。11、常用的氧化還原滴定方法有： 高錳酸鉀法 、 重鉻酸鉀法 、 碘量法 。12、NH4HCO3的PBE表達式為 H+H2CO3=CO32-+NH3+OH- 。13、Ag2CrO4的KSP=2.0×10-20，不考慮任何副反應(yīng)，則溶解度 S=(2.0&

10、#215;10-20/22)1/3 =1.7×10-7 (mol/L) 。14、二元酸準確分步滴定的條件是： C×Ka10-8 ， Ka1/Ka2 105 。15、對于Na2CO3溶液，分布分數(shù)HCO3-的計算公式為 HCO3- = H+Ka1/(H+2+H+Ka1+ Ka1Ka2) 。16、EDTA準確滴定金屬離子的條件是： lg C K MY 6 。17、影響條件電位的主要因素有： 離子強度 、 沉淀反應(yīng) 、 絡(luò)合反應(yīng) .及溶液的酸度等。18、某K2Cr2O7標準溶液其滴定度TK2Cr2O7/Fe=0.006808g/ml,它表示的意義是： 每消耗1mL K2Cr2O7

11、標準溶液相當于被測物中含有0.006808克鐵。 。19、佛爾哈德法沉淀所用的滴定劑是 NH4SCN 。20、EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，名稱 乙二胺四乙酸 ，用符號 H4Y 表示，其結(jié)構(gòu)式為 (HOOC-CH2)2 N-CH2-CH2-N(CH2-COOH)2 。配制標準溶液時一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為 Na2H2Y ，其水溶液pH為 4.4 ，可通過公式 pH=1/2(pKa4+pKa5) 進行計算，標準溶液常用濃度為0.02mol/L。21、一般情況下水溶液中的EDTA總是以 H2Y2- 、 Y4 - 等型體存在，其中以 Y4 - 與金屬離子形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定，但僅在 強堿性 時ED

12、TA才主要以此種型體存在。除個別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時，絡(luò)合比都是 1:1 。22、KMY稱 條件形成常數(shù) ，它表示 金屬離子與EDTA 絡(luò)合反應(yīng)進行的程度，其計算式為lg K MY = lg KMY lgY lgM 。23、絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決于 KMY和CM 。在金屬離子濃度一定的條件下， KMY 越大，突躍 越大 ；在條件常數(shù)KMY一定時， CM 越大，突躍 越大 。24、KMY值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在pM一定時，KMY越大，絡(luò)合滴定的準確度 越高 。影響KMY的因素有 酸效應(yīng)和絡(luò)合效應(yīng) ，其中酸度愈高 酸效應(yīng) 愈大，lgKMY 愈小 ; M

13、的絡(luò)合作用常能增大 lgM ，減小 lg K MY 。在KMY一定時，終點誤差的大小由 CM 決定，而誤差的正負由 指示劑的變色點 決定。25、在H+一定時，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計算公式為 Y = 1+1H+2H+2+3H+3+4H+4+5H+5+6H+6 。三、問答題1、 無定形沉淀的沉淀條件是什么？答：（1）在濃溶液、加熱條件下進行沉淀反應(yīng)；（2）快速加入沉淀劑并不斷攪拌；（3）加入大量電解質(zhì)，防止形成凝膠；（4）立即過濾。2、影響條件電位的主要因素有哪些？（1）金屬離子的沉淀反應(yīng)；（2）金屬離子的絡(luò)合效應(yīng)；（3）溶液的酸度；（4）溶液的離子強度。3、試簡述金屬指示劑的作用原理。答：金屬指

14、示劑本身是一種絡(luò)合劑，它游離狀態(tài)時是一種顏色，與金屬離子形成絡(luò)合物時是另一種顏色。將它用作絡(luò)合滴定指示劑，滴定開始時它與金屬離子形成絡(luò)合物，以絡(luò)合態(tài)的形式存在。當?shù)味ㄖ粱瘜W(xué)計量點時，絡(luò)合滴定劑會搶奪指示劑絡(luò)合態(tài)中的金屬離子，導(dǎo)致指示劑從絡(luò)合態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛坞x態(tài)從而改變?nèi)芤旱念伾?，指示滴定的終點。4、何謂“分配系數(shù)”？何謂“分布分數(shù)”？答：分配系數(shù)是指當分配過程達到平衡時，溶質(zhì)在兩相中的平衡濃度之比；分布分數(shù)是指溶質(zhì)在溶液中的某種型體的平衡濃度與溶質(zhì)的總濃度之比。5、晶形沉淀的沉淀條件是什么？答：（1）在稀溶液、加熱條件下進行沉淀反應(yīng)；（2）慢速加入沉淀劑并不斷攪拌；（3）沉淀反應(yīng)結(jié)束后放置陳化。6、

15、絡(luò)和滴定法為什么要使用緩沖溶液？答：為了控制絡(luò)合滴定劑及指示劑與金屬離子形成絡(luò)合物的條件形成常數(shù)為一穩(wěn)定值，保證被測金屬離子完全與絡(luò)合滴定劑形成絡(luò)合物，保證指示劑能正常顯色。7、何謂分配系數(shù)、分配比？二者在什么情況下相等？答：分配系數(shù)是指當分配過程達到平衡時，溶質(zhì)的某種型體在兩相中的平衡濃度之比（KD）；分配比是指當分配過程達到平衡時，溶質(zhì)在兩相中的總濃度之比（D）;溶質(zhì)在溶液中只有一種型體時 KD = D。8、氧化還原滴定中的指示劑分為幾類？各自如何指示滴定終點？答：可分為3類。（1）自身指示劑，氧化還原滴定劑自身的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色，可指示滴定的終點；（2）氧化還原型指示劑，指示

16、劑的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色，可指示滴定的終點；（3）特殊指示劑，包括吸附型指示劑和絡(luò)合型指示劑，利用吸附前后或絡(luò)合前后的顏色變化指示滴定終點； 例如淀粉吸附I2后變藍，SCN -與Fe3+絡(luò)合后變紅。9、有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標定某溶液的濃度（mol·L-1），結(jié)果如下：甲：0.12,0.12,0.12（相對平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相對平均偏差0.16%）。你如何評價他們的實驗結(jié)果的準確度和精密度？答：甲同學(xué)測試的數(shù)據(jù)相對平均偏差較小，精密度較高；但測試數(shù)據(jù)只有兩位有效數(shù)據(jù)，因此測試的準確度較差。乙同學(xué)甲同學(xué)測試的數(shù)據(jù)相對平均偏

17、差較大，精密度較低，但在允許范圍之內(nèi)（0.2%）；乙同學(xué)甲同學(xué)的測試數(shù)據(jù)有四位有效數(shù)據(jù)，因此測試的準確度較高。10、下列各分析純物質(zhì)，用什么方法將它們配制成標準溶液？如需標定，應(yīng)該選用哪些相應(yīng)的基準物質(zhì)？H2SO4， KOH， 鄰苯二甲酸氫鉀， 無水碳酸鈉。答：采用直接法配制鄰苯二甲酸氫鉀和 無水碳酸鈉溶液；采用間接法配制H2SO4和KOH溶液，可用鄰苯二甲酸氫鉀作基準試劑標定KOH溶液，用無水碳酸鈉作基準試劑標定H2SO4溶液。11、寫出下列酸堿組分的MBE、CEB和PBE。（1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NH4CN等衡式MBECEBPBEKHPC=K+

18、=H2P +HP-+P2-K+=HP-+2P2-H+H2P=P2-+OH-NaNH4HPO4C=Na+= NH4+ NH3= H3PO4+ H2PO4-+ HPO42-+ PO43-Na+ NH4+H+= H2PO4-+2 HPO42-+3 PO43-+ OH-H+2 H3PO4+ H2PO4- = NH3+ PO43-+ OH-NH4H2PO4C= NH4+ NH3= H3PO4+ H2PO4-+ HPO42-+ PO43- NH4+H+= H2PO4-+2 HPO42-+3 PO43-+ OH-H+ H3PO4= NH3+ HPO42-+2 PO43-+ OH-NH4CNC= NH4+ N

19、H3= CN-+ HCN NH4+H+= CN-+ OH-H+ HCN= NH3 + OH-12、今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，濃度均為0.050 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定，試問：（1）是否能準確滴定其中的H2SO4？為什么？采用什么指示劑？（2）如何用酸堿滴定法測定混合液中(NH4)2SO4的含量？采用什么指示劑？答：（1）由于是H2SO4強酸，而是NH4+很弱的酸，酸的解離常數(shù)比值大于105，Ka2(H2SO4)/ Ka(NH4+)=10-2/5.6×10-10=1.8×107，因此可以用甲基橙

20、作指示劑，用NaOH滴定H2SO4，NH4+不會干擾。（2）在(NH4)2SO4溶液中加入甲醛，使形成六次甲基四胺共軛酸，酸的強度加大后以酚酞為指示劑，用NaOH滴定六次甲基四胺共軛酸，可測定(NH4)2SO4的含量。13、寫出莫爾法、佛爾哈德法和法揚斯法測定Cl-的主要反應(yīng)，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。沉淀滴定法莫爾法佛爾哈德法法揚斯法測定主要反應(yīng)Ag+ +Cl- = AgCl2Ag+ + CrO42- = Ag2 CrO4SCN-+ Ag+ =Ag SCN3SCN-+Fe3+= Fe (SCN)3Ag+ +Cl- = AgClAgCl Ag+FI- = AgCl Ag+FI-滴定

21、劑AgNO3NH4SCNAgNO3指示劑K2CrO4鐵銨礬 NH4Fe (SO4)2熒光黃測定Cl-和Br-Ag+返滴定測Cl-、Br-、I-、SCN-Cl-、Br-、I-、SCN-返滴定 Ag+ 酸度pH 6.5 10.5>0.3mol/L的HNO3介質(zhì)pH 710.514.有一混合堿含有NaOH、 Na2CO3和惰性雜質(zhì)，如何測定NaOH和 Na2CO3的含量？答：準確稱量m克的樣品至錐形瓶中，加水溶解，加入酚酞指示劑后用濃度為C的標準HCl溶液滴定至酚酞指示劑剛好退色，記取標準HCl溶液消耗的體積V1；向錐形瓶中滴入甲基橙指示劑，繼續(xù)用濃度為C的標準HCl溶液滴定至甲基橙指示劑為橙

22、色時為終點，記取標準HCl溶液消耗的體積V2；按下式計算各成分含量：Na2CO3(%)=CV2×10-3×M Na2CO3×100%/mNaOH(%)=C(V1-V2)×10-3×M NaOH×100%/m15. 有一純固體一元酸樣品（Ka>10-5），如何測出它的分子量？（寫出測試步驟、試劑和計算式）答：稱取m克的一元酸樣品至錐形瓶中，加水溶解后滴入酚酞指示劑，用濃度為C的NaOH標準溶液滴定至淺粉紅色為終點，記取NaOH標準溶液消耗的體積V，樣品分子量計算式為： M = 1000m/CV。四、計算題1、稱量1.200g工業(yè)甲

23、醇試樣，溶解于200ml的容量瓶中，從容量瓶中移取25.00ml溶液在H2SO4介質(zhì)條件下與25.00ml 0.02000mol/LK2Cr2O7溶液完全反應(yīng)生成 CO2和水，過量的K2CrO7用0.1000 mol/LFe2+標準溶液滴定，用去10.60ml，求試樣中甲醇的百分含量（甲醇摩爾質(zhì)量：32.04）。解： 2、摩爾質(zhì)量為180的某吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)=6×103，稀釋20倍后在1cm吸收池中的吸光度為0.46，計算原溶液1升中含有這種吸光物質(zhì)多少毫克。解： 0.46=6×103×C C=0.46/6×103=7.67×10-5(m

24、ol/L) 含量=7.67×10-5×20×180×103=2.76×102（mg/L）3、有100ml含I210mg的水溶液，（1）每次用30ml CCl4分3次萃取，求3次萃取后的萃取百分率。（2）將3次萃取后的CCl4合并，用水洗滌2次，每次用水量為100ml，I2的損失量為多少mg ?（D=85）解： (1)每次用30mL分三次萃取，水中I2剩余量 E3=(10-5.4×10-4)/10=99.99% (2) 用100ml水洗滌第1次，I2損失量 用100ml水洗滌第2次，I2損失量用100ml水洗滌2次，I2總損失量=0.1

25、29+0.127=0.256(mg)4、計算ZnS在純水中的溶解度（pKsp(ZnS)=23.8，H2S的pKa1=7.1，pKa2=12.9）。解： ZnS = Zn2+ + S2- S2- HS- ,H2S -s s s Ksp = Zn2+ S2-=s×(s×S2- )=s2×10-7.1×10-12.9/(10-7)2+10-7.1×10-7+10-7.1×10-12.9= s2×10-6.2S=(10-23.8/10-6.2)1/2 =1.6×10-9(mol/L)5、有20毫升濃度為1mg/ml的La3

26、+水溶液，用8ml 8-羥基喹啉-氯仿溶液分別按下列情況萃?。海?）全量一次萃?。海?）每次用4ml分兩次萃取。求萃取百分率各為多少？（已知D=45）。解：（1）全量一次萃?。?（2）每次用4ml分兩次萃取：6、稱取可溶性氯化物0.300克，加水溶解后，加入0.1098mol/L的AgNO3標準溶液30.00ml，過量的Ag+用0.1080mol/L的NH4SCN標準溶液滴定，用去6.52ml, 計算試樣中氯的百分含量等于多少？（氯的摩爾質(zhì)量：35.45g/mol）解： Cl(%) = (0.1098×30.00 - 0.1080×6.52)×10-3×

27、35.45/0.300 = 30.6(%)7、在0.10mol/LHCl介質(zhì)中，用0.2000mol/LFe3+滴定0.10mol/LSn2+,試計算在化學(xué)計量點時的電位及其滴定突躍范圍。已知在此條件下，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的EofFe3+/Fe2+=0.70V，Sn4+/Sn2+電對的EofSn4+/Sn2+=0.14V 。8、用示差光度法測量某含鐵溶液, 用5.4×10-4mol·L-1Fe3+溶液作參比,在相同條件下顯色,用1cm吸收池測得樣品溶液和參比溶液吸光度之差為0.300。已知 e =2.8×103L·mol-1·cm-1,則樣

28、品溶液中Fe3+的濃度有多大？解： A= ebC ; C=0.300/2.8×103 = 1.07×10-4 ; CFe2+ =1.07×10-4+5.4×10-4= 6.47×10-4(mol/L)9、稱取某可溶性鹽0.3232g，用硫酸鋇重量法測定其中含硫量，得BaSO4沉淀0.2982g，計算試樣含SO3的質(zhì)量分數(shù)。（BaSO4：233.39； SO3：80.06）解： SO3（%）=( 0.2982/233.39)×80.06/0.3232 = 31.65（%）10、稱取0.5000g煤試樣，熔融并使其中硫完全氧化成SO42-

29、。溶解并除去重金屬離子后。加入0.05000moLL-1BaCl220.00mL，使生成BaSO4沉淀。過量的Ba2+用0.02500moLL-1EDTA滴定，用去20.00mL。計算試樣中硫的質(zhì)量分數(shù)。（S：M=32.07 ）解： S(%) = (0.05000×20.00-0.02500×20.00)×10-3×32.07/0.5000=3.207(%)11、取25.00 mL苯甲酸溶液(Ka=10-4.21)，用20.70 mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至計量點。（1）計算苯甲酸溶液的濃度；（2）求計量點的pH；（3）應(yīng)選

30、擇何種指示劑？解：(1)C=0.1000×20.70/25.00=0.08280 (mol/L)(2)pOH=1/2(pKb+pCsp)=1/2(pKw-pKa+pCsp) Csp=0.0828×25.00/(25.00+20.70)=0.04530(mol/L)； pCsp=1.344pOH=1/2(14-4.21+1.344)=5.57 ； pH=14-5.57=8.43(3) 應(yīng)選擇酚酞指示劑12、測定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分數(shù)（以表示），5次結(jié)果分別為：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 計算：（1）平均偏差（2）相對平均偏差 （3）標

31、準偏差；（4）相對標準偏差；（5）極差。解： 13、用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL NH3的水溶液（NH3：pKb=4.74），剛好完全中和時消耗HCl 19.55mL。（1）計算NH3水溶液的濃度；（2）計算計量點時溶液的pH值；（3）選擇何種指示劑？解：（1）C=0.1000×19.55/20.00=0.09775(mol/L)（2）計量點時產(chǎn)物為NH4+，NH4+是酸，所以pH=1/2(pKa+pCsp)=1/2(pKw pKb + pCsp) 計量點時NH4+的濃度：Csp=0.09775×20.00/(20.00+19.55

32、)=0.06616(mol/L)； pCsp=1.18 pH=1/2(14-4.74+1.18)=5.22（3）應(yīng)選擇甲基紅指示劑，甲基紅指示劑的變色點pH=5.0，接近滴定的化學(xué)計量點。14、含有酸不容物的混合堿試樣1.100 g,水溶解后用甲基橙為指示劑，滴定終點時用去HCl溶液（THCl/CaO=0.01400g·ml-1）31.40 ml；同樣質(zhì)量的該試樣用酚酞做指示劑，用上述HCl標準溶液滴定至終點時用去13.30 ml。計算試樣中不與酸反應(yīng)的雜質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)。(CaO：56.08；Na2CO3 ：105.99；NaHCO3：84.10)解： V1=13.30 ; V2=31

33、.40-13.30=18.10；V2 V1; 混合堿為： Na2CO3 + NaHCO3雜質(zhì)(%)=100-63.98-18.32=17.70(%)15、（1）250mgNa2C2O4溶解并稀釋至500 mL，計算pH=4.00時該溶液中各種型體的濃度。（2）計算pH=1.00時，0.10 mol·L-1H2S溶液中各型體的濃度。16、稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣0.2000g，將其溶解，在pH=2.0的熱溶液中（50左右），以磺基水楊酸為指示劑，用0.020 00mol·L-1EDTA標準溶液滴定試樣中的Fe3+，用去18.16mL然后將試樣調(diào)至pH=3.5，加入上

34、述EDTA標準溶液25.00mL，并加熱煮沸。再調(diào)試液pH=4.5，以PAN為指示劑，趁熱用CuSO4標準溶液（每毫升含CuSO4·5H2O 0.005 000g）反滴定，用去8.12mL。計算 試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分數(shù)。17、燃燒不純的Sb2S3試樣0.1675g，將所得的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+還原為Fe2+。再在稀酸條件下用0.01985mol/L KMnO4標準溶液滴定Fe2+，用去21.20ml 。問試樣中Sb2S3的質(zhì)量分數(shù)為多少？(Sb2S3：339.72)解： SO2 - 2e SO42- ；Fe3+ + 1e Fe2+-1eFe3+ ；

35、KMnO4 +5e Mn2+ 1 Sb2S3 3SO2 6e ；6nSb2S3 = 5nKMnO4Sb2S3 (%) = 5/6×0.01985×21.20×10-3×339.72/0.1675 = 71.12（%）18、Ag2CrO4沉淀在（1）0.0010mol/L AgNO3溶液中，（2）0.0010mol/LK2CrO4溶液中，溶解度何者為大？（KSP =2.0×10-12）19、服從郎伯比爾定律的某有色溶液，當其濃度為c時，透射比為T。問當其濃度變化為0.5c、1.5、和3.0c，且液層的厚度不變時，透射比分別是多少？哪個最大？解：-

36、lgT=kc;-lgT0.5=k×0.5c=0.5(-lgT) T0.5=T1/2-lgT1.5=k×1.5c=1.5(-lgT) T1.5=T3/2-lgT3.0=k×3.0c=3.0(-lgT) T3.0=T3T0.5 > T > T1.5 > T3.020、某吸光物質(zhì)X的標準溶液濃度為1.0×10-3mol.L-1,其吸光度A=0.699。一含X的試液在同一條件下測量的吸光度為A=1.000。如果以上述溶液作標參比，試計算：（1） 試液的吸光度為多少？（2） 用兩種方法測得的T值各為多少？21、溶液含F(xiàn)e3+10mg，采用某種萃取

37、劑將它萃入某種有機溶劑中。若分配比D=99,用等體積有機溶劑分別萃取1次和2次在水溶液中各剩余Fe3+多少毫克？萃取百分率各為多少？22、25時，Br2在CCl4和水中的分配比為29.0，取一定體積含溴水溶液用等體積的CCl4萃取2次后，集中2次的CCl4溶液，用等體積的純水洗一次（反萃取），計算Br2的得率。 96.67%23. 移取3.00mL市售H2O2 (相對密度：1.010)至250mL容量瓶中，加水定容。移取20.0mL稀釋后的試液至錐形瓶中，需用36.82mL 0.02400mol/L KMnO4溶液滴定終點，計算市售H2O2的質(zhì)量分數(shù)。（H2O2：34.02）解：H2O2 -

38、2e O2 ；MnO4- +5e Mn2+2nH2O2 = 5n MnO4-24、將1.000g鋼樣中的鉻氧化成Cr2O72-，加入25.00mL 0.1000mol/L FeSO4標準溶液，然后用0.0180mol/L KMnO4標準溶液7.00mL回滴剩余的FeSO4溶液。計算鋼樣中鉻的質(zhì)量分數(shù)。（Cr：51.996）解：25、移取25.00mL H2SO4 溶液三份分別放入三個錐形瓶中，用0.1000mol/L NaOH 標準溶液滴定分別用去20.10、20.15和20.20mL，計算H2SO4 溶液的準確濃度和滴定的相對平均偏差。解：H2SO4 溶液的準確濃度：C = 1/3(20.1

39、0+20.15+20.20)×0.1000×1/2/25.00 =20.15×0.1000×1/2/25.00 = 0.04030 (mol/L)滴定的相對平均偏差 ： Er = 1/3(0.05+0.00+0.05)/20.15 = 0.17 (%)26.用光度法測定微量鐵的的質(zhì)量分數(shù),四次測定結(jié)果(%)分別為0.21，0.23，0.24，0.25；試計算分析結(jié)果的平均值，相對平均偏差,標準偏差和變異系數(shù)。解: = (0.012/0.23)×100% = 5.2% CV = (s/)×100%= (0.017/0.23)×

40、100% = 7.4% 27. 0.1500 g鐵礦試樣中的鐵被還原后，需0.02000 mol / L KMnO4溶液15.03 mL與之反應(yīng)，鐵礦中以Fe，F(xiàn)eO，F(xiàn)e2O3表示的質(zhì)量分數(shù)各為多少？ Ar(Fe) = 55.85 , Mr(FeO) = 71.85 , Mr(Fe2O3) = 159.69 解：儀器分析部分一、選擇題1、在氣相色譜分析中，不影響組分保留時間的因素是： A.相對校正因子；B.氣流的壓力；C.溫度的高低；D. 氣流流速的大小。2、在電位分析中作為參比電極，其電位應(yīng)： A.隨被測離子的濃度的變化而變化； B.始終保持不變； C.隨被測離子的濃度的增大而減??； D.

41、隨被測離子的濃度的增大而增大。 3、原子發(fā)射光譜是由下列哪種躍遷產(chǎn)生的？ A.輻射能對氣態(tài)原子外層電子的激發(fā)； B.輻射能對氣態(tài)原子內(nèi)層電子的激發(fā)； C.電熱能對氣態(tài)原子內(nèi)層電子的激發(fā)； D.電熱能對氣態(tài)原子外層電子的激發(fā)；4、衡量色譜柱分離能力大小的參數(shù)是： A.保留時間；B.峰面積；C. 相對校正因子；D. 理論塔板數(shù)。5、發(fā)射光譜儀所使用的光源是： A. 電弧 B.氘燈； C.鎢絲燈； D. 硅碳棒。6、為了測試準確并且保護質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀需要有： A.高溫加熱系統(tǒng)； B.真空系統(tǒng)； C.制冷系統(tǒng)； D.分光系統(tǒng)。7、鄰苯二甲酸氫鉀的不飽和度為： A. 4； B. 5； C. 6； D.

42、7。8、pH玻璃電極在使用前應(yīng)： A.在酒精中浸泡 24 小時； B.在 NaOH 溶液中浸泡 24小時。 C.在洗液中浸泡 24 小時； D. 在水中浸泡 24 小時15、氣相色譜分離的原理是利用不同物質(zhì)在兩相間具有不同的 A. 分配系數(shù)； B.透光率； C.沸點； D. 折光率。16、紅外光譜儀所使用的光源為： A.空心陰極燈； B.氘燈； C. 電??； D. 硅碳棒。17、原子吸收分光光度法定量分析的依據(jù)是： A.原子的吸光度與其濃度成正比； B.原子的導(dǎo)熱性與其濃度成正比； C.原子的能量與其濃度成正比； D.原子的透光率與其濃度成正比。18、在發(fā)射光譜定性分析中，要判斷一種元素存在與

43、否，應(yīng)檢查是否有該元素的 A.任意一條靈敏線；B.兩條以上的靈敏線；C.兩條以上的光譜線；D.所有的光譜線。19、苯甲酸已脂的不飽和度為：A. 4； B. 6； C. 5； D. 220、在有機物中，下面那一種躍遷所需要的能量最高？ A. *； B.*； C.*； D. *21、測定廢水中微量苯的含量時最好選用： A.發(fā)射光譜儀；B.氣相色譜儀； C.原子吸收分光光度計； D.極譜儀。22、在氣相色譜分析中，定性的參數(shù)是： A.理論塔板數(shù)； B.分配比； C.峰面積； D. 保留值。23、下列哪一種原子核不會產(chǎn)生自旋運動？ A. 12C6； B. 15N7； C. 1H1； D. 13C624

44、、在質(zhì)譜圖中，下列哪種離子產(chǎn)生 /e = 29 的峰？ A. CH3+； B. C2H5+； C. C3H6O2+； D. C2H3O2+ 。25、 有機化合物CH3CHBrCH2CHBrCH3有多少組質(zhì)子是化學(xué)等價的？A.5； B.4； C. 3； D. 2 26、原子吸收分光光度計中的原子化器其主要作用是： A.將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子 B.將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)原子 C.將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為中性分子 D.將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為離子二、填空題1、紫外吸收光譜是由于 價電子 躍遷引起的；而紅外光譜是由于 分子的振動躍遷和轉(zhuǎn)動躍遷 而產(chǎn)生的。3、在發(fā)射光譜定性分析中，辨認譜線時通

45、常以 Fe 作為標尺。4、保留時間是指 樣品從進入色譜儀開始到色譜柱后濃度出現(xiàn)極大值時所經(jīng)過的時間 。5、氣相色譜儀最常用的兩種檢測器為： 熱導(dǎo)池檢測器 和 氫火焰電離檢測器 。6、用酸度計測定溶液的pH值時，常用的兩個電極分別是： 玻璃電極 和 飽和甘汞電極 。7、儀器分析是以測量物質(zhì)的 物理 性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法。8、無機化合物中元素定性分析可采用 原子發(fā)射光譜 儀，微量元素的定量分析可 采用 原子吸收分光光度計 。9、儀器分析中常用的定量分析方法有：直接比較、 標準曲線法 和 標準加入法 。10、電位分析中常用的參比電極是 飽和甘汞電極 。11、原子發(fā)射光譜儀主要由 光源 、 分光系統(tǒng)

46、和 檢測系統(tǒng) 組成。12、根據(jù)紅外光譜峰的 位置 、 形狀 和 強弱 來判斷它所代表的官能團。13、核磁共振氫譜圖給出了各等性氫的 化學(xué)位移、 自旋裂分、 峰面積積分線等結(jié)構(gòu)信息。三、簡答題1、簡述原子發(fā)射光譜分析的基本原理。答：原子光譜是由原子外層電子在不同能級間躍遷而產(chǎn)生的。不同的元素其原子結(jié)構(gòu)不同，原子的能級狀態(tài)不同，因此，原子發(fā)射譜線的波長也不同，每種元素都有其特征光譜，這是光譜定性分析的依據(jù)。而測量譜線的強度，可以進行元素的定量分析。2、 氣相色譜分析中常用的定量分析方法有哪些？各有和特點？答：有歸一化法、內(nèi)標法和外標法；歸一化法需要將樣品中的所有成分進行完全的分離，但進樣量不必控制

47、很嚴；內(nèi)標法需要將內(nèi)標物與被測成分分離開，內(nèi)標物、被測成分也要與其它成分分離開，而其它成分之間卻可以不必分離。內(nèi)標法進樣量也不必嚴格控制。3、 產(chǎn)生紅外吸收應(yīng)滿足哪些條件？答：.分子必須有一個由振動或轉(zhuǎn)動引起的偶極矩的凈變化：.輻射應(yīng)具有剛好滿足振動躍遷所需的能量。（輻射頻率與分子振動的自然頻率相匹配。）4、 簡述氣相色譜分離的基本原理。答：利用不同物質(zhì)在兩相間具有不同的分配系數(shù)，當兩相作相對運動時，試樣中的各組分就在兩相中進行反復(fù)多次的分配，使得原來分配系數(shù)只有微小差別的各組分產(chǎn)生很大的分離效果，從而各組分彼此分離開來。5、簡述原子吸收光譜分析的基本原理。6、原子吸收光譜法中應(yīng)選用什么光源？

48、為什么？答：需要選擇波長寬度很窄的銳線光源來測量原子對光的吸收程度。因為原子對光的吸收，其吸收線波長寬度也很窄，如果采用波長寬度很寬的一般光源作入射光，則由于原子對光的吸收程度相對很低，因而一般光源的入射光強度變化很小，檢測器將測不出原子對光的吸收程度。7、請畫出氣相色譜分析儀的流程圖。載氣 進樣器 色譜柱 檢測器 信號處理 色譜圖 顯示器8、紅外光譜可以給出有機物的那些結(jié)構(gòu)信息？答：通過觀察紅外吸收光譜峰的位置、形狀和強度，可以判斷有機物含有哪些官能團。9、產(chǎn)生核磁共振現(xiàn)象應(yīng)滿足那些條件？答：（1）研究的是I 0的自旋原子核;（2）將自旋原子核放到外磁場中，從而產(chǎn)生能級分裂;（3）無線電波的

49、頻率恰好等于原子核的回旋頻率。10、簡述質(zhì)譜分析的基本原理。答：設(shè)法使所研究的物質(zhì)形成碎片離子，然后使形成的離子按質(zhì)荷比(m/z)進行分離，記錄：離子的豐度質(zhì)荷比(m/z)曲線形成質(zhì)譜圖，根據(jù)質(zhì)譜圖可了解碎片離子的結(jié)構(gòu)，拼接碎片離子可推測物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)。四、計算題及結(jié)構(gòu)推測題1、某有機混合物只含有苯、甲苯和環(huán)己烷。經(jīng)氣相色譜分離檢測后得到如下數(shù)據(jù)，計算各組分的百分含量。 化合物 峰面積（cm2） 校正因子fw 苯 6.0 0.89 甲苯 7.0 0.94 環(huán)己烷 10.5 0.99解：（歸一化法） 苯 = 6.0×0.89 / (6.0×0.89+7.0×0.94+10.5×0.99) = 23.9(%)甲苯% = 7.0×0.94 / (6.0×0.89+7.0×0.94+10.5×0.99) =29.5(%)環(huán)己烷% = 10.5×0.99 / (6.0×0.89+7.0×0.94+10.5×0.99) =46.6(%)2、在 1.00×10-3 mol/L的 F -溶液中，插入氟離子選擇性電極和另一參比電極，測得其電動勢為：0.158 V。用同樣的方法測量含F(xiàn) -的試樣溶液