有機化學(xué)不飽和烴課件

1、價鍵理論與分子構(gòu)型價鍵理論與分子構(gòu)型共價鍵的形成是由于成鍵原子軌道相互重疊的結(jié)果。共價鍵的形成是由于成鍵原子軌道相互重疊的結(jié)果。能量相近的軌道可以進行雜化，組成新的能量相等的雜化軌道，能量相近的軌道可以進行雜化，組成新的能量相等的雜化軌道，雜化軌道具有更強的成鍵能力，形成的分子更穩(wěn)定，稱為雜化雜化軌道具有更強的成鍵能力，形成的分子更穩(wěn)定，稱為雜化軌道理論。軌道理論。2S2Px2Py2Pz4個個sp3雜化雜化軌道軌道 sp3雜化雜化sp2雜化雜化sp雜化雜化3個個sp2雜化雜化軌道和軌道和1個個p軌道軌道 2個個sp雜化雜化軌道和軌道和2個個p軌道軌道 甲烷甲烷CH4中的中的4個鍵均是個鍵均是“

2、頭碰頭頭碰頭”重疊的重疊的鍵。鍵。鍵可自由旋轉(zhuǎn)。鍵可自由旋轉(zhuǎn)。甲烷分子為正四面體構(gòu)型。甲烷分子為正四面體構(gòu)型。 乙烯乙烯H2CCH2中有中有5個個鍵，鍵， 1個以個以“肩并肩肩并肩”重疊的重疊的鍵。鍵。鍵不可自由旋轉(zhuǎn)。鍵不可自由旋轉(zhuǎn)。乙烯分子為平面構(gòu)型。乙烯分子為平面構(gòu)型。乙炔分子中有乙炔分子中有3個個鍵，鍵，2個個鍵。鍵。乙炔分子為直線型。乙炔分子為直線型。CCCCCCCCCCH3CH3CH3HHHHHCCCCH3CH3CH3第三章第三章 不飽和烴不飽和烴 烯烴烯烴單烯烴的通式為單烯烴的通式為CnH2n。一烯烴的結(jié)構(gòu)一烯烴的結(jié)構(gòu)二單烯烴的異構(gòu)和命名二單烯烴的異構(gòu)和命名1碳鏈異構(gòu)與位置異構(gòu)碳鏈

3、異構(gòu)與位置異構(gòu)CH3CH2CHCHCH2CH2CH3CH2CHCH2CH2CH2CH2CH3CH2CHCH2CCH3CH3CH3相同的基團在碳鏈的同側(cè)為順式，在不同側(cè)為反式。相同的基團在碳鏈的同側(cè)為順式，在不同側(cè)為反式。按次序規(guī)則，較優(yōu)基團在碳鏈的同側(cè)為按次序規(guī)則，較優(yōu)基團在碳鏈的同側(cè)為Z式，在不同側(cè)為式，在不同側(cè)為E式。式。 3烯基的命名烯基的命名4系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 含雙鍵的碳鏈為主鏈，從靠近雙鍵的一端編號。含雙鍵的碳鏈為主鏈，從靠近雙鍵的一端編號。 1.(CH3CH2)2CCHCH3 2.(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)CH2CH3CH3CH2HHCH2CH3CCCH3CH2H

4、CH2CH3HCC2順反異構(gòu)順反異構(gòu)H3CCH3CH2CH2CH2CH3CH2CH33.5. 3,3,5三甲基三甲基1庚烯庚烯 6. 反反3，4二甲基二甲基3己烯己烯7. 異丁烯異丁烯H3C(CH3)2HCC(CH3)3CH2CH34.三單烯烴的物理性質(zhì)三單烯烴的物理性質(zhì)四單烯烴的化學(xué)性質(zhì)四單烯烴的化學(xué)性質(zhì) 親電試劑：親電試劑：Br2中的中的Br+，Cl2中的中的Cl+，H2O/H+中的中的H+, HBr和和HCl中的中的H+，H2SO4中的中的H+， HOBr中的中的Br+，HOCl中的中的Cl+。1.催化加氫催化加氫 H2/催化劑催化劑2. 親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)，符合馬氏規(guī)則，越多越多

5、。，符合馬氏規(guī)則，越多越多。H2C CHCH2CH3Cl2+CH2CHCH2CH3ClClH+, H2OH3CCCHCH3CH3H3CC CH2CH3CH3OHCH2CHCHCH3CH3+HClCH2CHCH2CH3+HBrCH3CHCH2CH3ClCH3CHCHCH3CH3BrCH3CHCCH3CH3+H2SO4CH3CH2CCH3CH3OSO2OHH2OCH3CH2CCH3CH3OHCH3CHCCH3CH3+HOBrCH3CHCCH3CH3BrOHCH3CHCCH3CH3+Cl+CH3CH CCH3CH3ClCH3CHCCH3CH3Cl+1.2.CH3CH CCH3CH3ClOHOH-+1

6、.2.3.哪種碳正離子更容易形成？哪種碳正離子更容易形成？+CH2CHCH2CH3H+CH3CHCH2CH3CH2CH2CH2CH3+1.2.Cl-CH3CHCH2CH3Cl仲碳正離子比伯碳正離子穩(wěn)定，仲碳正離子比伯碳正離子穩(wěn)定，更容易形成更容易形成叔碳正離子比仲碳正離子穩(wěn)定，叔碳正離子比仲碳正離子穩(wěn)定，更容易形成更容易形成BrBr，ClCl， 生成二鹵代烷，和生成二鹵代烷，和Br2CCl4的反應(yīng)可鑒別烯烴的反應(yīng)可鑒別烯烴HOH/H+，生成醇，生成醇HBr，HCl，生成鹵代烷，生成鹵代烷HOBr, HOCl ，生成鹵代醇，生成鹵代醇HOSO2OH，生成烷基硫酸氫酯，可用于除去少量烯烴雜質(zhì)，生成

7、烷基硫酸氫酯，可用于除去少量烯烴雜質(zhì)， 進一步水解生成醇進一步水解生成醇 3. 硼氫化反應(yīng)，反馬氏規(guī)則硼氫化反應(yīng)，反馬氏規(guī)則 四元環(huán)過渡態(tài)四元環(huán)過渡態(tài) H-BH2 反應(yīng)條件：反應(yīng)條件：1）BH3 2）H2O2/OH-CH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH2CHCH2CH3稀冷KMnO4CO2CH3CH2COOH+CH2CHCH2CH3OHOHCH2CHCH2CH3KMnO4,H+KMnO4, H+CH3CH2CH CHCH2CH32CH3CH2COOH4.氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)（1）空氣催化氧化）空氣催化氧化（2）與高錳酸鉀或四氧化鋨反應(yīng)）與高錳酸鉀或四氧化鋨反應(yīng)（3）臭氧化反應(yīng)）臭氧化反應(yīng)

8、1某烴的分子式為某烴的分子式為C4H8，臭氧化分解后得丙酮，臭氧化分解后得丙酮CH3COCH3和和 甲醛甲醛HCHO。求其結(jié)構(gòu)式。求其結(jié)構(gòu)式。2某烴的分子式為某烴的分子式為C8H14，臭氧化分解后得乙醛，臭氧化分解后得乙醛CH3CHO、丙二醛丙二醛OHCCH2CHO和丙酮和丙酮CH3COCH3。求其結(jié)構(gòu)式。求其結(jié)構(gòu)式。3某烴的分子式為某烴的分子式為C11H18，臭氧化分解后得乙二醛，臭氧化分解后得乙二醛OHC-CHO、丙二醛丙二醛OHCCH2CHO和丙酮和丙酮CH3COCH3。求其結(jié)構(gòu)式。求其結(jié)構(gòu)式。 不飽和度的計算：不飽和度的計算：1.含碳原子、氫原子或含碳原子、氫原子和氧原子含碳原子、氫原

9、子或含碳原子、氫原子和氧原子 u.s.=(碳原子數(shù)碳原子數(shù)2+2-氫原子數(shù)氫原子數(shù))2 22.2.含碳原子、氫原子和鹵素原子含碳原子、氫原子和鹵素原子 u.s.=碳原子數(shù)碳原子數(shù)2+2-(氫原子數(shù)氫原子數(shù)+鹵素原子數(shù)鹵素原子數(shù))23.3.含碳原子、氫原子和含碳原子、氫原子和n個氮原子個氮原子 u.s.=(碳原子數(shù)碳原子數(shù)+n) 2+2-(氫原子數(shù)氫原子數(shù)+n)25. 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)6.H被取代的反應(yīng)被取代的反應(yīng) 條件：條件：500或光照或光照 H2C CHCH3Cl2+光照H2C CHCH2Cl 炔烴炔烴一一.炔烴的結(jié)構(gòu)炔烴的結(jié)構(gòu)SP雜化，直線型雜化，直線型二二.命名命名例題：寫結(jié)構(gòu)式例題：

10、寫結(jié)構(gòu)式1）3,5二甲基二甲基1庚炔庚炔 2）甲基仲丁基乙炔）甲基仲丁基乙炔三三.物理性質(zhì)物理性質(zhì)四四.化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)1加成反應(yīng)加成反應(yīng)1）催化加氫）催化加氫反應(yīng)條件為反應(yīng)條件為H2/Pd或或H2/Pt時，生成烷烴。時，生成烷烴。反應(yīng)條件為反應(yīng)條件為H2/林德拉催化劑，生成林德拉催化劑，生成順式順式烯烴。烯烴。2）親電加成）親電加成 符合馬氏規(guī)則，越多越多符合馬氏規(guī)則，越多越多BrBr，ClClHBr，HCl（HBr/過氧化物，反馬氏規(guī)則）過氧化物，反馬氏規(guī)則）HOH，反應(yīng)條件：硫酸，反應(yīng)條件：硫酸/硫酸汞硫酸汞3）親核加成）親核加成HCN2炔烴炔烴(末端炔烴末端炔烴)的酸性的酸性 和銀氨溶

11、液或亞銅氨溶液反應(yīng)，用于鑒別炔烴。和銀氨溶液或亞銅氨溶液反應(yīng)，用于鑒別炔烴。CH3CH2CCCH2CH3H2,Pd-BaSO4喹啉林 德 拉催化劑H2,CH2CCCH3CH3CH2CCCH2CH3Br2Br2CH3CCCH2CH2CH3H2, OH2SO4,HgSO4CHCCH2CH2CH3CH2CH CH CH2CH3Cl3氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)高錳酸鉀氧化高錳酸鉀氧化CH3CH2CCCH2CH3KMnO4,H+CHCCH2CH2CH3KMnO4,H+CH3CH2CCCH3KMnO4,H+ 二烯烴二烯烴一一.共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)二二.命名命名H2CCHCHCH2H3CHCCHCHCHCH3三三.化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)1. 1,2-加成和加成和1,4-加成加成2. 雙烯合成雙烯合成 共軛雙烯電子云密度越大，親雙烯體電子云密度越小，共軛雙烯電子云密度越大，親雙烯體電子云密度越小，反應(yīng)越容易進行。反應(yīng)越容易進行。 3.聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)四四. 橡膠，合成橡膠，異戊二烯法則橡膠，合成橡膠，異戊二烯法則+COOHCOOHCH2CHCHCH2+ Cl2CH2ClCHClCHCH2CH2CHCHCH2+ HClCH3CHClCHCH2CH3CHCHCH2Cl+CH2C