烯類膠粘劑(26)

1、 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-251烯類高聚物膠粘劑烯類高聚物膠粘劑 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-252n烯類高聚物膠粘劑是以烯類高聚物膠粘劑是以烯類烯類高聚物作為高聚物作為n粘料的一大類膠粘劑。因烯類高聚物的粘料的一大類膠粘劑。因烯類高聚物的n種類不同，該類膠粘劑有很多品種。種類不同，該類膠粘劑有很多品種。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-253第一節(jié)第一節(jié) 聚乙酸乙烯酯乳液膠粘劑聚乙酸乙烯酯乳液膠粘劑 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-254n最低成膜溫度（最低成膜溫度（MFT)：n是指能使乳液形成是指能使乳液形成連續(xù)連續(xù)透明薄膜的透明薄膜的最

2、低溫度最低溫度。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-255n 聚乙酸乙烯酯聚乙酸乙烯酯乳液膠粘劑是以乳液膠粘劑是以乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯（VAc）作為單體在分散介質(zhì)中經(jīng)乳液聚合而制得的，俗稱白膠作為單體在分散介質(zhì)中經(jīng)乳液聚合而制得的，俗稱白膠或乳白膠。或乳白膠。 聚乙酸乙烯酯乳液?jiǎn)柺烙诰垡宜嵋蚁ト橐簡(jiǎn)柺烙?929年年，于，于1937年年在德在德國實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，特別是法本公司的國實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，特別是法本公司的W. Starck和和Frendeberg發(fā)明以發(fā)明以聚乙烯醇聚乙烯醇(PVA)作保護(hù)膠體進(jìn)行乙作保護(hù)膠體進(jìn)行乙酸乙烯酯乳液聚合的方法，大大推動(dòng)了酸乙烯酯乳液聚合的方法，大大推動(dòng)

3、了PVAc乳液工業(yè)乳液工業(yè)的進(jìn)展。的進(jìn)展。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-256n PVAc乳液膠粘劑是水基膠粘劑，無污染，不燃乳液膠粘劑是水基膠粘劑，無污染，不燃燒，性能又優(yōu)于動(dòng)物膠，開始代替動(dòng)物膠。燒，性能又優(yōu)于動(dòng)物膠，開始代替動(dòng)物膠。優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）對(duì)多孔材料如木材、紙張、棉布、皮革、陶瓷）對(duì)多孔材料如木材、紙張、棉布、皮革、陶瓷等有很強(qiáng)的粘合力；等有很強(qiáng)的粘合力；（2）能夠室溫固化，干燥速度快；）能夠室溫固化，干燥速度快；（3）膠膜無色透明，不污染被粘物；）膠膜無色透明，不污染被粘物； 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-257n（4）不燃燒，不污染環(huán)境，安全無害；）

4、不燃燒，不污染環(huán)境，安全無害；n（5）單組分，使用方便，清洗容易，貯存期較長(zhǎng)，）單組分，使用方便，清洗容易，貯存期較長(zhǎng)，n可達(dá)可達(dá)1年以上。年以上。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-258n 缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：n （1）耐水性耐水性和和耐濕性耐濕性差。對(duì)冷水有一定的耐水性，差。對(duì)冷水有一定的耐水性，但對(duì)溫水的抵抗性極差；易吸濕，在濕度為但對(duì)溫水的抵抗性極差；易吸濕，在濕度為65的空的空氣中吸濕率為膠重的氣中吸濕率為膠重的1.3%，而在濕度為，而在濕度為96的空氣中的空氣中吸濕率則為吸濕率則為3.5。n（2）具有熱塑性，）具有熱塑性，耐熱性耐熱性差。差。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-

5、11-259n 一、原料一、原料n 聚乙酸乙烯酯乳液合成時(shí)，除了單體聚乙酸乙烯酯乳液合成時(shí)，除了單體乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯外，還需要分散介質(zhì)、引發(fā)劑、乳化劑、保護(hù)膠體、外，還需要分散介質(zhì)、引發(fā)劑、乳化劑、保護(hù)膠體、增塑劑、凍融穩(wěn)定劑以及各種調(diào)節(jié)劑等。增塑劑、凍融穩(wěn)定劑以及各種調(diào)節(jié)劑等。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2510n （一）乙酸乙烯酯（一）乙酸乙烯酯（亦稱醋酸乙烯酯）（亦稱醋酸乙烯酯） n 乙酸乙烯酯為無色可燃液體，具有甜的醚香，微乙酸乙烯酯為無色可燃液體，具有甜的醚香，微溶于水，它在水中的溶解度溶于水，它在水中的溶解度28時(shí)為時(shí)為2.5%，而且容易，而且容易水解。水解。n

6、 乙酸乙烯酯蒸氣有毒，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有傷害作乙酸乙烯酯蒸氣有毒，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有傷害作用，同時(shí)刺激粘膜并引起流淚。當(dāng)有少量氧化物存在用，同時(shí)刺激粘膜并引起流淚。當(dāng)有少量氧化物存在時(shí)，乙酸乙烯酯即可聚合。時(shí)，乙酸乙烯酯即可聚合。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2511 （二）（二） 分散介質(zhì)分散介質(zhì)n 在乳液聚合過程中應(yīng)用最多的在乳液聚合過程中應(yīng)用最多的分散介質(zhì)分散介質(zhì)是是水水。水便。水便宜易得，沒有任何危險(xiǎn)。宜易得，沒有任何危險(xiǎn)。 n 用水作分散介質(zhì)，用水作分散介質(zhì)，放熱反應(yīng)放熱反應(yīng)易于控制，有利于制易于控制，有利于制得得均勻均勻的高分子量產(chǎn)物。的高分子量產(chǎn)物。 第二章第二章 膠粘

7、劑膠粘劑2021-11-2512 （三）（三） 引發(fā)劑引發(fā)劑n 常用常用過氧化物過氧化物作引發(fā)劑。用得較多的是過硫酸鉀、作引發(fā)劑。用得較多的是過硫酸鉀、過硫酸銨，也有用過氧化氫的。用量為單體重量的過硫酸銨，也有用過氧化氫的。用量為單體重量的0.11%。過硫酸鉀和過硫酸銨的引發(fā)性能非常相似，但由于。過硫酸鉀和過硫酸銨的引發(fā)性能非常相似，但由于室溫下過硫酸鉀在水的溶解度為室溫下過硫酸鉀在水的溶解度為2%，而過硫酸銨在水中，而過硫酸銨在水中的溶解度可達(dá)的溶解度可達(dá)20%以上，所以工業(yè)生產(chǎn)用以上，所以工業(yè)生產(chǎn)用過硫酸銨過硫酸銨更為更為方便。方便。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2513 （

8、四）（四） 乳化劑乳化劑 n 是由親水的極性基團(tuán)和疏水（親油）的非極性基團(tuán)是由親水的極性基團(tuán)和疏水（親油）的非極性基團(tuán)構(gòu)成構(gòu)成 ，它可使互不相溶的油（單體）它可使互不相溶的油（單體）水，轉(zhuǎn)變?yōu)橄喈?dāng)水，轉(zhuǎn)變?yōu)橄喈?dāng)穩(wěn)定、難以分層的乳液。穩(wěn)定、難以分層的乳液。 常用的乳化劑有常用的乳化劑有OP-10、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、油酸鈉等。鈉、油酸鈉等。 陰離子型乳化劑可用磺化動(dòng)物脂，磺化植物油、烷基陰離子型乳化劑可用磺化動(dòng)物脂，磺化植物油、烷基磺酸鹽（如十二烷基磺酸鈉）?；撬猁}（如十二烷基磺酸鈉）。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2514（五）保護(hù)膠體（五）保護(hù)膠體

9、n 保護(hù)膠體在粘性的聚合物表面形成保護(hù)層，以防保護(hù)膠體在粘性的聚合物表面形成保護(hù)層，以防凝聚。常用的保護(hù)膠體有聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲凝聚。常用的保護(hù)膠體有聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉等?；w維素、聚丙烯酸鈉等。 乙酸乙烯酯乳液聚合常采用乙酸乙烯酯乳液聚合常采用聚乙烯醇聚乙烯醇作為保護(hù)膠體作為保護(hù)膠體 . 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2515（六）（六） 緩沖劑緩沖劑 n 用以保持反應(yīng)介質(zhì)的用以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值。聚合時(shí)如值。聚合時(shí)如pH太低引發(fā)速太低引發(fā)速度太慢，介質(zhì)的度太慢，介質(zhì)的pH越高，引發(fā)劑分解的越快，形成的活越高，引發(fā)劑分解的越快，形成的活性中心

10、越多，聚合速率就越快，故可通過緩沖劑來控制性中心越多，聚合速率就越快，故可通過緩沖劑來控制聚合速度。常用碳酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽。用量為單體聚合速度。常用碳酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽。用量為單體重量的重量的0.35%。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2516 （七）（七） 增塑劑增塑劑 n 聚乙酸乙烯酯的玻璃化溫度為聚乙酸乙烯酯的玻璃化溫度為28。添加增塑劑的。添加增塑劑的目的是使聚乙酸乙烯酯在較低溫度時(shí)有良好的成膜性和目的是使聚乙酸乙烯酯在較低溫度時(shí)有良好的成膜性和粘接力。常用的有酯類，特別是鄰苯二甲酸烷基酯類如粘接力。常用的有酯類，特別是鄰苯二甲酸烷基酯類如鄰苯二甲酸二丁酯和芳香族磷酸

11、酯如磷酸三甲苯酯。鄰苯二甲酸二丁酯和芳香族磷酸酯如磷酸三甲苯酯。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2517n （八）填料（八）填料n目的：降低成本，提高固含量，提高粘度，降低滲透目的：降低成本，提高固含量，提高粘度，降低滲透率，改善填充性能。率，改善填充性能。分為有機(jī)及無機(jī)兩種。分為有機(jī)及無機(jī)兩種。有機(jī)填料有機(jī)填料：用量一般低于：用量一般低于5%10%；無機(jī)填料無機(jī)填料：用量可高至：用量可高至50%。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2518常用填料的物理性質(zhì)常用填料的物理性質(zhì)填料填料相相 對(duì)對(duì) 密密 度度使使 用用 效效 果果木粉木粉0.81.2增稠明顯，機(jī)械加工性能良好

12、增稠明顯，機(jī)械加工性能良好淀粉淀粉1.01.2增稠明顯，機(jī)械加工性能良好增稠明顯，機(jī)械加工性能良好普通碳酸鈣普通碳酸鈣2.7機(jī)械加工性能尚好，稍有增稠作用機(jī)械加工性能尚好，稍有增稠作用輕質(zhì)碳酸鈣輕質(zhì)碳酸鈣2.7機(jī)械加工性能好，增稠效果好機(jī)械加工性能好，增稠效果好滑石粉滑石粉2.8機(jī)械加工性能好，增稠效果一般機(jī)械加工性能好，增稠效果一般工業(yè)白炭黑工業(yè)白炭黑2.65機(jī)械加工性能不良機(jī)械加工性能不良 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2519n凍融穩(wěn)定劑凍融穩(wěn)定劑 n防腐劑防腐劑 n消泡劑消泡劑 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2520二二 影響聚乙酸乙烯酯乳液質(zhì)量的因影響聚乙酸乙

13、烯酯乳液質(zhì)量的因素素 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2521n （一）乳化劑的影響（一）乳化劑的影響 n 乳化劑乳化劑是一種表面活性劑，在乳液聚合過程中能是一種表面活性劑，在乳液聚合過程中能降低單體和水的表面張力，并增加單體在水中的溶解降低單體和水的表面張力，并增加單體在水中的溶解度，形成膠束和乳化的單體液滴。乳化劑的選擇對(duì)乳度，形成膠束和乳化的單體液滴。乳化劑的選擇對(duì)乳液的液的穩(wěn)定性穩(wěn)定性和和質(zhì)量質(zhì)量有很大的影響，乳化劑用量太少乳有很大的影響，乳化劑用量太少乳液的穩(wěn)定性差，而用量太大耐水性則差。液的穩(wěn)定性差，而用量太大耐水性則差。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-252

14、2n 當(dāng)單體用量、溫度、引發(fā)劑等條件固定時(shí)，當(dāng)單體用量、溫度、引發(fā)劑等條件固定時(shí)，乳化乳化劑用量增加劑用量增加，乳膠粒數(shù)目也就越多，乳膠粒粒徑也，乳膠粒數(shù)目也就越多，乳膠粒粒徑也就越小，這樣，就可提高聚合反應(yīng)速度，有利于得就越小，這樣，就可提高聚合反應(yīng)速度，有利于得到顆粒度較細(xì)、穩(wěn)定性好的乳液。但若用量太多，到顆粒度較細(xì)、穩(wěn)定性好的乳液。但若用量太多，也會(huì)降低乳液的耐水性。也會(huì)降低乳液的耐水性。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2523n 聚乙烯醇聚乙烯醇：是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳：是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳化劑，由于對(duì)乳液的質(zhì)量要求不同，聚乙烯醇的規(guī)格化劑，由于對(duì)乳液

15、的質(zhì)量要求不同，聚乙烯醇的規(guī)格和用量也有所不同。和用量也有所不同。 聚乙烯醇的規(guī)格主要是按聚乙烯醇的規(guī)格主要是按聚合度聚合度和和乙?；恳阴；康牡牟煌瑏韯澐?。不同來劃分。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2524n 用用聚合度高聚合度高的聚乙烯醇可以得到粘度較大的乳液。的聚乙烯醇可以得到粘度較大的乳液。但聚乙烯醇的用量大了就會(huì)使但聚乙烯醇的用量大了就會(huì)使耐水性下降耐水性下降，所以當(dāng)，所以當(dāng)需要粘度較高的乳液時(shí)，最好用聚合度較大的聚乙需要粘度較高的乳液時(shí)，最好用聚合度較大的聚乙烯醇而避免聚乙烯醇的用量增加過多。一般常用平烯醇而避免聚乙烯醇的用量增加過多。一般常用平均聚合度均聚合度

16、1500以上以上的聚乙烯醇，如果制備粘度很大的聚乙烯醇，如果制備粘度很大的乳液時(shí)，最好用平均聚合度的乳液時(shí)，最好用平均聚合度2000以上以上的聚乙烯醇。的聚乙烯醇。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2525n 醇解度在醇解度在99.5以上的紡絲用的聚乙烯醇，由于以上的紡絲用的聚乙烯醇，由于聚乙烯醇分子結(jié)構(gòu)中的乙?；旧弦讶勘涣u基取聚乙烯醇分子結(jié)構(gòu)中的乙酰基基本上已全部被羥基取代，因此代，因此結(jié)晶性結(jié)晶性較大，其水溶液在低溫時(shí)很容易成膠較大，其水溶液在低溫時(shí)很容易成膠凍，用這樣的聚乙烯醇制成的乳液凍，用這樣的聚乙烯醇制成的乳液防凍性防凍性就很差。就很差。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑

17、2021-11-2526n 如果在醇解時(shí)留下一部分如果在醇解時(shí)留下一部分乙酰基乙?；茐牧朔肿咏Y(jié)，破壞了分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性，構(gòu)的規(guī)整性，結(jié)晶性結(jié)晶性就較小，乳化作用也較好，所以就較小，乳化作用也較好，所以用作乳化劑的聚乙烯醇都是這類用作乳化劑的聚乙烯醇都是這類低醇解度低醇解度或或稱高乙酰稱高乙?；木垡蚁┐?。這種聚乙烯醇在冷水中也能溶解，制基的聚乙烯醇。這種聚乙烯醇在冷水中也能溶解，制成乳液穩(wěn)定性好，防凍性能也較好，最常用的是醇解成乳液穩(wěn)定性好，防凍性能也較好，最常用的是醇解度為度為8890，即乙?；鶠?，即乙酰基為1014的產(chǎn)品。的產(chǎn)品。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2527n

18、其他非離子型或陰離子型的乳化劑：其他非離子型或陰離子型的乳化劑：非離子型非離子型的的大都是大都是環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷縮合物，如脂肪醇或烷基苯酚的環(huán)氧縮合物，如脂肪醇或烷基苯酚的環(huán)氧乙烷縮合物。常用的如乳化劑乙烷縮合物。常用的如乳化劑OP10等，是等，是烷基酚烷基酚的的環(huán)氧乙烷縮合物，環(huán)氧乙烷縮合物，陰離子型陰離子型常用的有十二烷基硫酸鈉，常用的有十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉等。十二烷基苯磺酸鈉等。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2528n（二）引發(fā)劑用量的影響（二）引發(fā)劑用量的影響n聚合反應(yīng)的速率聚合反應(yīng)的速率 n聚合物的聚合度（分子量）聚合物的聚合度（分子量） 第二章第二章 膠粘

19、劑膠粘劑2021-11-2529n 引發(fā)劑用量多引發(fā)劑用量多，雖然增加了鏈游離基的數(shù)量，但也，雖然增加了鏈游離基的數(shù)量，但也同時(shí)增加了鏈終止的機(jī)會(huì)，使同時(shí)增加了鏈終止的機(jī)會(huì)，使分子量降低分子量降低，從而影響乳，從而影響乳液的膠接強(qiáng)度，因此在保證一定的聚合速率的前提下，液的膠接強(qiáng)度，因此在保證一定的聚合速率的前提下，減少引發(fā)劑用量，可以提高產(chǎn)品的聚合度，得到高分子減少引發(fā)劑用量，可以提高產(chǎn)品的聚合度，得到高分子量的產(chǎn)物。量的產(chǎn)物。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2530n（三）攪拌強(qiáng)度的影響（三）攪拌強(qiáng)度的影響 n在乳液聚合過程中，攪拌的一個(gè)重要作用是把單體分在乳液聚合過程中，攪拌的

20、一個(gè)重要作用是把單體分散成單體液滴，并有利于傳質(zhì)和傳熱。散成單體液滴，并有利于傳質(zhì)和傳熱。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2531n（四）反應(yīng)溫度的影響（四）反應(yīng)溫度的影響n 反應(yīng)溫度升高的綜合結(jié)果，是使聚合速率增加，反應(yīng)溫度升高的綜合結(jié)果，是使聚合速率增加，聚合度降低。聚合度降低。n單體滴加完，溫度升至單體滴加完，溫度升至9095，并保溫，并保溫0.5h，目的目的是盡可能減少未反應(yīng)剩余單體量，提高乳液的貯存穩(wěn)是盡可能減少未反應(yīng)剩余單體量，提高乳液的貯存穩(wěn)定性。定性。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2532三三 聚醋酸乙烯酯乳液膠粘劑的硬化過程聚醋酸乙烯酯乳液膠粘劑的硬

21、化過程n 聚醋酸乙烯酯乳液的聚醋酸乙烯酯乳液的硬化硬化是通過將水分蒸發(fā)到是通過將水分蒸發(fā)到空氣中以及被多孔性被膠接物吸收，在空氣中以及被多孔性被膠接物吸收，在高于高于最低最低成膜溫度成膜溫度MFT時(shí)，各乳膠粒子中的分子相互滲透，時(shí)，各乳膠粒子中的分子相互滲透，相互擴(kuò)散，聚結(jié)為一體而成為連續(xù)透明的薄膜。相互擴(kuò)散，聚結(jié)為一體而成為連續(xù)透明的薄膜。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2533n MFT越高越高，結(jié)膜硬化速度越慢。如果硬化溫度，結(jié)膜硬化速度越慢。如果硬化溫度低于低于MFT，聚合物乳液中的水分揮發(fā)之后，則乳膠聚合物乳液中的水分揮發(fā)之后，則乳膠粒仍為離散的顆粒，并不能融為一體，不能

22、形成有粒仍為離散的顆粒，并不能融為一體，不能形成有強(qiáng)度的膠膜，膠接產(chǎn)品就建立不起來膠接強(qiáng)度。強(qiáng)度的膠膜，膠接產(chǎn)品就建立不起來膠接強(qiáng)度。 因此，聚醋酸乙烯酯乳液的因此，聚醋酸乙烯酯乳液的MFT必須必須低于低于使用溫度。使用溫度。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2534 四四 聚乙酸乙烯酯乳液的改性聚乙酸乙烯酯乳液的改性 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2535n 聚乙酸乙烯酯乳液膠為熱塑性膠，軟化點(diǎn)低，且制聚乙酸乙烯酯乳液膠為熱塑性膠，軟化點(diǎn)低，且制造時(shí)用造時(shí)用親水性親水性的聚乙烯醇作乳化劑和保護(hù)膠體，因而的聚乙烯醇作乳化劑和保護(hù)膠體，因而使它產(chǎn)生了最大的弱點(diǎn)：使它產(chǎn)生了最

23、大的弱點(diǎn)：耐熱性耐熱性和和耐水性差耐水性差。 為了改善其為了改善其耐熱性耐熱性和和耐水性耐水性，一般采用內(nèi)加交聯(lián)劑，一般采用內(nèi)加交聯(lián)劑和外加交聯(lián)劑兩種方法。這兩種方法的基本出發(fā)點(diǎn)是和外加交聯(lián)劑兩種方法。這兩種方法的基本出發(fā)點(diǎn)是使乳膠從熱塑性向使乳膠從熱塑性向熱固性熱固性轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2536n 內(nèi)加交聯(lián)劑內(nèi)加交聯(lián)劑 ：n 內(nèi)加交聯(lián)劑的方法即在制造聚乙酸乙烯酯乳液時(shí)，內(nèi)加交聯(lián)劑的方法即在制造聚乙酸乙烯酯乳液時(shí)，加入一種或幾種能與乙酸乙烯酯加入一種或幾種能與乙酸乙烯酯共聚的單體共聚的單體，使之反應(yīng)，使之反應(yīng)而得到可交聯(lián)的而得到可交聯(lián)的熱固性熱固性共聚物。共

24、聚物。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2537n 近年來，采用較多的就是這種近年來，采用較多的就是這種內(nèi)加交聯(lián)劑內(nèi)加交聯(lián)劑的方法，的方法，用這種方法制得的共聚乳液，在膠合過程中分子進(jìn)一用這種方法制得的共聚乳液，在膠合過程中分子進(jìn)一步交聯(lián)，而使膠層固化。固化后的膠層，也和其他熱步交聯(lián)，而使膠層固化。固化后的膠層，也和其他熱固性樹脂一樣，具有固性樹脂一樣，具有不溶不溶(熔熔)的性質(zhì)，因此它的的性質(zhì)，因此它的膠接膠接強(qiáng)度強(qiáng)度及膠層的耐熱、耐水、耐蠕變性能大大提高。同及膠層的耐熱、耐水、耐蠕變性能大大提高。同時(shí)其他性能，如耐酸堿性、耐溶劑性和耐磨性等，也時(shí)其他性能，如耐酸堿性、耐溶劑性和耐

25、磨性等，也相應(yīng)得到改善。實(shí)踐證明，這是改進(jìn)各種相應(yīng)得到改善。實(shí)踐證明，這是改進(jìn)各種熱塑性熱塑性乳液乳液的缺點(diǎn)的一個(gè)有效途徑。的缺點(diǎn)的一個(gè)有效途徑。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2538n 外加交聯(lián)劑外加交聯(lián)劑 ：n 即在聚乙酸乙烯酯即在聚乙酸乙烯酯均聚乳液均聚乳液中，加入能使大分子中，加入能使大分子進(jìn)一步進(jìn)一步交聯(lián)交聯(lián)的物質(zhì)，使聚乙酸乙烯酯的性質(zhì)向熱固性的物質(zhì)，使聚乙酸乙烯酯的性質(zhì)向熱固性轉(zhuǎn)化。常用作外加交聯(lián)劑的物質(zhì)有熱固性樹脂膠（如轉(zhuǎn)化。常用作外加交聯(lián)劑的物質(zhì)有熱固性樹脂膠（如酚醛樹脂膠、間苯二酚樹脂膠、三聚氰胺樹脂膠、脲酚醛樹脂膠、間苯二酚樹脂膠、三聚氰胺樹脂膠、脲醛樹脂膠等

26、）、硅膠、異氰酸酯等。醛樹脂膠等）、硅膠、異氰酸酯等。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2539n 近幾年來，國內(nèi)外都將近幾年來，國內(nèi)外都將PVAc乳液的改性作為研乳液的改性作為研究開發(fā)的重點(diǎn)內(nèi)容并作了大量工作。究開發(fā)的重點(diǎn)內(nèi)容并作了大量工作。n早期主要是通過加入早期主要是通過加入增塑劑增塑劑、溶劑等達(dá)到改性的、溶劑等達(dá)到改性的目的。但這樣會(huì)降低膠膜的強(qiáng)度，并且增塑劑會(huì)遷目的。但這樣會(huì)降低膠膜的強(qiáng)度，并且增塑劑會(huì)遷移到界面，使膠膜發(fā)脆，以致使膠接部位產(chǎn)生斷裂，移到界面，使膠膜發(fā)脆，以致使膠接部位產(chǎn)生斷裂，且成本有所提高。隨著研究的進(jìn)一步深入發(fā)展，各且成本有所提高。隨著研究的進(jìn)一步深入

27、發(fā)展，各種改性方法不斷涌現(xiàn)，且效果顯著。種改性方法不斷涌現(xiàn)，且效果顯著。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2540n（一）共聚改性（一）共聚改性 n醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯(VAc)單體能夠同另一種或多種單體，如單體能夠同另一種或多種單體，如與丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能團(tuán)的單與丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能團(tuán)的單體進(jìn)行二元或多元共聚。引入共聚單體不僅可改善其性體進(jìn)行二元或多元共聚。引入共聚單體不僅可改善其性能，而且還可降低成本。目前，國內(nèi)外研究得較多的是能，而且還可降低成本。目前，國內(nèi)外研究得較多的是醋酸乙烯醋酸乙烯-乙烯共聚乳液乙烯共聚乳液(EVA)。 第二章第

28、二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2541n 1. 乙烯共聚改性乙烯共聚改性nEVA乳液自乳液自1965年年由美國由美國Air Production公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來，得到很大發(fā)展。化生產(chǎn)以來，得到很大發(fā)展。 EVA分子中，由于分子中，由于乙烯乙烯的引入，產(chǎn)生了的引入，產(chǎn)生了“內(nèi)增塑內(nèi)增塑”的作的作用，既能增大分子內(nèi)的活動(dòng)性，又增大分子間的活動(dòng)性。用，既能增大分子內(nèi)的活動(dòng)性，又增大分子間的活動(dòng)性。這種內(nèi)增塑的作用是永久的，使這種內(nèi)增塑的作用是永久的，使PVAc乳液的綜合性能得乳液的綜合性能得到很大的改善。到很大的改善。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2542n EV

29、A乳液乳液具有較低的成膜溫度，機(jī)械性能好、具有較低的成膜溫度，機(jī)械性能好、儲(chǔ)存性能穩(wěn)定等特點(diǎn)；另外，儲(chǔ)存性能穩(wěn)定等特點(diǎn)；另外，EVA膠膜具有較好的膠膜具有較好的耐耐水水、耐酸堿性能，對(duì)氧、臭氧，紫外線都很穩(wěn)定。因、耐酸堿性能，對(duì)氧、臭氧，紫外線都很穩(wěn)定。因此，其廣泛應(yīng)用于建筑、紡織包裝等行業(yè)。此，其廣泛應(yīng)用于建筑、紡織包裝等行業(yè)。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2543n目前商品化的乙酸乙烯酯目前商品化的乙酸乙烯酯乙烯共聚物可分為乙烯共聚物可分為三三類。類。n （1 1）低低VAc含量含量(約約1040)的共聚物的共聚物(EVA) 這些這些乙烯為主要單體組分的共聚物用作熱熔膠乙烯為

30、主要單體組分的共聚物用作熱熔膠。它們?cè)诟咚鼈冊(cè)诟邏合掠帽倔w聚合法制造壓下用本體聚合法制造 。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2544n （2）VAc和乙烯和乙烯含量接近相同含量接近相同(45一一55)的共聚物的共聚物n 這些樹脂專用于橡膠方面或作為聚氯乙烯的抗沖擊這些樹脂專用于橡膠方面或作為聚氯乙烯的抗沖擊改性劑。它們是在中等壓力下用溶液聚合法生產(chǎn)的。改性劑。它們是在中等壓力下用溶液聚合法生產(chǎn)的。 n（3）高高VAc含量含量(約約6095)的的VAE n 這類共聚物是在這類共聚物是在2.0710.3MPa壓力下用乳液聚合壓力下用乳液聚合法制造的。它們是熱塑性樹脂，這些共聚物產(chǎn)品均為

31、法制造的。它們是熱塑性樹脂，這些共聚物產(chǎn)品均為水性乳液或分散體。水性乳液或分散體。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2545 2 丙烯酸類共聚改性丙烯酸類共聚改性n 在乳液聚合的過程中加入在乳液聚合的過程中加入丙烯酸類單體丙烯酸類單體，與醋酸，與醋酸乙烯共聚，在合適的工藝條件下，不僅可以降低生產(chǎn)乙烯共聚，在合適的工藝條件下，不僅可以降低生產(chǎn)成本，而且所得的成本，而且所得的共聚乳液共聚乳液的性能能夠得到很大程度的性能能夠得到很大程度的提高。的提高。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2546n 由于由于PVAc均聚物均聚物一般是在一般是在聚乙烯醇聚乙烯醇(PVA)水溶液水溶液中

32、聚合得到的，中聚合得到的，PVA既起乳化劑的作用，又起保護(hù)膠體既起乳化劑的作用，又起保護(hù)膠體的作用。因?yàn)榈淖饔谩Ｒ驗(yàn)镻VA含有大量的含有大量的親水性羥基親水性羥基，而且又缺少，而且又缺少空間障礙，分子間的羥基有很強(qiáng)的空間障礙，分子間的羥基有很強(qiáng)的氫鍵氫鍵作用，隨著放置作用，隨著放置時(shí)間的增長(zhǎng)，或者是溫度的降低分子鍵相互纏繞而出現(xiàn)時(shí)間的增長(zhǎng)，或者是溫度的降低分子鍵相互纏繞而出現(xiàn)凝膠化，影響乳液的穩(wěn)定性和防凍性，而且乳液的耐水凝膠化，影響乳液的穩(wěn)定性和防凍性，而且乳液的耐水性也較差。性也較差。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2547n 引入可交聯(lián)的丙烯酸引入可交聯(lián)的丙烯酸(AA)或者丙

33、烯酸酯類單體，或者丙烯酸酯類單體，能夠在乳液中引入極性羧基，并能夠產(chǎn)生空間障礙，而能夠在乳液中引入極性羧基，并能夠產(chǎn)生空間障礙，而增加乳膠韌性和成膜的穩(wěn)定性。因?yàn)楸┧犷悊误w的玻增加乳膠韌性和成膜的穩(wěn)定性。因?yàn)楸┧犷悊误w的玻璃化溫度較低，如璃化溫度較低，如丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯的玻璃化溫度為的玻璃化溫度為-54，加加入丙烯酸類單體，共聚后可以入丙烯酸類單體，共聚后可以降低降低乳液的玻璃化溫度和乳液的玻璃化溫度和最低成膜溫度最低成膜溫度。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2548 3 有機(jī)硅共聚改性有機(jī)硅共聚改性n 有機(jī)硅改性就是在醋酸乙烯乳液聚合過程中加入一有機(jī)硅改性就是在醋酸乙烯乳

34、液聚合過程中加入一定量的定量的有機(jī)硅有機(jī)硅，作為一種，作為一種單體單體參與醋酸乙烯的聚合反應(yīng)。參與醋酸乙烯的聚合反應(yīng)。所得的乳液因?yàn)橛袡C(jī)硅的加入，相關(guān)性能得到很大改善。所得的乳液因?yàn)橛袡C(jī)硅的加入，相關(guān)性能得到很大改善。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2549 有機(jī)硅改性中采用的有機(jī)硅大多是有機(jī)硅改性中采用的有機(jī)硅大多是聚硅氧烷聚硅氧烷，硅氧，硅氧烷中烷中Si-O鍵的鍵能鍵的鍵能(450kJ/mol)遠(yuǎn)大于遠(yuǎn)大于C-O鍵能鍵能(345kJ/mol)和和C-C鍵能鍵能(351kJ/mol)，具有優(yōu)良的耐，具有優(yōu)良的耐候、耐熱、保光性和抗紫外光能力，同時(shí)有機(jī)硅表面能候、耐熱、保光性和抗紫

35、外光能力，同時(shí)有機(jī)硅表面能較低，不易積塵，具有較低，不易積塵，具有抗沾污抗沾污性能。性能。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2550n 一方面，有機(jī)硅的加入在聚醋酸乙烯分子鏈中引入了一方面，有機(jī)硅的加入在聚醋酸乙烯分子鏈中引入了疏水性疏水性的有機(jī)硅鏈段，提高乳膠膜的的有機(jī)硅鏈段，提高乳膠膜的耐水性耐水性；另一方面，另一方面，因?yàn)橛袡C(jī)硅具有卓越的因?yàn)橛袡C(jī)硅具有卓越的抗寒性抗寒性，可以在較低的溫度下使，可以在較低的溫度下使用，而不凝固，共聚后可以提高用，而不凝固，共聚后可以提高抗凍性抗凍性。又由于硅油具有。又由于硅油具有很好的耐熱性，可以在很好的耐熱性，可以在170下長(zhǎng)期使用，共聚后，在

36、聚合下長(zhǎng)期使用，共聚后，在聚合反應(yīng)過程中，以及在膠膜干燥過程中形成反應(yīng)過程中，以及在膠膜干燥過程中形成化學(xué)鍵化學(xué)鍵而達(dá)到一而達(dá)到一定程度的交聯(lián)，膠膜的耐熱性得到提高。定程度的交聯(lián)，膠膜的耐熱性得到提高。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2551 （二）（二） 保護(hù)膠體的改性保護(hù)膠體的改性n 醋酸乙烯乳液聚合主要還是采用醋酸乙烯乳液聚合主要還是采用PVA作保護(hù)膠體，作保護(hù)膠體，由于由于PVA分子中含有大量的分子中含有大量的羥基羥基，分子間的羥基有很強(qiáng)，分子間的羥基有很強(qiáng)的氫鍵作用，導(dǎo)致乳液膠膜的氫鍵作用，導(dǎo)致乳液膠膜耐水性差耐水性差。采用。采用PVA改性改性的的方法可以保留方法可以保留

37、PVA的特點(diǎn)，制備的的特點(diǎn)，制備的PVAc乳液有良好的穩(wěn)乳液有良好的穩(wěn)定性，具有較大的實(shí)用價(jià)值，是目前定性，具有較大的實(shí)用價(jià)值，是目前PVAc乳液改性的主乳液改性的主要方向之一。要方向之一。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2552n 將保護(hù)膠體將保護(hù)膠體PVA縮甲醛化縮甲醛化，減少了，減少了PVA分子的分子的親水親水性性羥基數(shù)目，從而提高了羥基數(shù)目，從而提高了PVAc乳液的耐水性。以聚乙烯乳液的耐水性。以聚乙烯醇縮甲醛為主的復(fù)合乳化劑所制得的乳膠抗凍性、耐水醇縮甲醛為主的復(fù)合乳化劑所制得的乳膠抗凍性、耐水性良好。性良好。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2553n 以以聚

38、乙二醇聚乙二醇和水溶性和水溶性聚羥甲基丙烯酰胺聚羥甲基丙烯酰胺作保護(hù)膠體作保護(hù)膠體制備制備PVAcPVAc乳液膠粘劑，玻璃化溫度乳液膠粘劑，玻璃化溫度Tg可達(dá)可達(dá)-20。以聚。以聚甲基丙烯酸作為保護(hù)膠體進(jìn)行甲基丙烯酸作為保護(hù)膠體進(jìn)行PVAc乳液聚合，可使聚乳液聚合，可使聚甲基丙烯酸甲基丙烯酸7580%吸附于吸附于PVAc乳液粒子內(nèi)部，因而乳液粒子內(nèi)部，因而提高機(jī)械穩(wěn)定性和凍融穩(wěn)定性。提高機(jī)械穩(wěn)定性和凍融穩(wěn)定性。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2554（三）（三）核殼復(fù)合乳液核殼復(fù)合乳液 n 近年來的許多研究表明，制備近年來的許多研究表明，制備核核- -殼殼聚合物乳液，可聚合物乳液，

39、可以有效的改進(jìn)聚合物乳液的性能。以有效的改進(jìn)聚合物乳液的性能。 n 核殼復(fù)合乳液又稱異相結(jié)構(gòu)乳液或多相結(jié)構(gòu)乳液。核殼復(fù)合乳液又稱異相結(jié)構(gòu)乳液或多相結(jié)構(gòu)乳液。n乳液粒子的乳液粒子的核心核心部分主要由部分主要由聚合物聚合物A組成，組成，外殼外殼部分部分主要由主要由聚合物聚合物B組成。通過對(duì)組成。通過對(duì)A和和B的選優(yōu)復(fù)合，可使的選優(yōu)復(fù)合，可使乳液具有種種特性。乳液具有種種特性。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2555n 核殼結(jié)構(gòu)乳液的聚合主要采用種子聚合方法，也稱核殼結(jié)構(gòu)乳液的聚合主要采用種子聚合方法，也稱兩步聚合法兩步聚合法。首先將構(gòu)成。首先將構(gòu)成核核的單體進(jìn)行乳液聚合，聚合的單體進(jìn)行

40、乳液聚合，聚合產(chǎn)生的顆粒作為產(chǎn)生的顆粒作為“核種核種”，再加入另一種構(gòu)成，再加入另一種構(gòu)成殼層殼層的單的單體體使之與使之與“核種核種”共聚。共聚。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2556n 在保持乳液基本性能不變的情況下，使乳液以在保持乳液基本性能不變的情況下，使乳液以無機(jī)無機(jī)物為核物為核，醋酸乙烯為殼醋酸乙烯為殼的復(fù)合粒子，從而制備了無機(jī)物的復(fù)合粒子，從而制備了無機(jī)物有機(jī)物的有機(jī)物的核核- -殼殼結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的PVAc復(fù)合乳液。這種復(fù)合乳液。這種復(fù)合乳液復(fù)合乳液的壓的壓剪強(qiáng)度、耐水性和貯存穩(wěn)定性均優(yōu)于普通的剪強(qiáng)度、耐水性和貯存穩(wěn)定性均優(yōu)于普通的PVAc乳液。乳液。 第二章第二章 膠

41、粘劑膠粘劑2021-11-2557 第二節(jié)第二節(jié) 丙烯酸酯膠粘劑丙烯酸酯膠粘劑 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2558n 六十年代發(fā)展起來的丙烯酸酯類膠粘劑因其色澤清六十年代發(fā)展起來的丙烯酸酯類膠粘劑因其色澤清淺，耐水、耐環(huán)境侵蝕、抗變色性好，性能易于調(diào)節(jié)等淺，耐水、耐環(huán)境侵蝕、抗變色性好，性能易于調(diào)節(jié)等特點(diǎn)而受到重視。特點(diǎn)而受到重視。 n 丙烯酸酯膠粘劑是以各種類型的丙烯酸酯膠粘劑是以各種類型的丙烯酸酯丙烯酸酯為基料，為基料，經(jīng)化學(xué)反應(yīng)制成的膠粘劑。經(jīng)化學(xué)反應(yīng)制成的膠粘劑。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2559n 丙烯酸酯膠粘劑丙烯酸酯膠粘劑類型類型很多，性能各異，

42、主要有很多，性能各異，主要有氰基氰基丙烯酸酯膠粘劑丙烯酸酯膠粘劑 ，第二代第二代（反應(yīng)性）丙烯（反應(yīng)性）丙烯酸酯膠粘劑，丙烯酸酯酸酯膠粘劑，丙烯酸酯厭氧膠厭氧膠，丙烯酸酯類，丙烯酸酯類壓敏膠壓敏膠，丙烯酸酯丙烯酸酯乳液乳液膠粘劑。膠粘劑。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-25601. 第二代（反應(yīng)性）丙烯酸酯膠粘劑第二代（反應(yīng)性）丙烯酸酯膠粘劑 丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑n 相對(duì)較新的一類膠粘劑。相對(duì)較新的一類膠粘劑。20世紀(jì)世紀(jì)70年代由年代由杜邦公司杜邦公司開發(fā)成功，開發(fā)成功，1975年年投放市場(chǎng)，是相對(duì)于性能較差，應(yīng)用投放市場(chǎng)，是相對(duì)于性能較差，應(yīng)用不廣的不廣的第一代

43、第一代丙烯酸酯膠粘劑丙烯酸酯膠粘劑（FGA）而言。而言。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2561n 第一代丙烯酸酯膠粘劑是美國第一代丙烯酸酯膠粘劑是美國EASTMAN公司在公司在1955年年合成一系列乙烯類化合物時(shí)偶然發(fā)現(xiàn)其粘性的。合成一系列乙烯類化合物時(shí)偶然發(fā)現(xiàn)其粘性的。它主要由丙烯酸系單體、催化劑、彈性體它主要由丙烯酸系單體、催化劑、彈性體(丙烯腈橡膠丙烯腈橡膠或丁二烯橡膠等或丁二烯橡膠等)組成。組成。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2562n固化時(shí)由引發(fā)劑引發(fā)而產(chǎn)生聚合，固化時(shí)由引發(fā)劑引發(fā)而產(chǎn)生聚合，單體單體與與彈性體彈性體之間不進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。因而其耐水性、耐溶劑

44、性、耐之間不進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。因而其耐水性、耐溶劑性、耐熱性以及耐沖擊性都較差。熱性以及耐沖擊性都較差。因此在早期并沒有得到廣因此在早期并沒有得到廣泛應(yīng)用。研究者們加入各種橡膠進(jìn)行改性，改善了其泛應(yīng)用。研究者們加入各種橡膠進(jìn)行改性，改善了其剝離強(qiáng)度，開發(fā)出了剝離強(qiáng)度，開發(fā)出了第二代第二代丙烯酸酯膠粘劑，簡(jiǎn)稱為丙烯酸酯膠粘劑，簡(jiǎn)稱為SGA。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2563n SGA從組成上講與從組成上講與FGA基本相同，但是單體在聚合基本相同，但是單體在聚合過程中會(huì)與彈性體發(fā)生過程中會(huì)與彈性體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)。這一點(diǎn)是它區(qū)別于。這一點(diǎn)是它區(qū)別于第第一代一代丙烯酸酯膠粘劑的地方

45、，也是其性能得以改進(jìn)的重丙烯酸酯膠粘劑的地方，也是其性能得以改進(jìn)的重要原因。要原因。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2564n 在在SGA的基礎(chǔ)上，現(xiàn)在又有了第三代的基礎(chǔ)上，現(xiàn)在又有了第三代丙烯酸酯膠丙烯酸酯膠粘劑粘劑（TGA）。）。它與它與SGA的主要區(qū)別是固化方式。的主要區(qū)別是固化方式。n SGA靠與固化劑進(jìn)行靠與固化劑進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)化學(xué)交聯(lián)而固化；而固化；n TGA靠靠紫外光紫外光或電子束照射或電子束照射引發(fā)自由基引發(fā)自由基聚合而固化。聚合而固化。n在物化性能方面兩者并無大的區(qū)別。在物化性能方面兩者并無大的區(qū)別。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2565 1.1反應(yīng)性

46、丙烯酸酯膠粘劑的特點(diǎn)反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑的特點(diǎn) n（1）優(yōu)點(diǎn)：）優(yōu)點(diǎn)：n室溫快固化，一般室溫快固化，一般315分鐘基本固化（分鐘基本固化（25左右），左右），24小時(shí)完全固化。小時(shí)完全固化。n使用時(shí)不需要正確計(jì)量及混合。使用時(shí)不需要正確計(jì)量及混合。n二液可分別涂布，使用壽命不受限制。二液可分別涂布，使用壽命不受限制。n可進(jìn)行油面粘接?？蛇M(jìn)行油面粘接。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2566n被粘接材料范圍寬廣，如金屬、非金屬（一般是被粘接材料范圍寬廣，如金屬、非金屬（一般是硬性材料）可自粘及互粘。硬性材料）可自粘及互粘。n耐沖擊性、抗剝離性等優(yōu)良。耐沖擊性、抗剝離性等優(yōu)良。n可提高

47、勞動(dòng)生產(chǎn)率，適用于流水線操作?？商岣邉趧?dòng)生產(chǎn)率，適用于流水線操作。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-25671.2 反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑的組成反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑的組成 n 分為底涂型及雙主劑型兩大類。分為底涂型及雙主劑型兩大類。n 底涂型底涂型有主劑及底劑兩個(gè)組分。有主劑及底劑兩個(gè)組分。n主劑主劑包含聚合物（彈性體）、丙烯酸酯單體（低聚包含聚合物（彈性體）、丙烯酸酯單體（低聚n物）、氧化劑、穩(wěn)定劑等；物）、氧化劑、穩(wěn)定劑等；n底劑底劑中包含促進(jìn)劑（還原劑）、助促進(jìn)劑、溶劑等。中包含促進(jìn)劑（還原劑）、助促進(jìn)劑、溶劑等。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2568n 雙主劑型雙

48、主劑型不用底劑，兩個(gè)組分不用底劑，兩個(gè)組分均為主劑均為主劑，其中一，其中一個(gè)個(gè)主劑主劑中含有中含有氧化劑氧化劑，另一個(gè)，另一個(gè)主劑主劑中含有促進(jìn)劑及助中含有促進(jìn)劑及助促進(jìn)劑。使用的氧化促進(jìn)劑。使用的氧化還原體系必須匹配且具有高效，還原體系必須匹配且具有高效，這樣才能室溫快速固化，并達(dá)到固化完全。這樣才能室溫快速固化，并達(dá)到固化完全。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2569n丙烯酸酯單體（低聚物）丙烯酸酯單體（低聚物）：n甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸-羥

49、乙羥乙(丙丙)酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2570n聚合物彈性體聚合物彈性體(提高膠層抗沖擊、抗剝離性能提高膠層抗沖擊、抗剝離性能)：n氯丁橡膠、丁腈橡膠、丙烯酸橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠、丙烯酸橡膠、ABS、MBS、聚甲基丙烯酸甲酯等。聚甲基丙烯酸甲酯等。n穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑(提高膠液貯存穩(wěn)定性提高膠液貯存穩(wěn)定性)：n對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚甲醚、吩噻嗪、對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚甲醚、吩噻嗪、2，6-二叔丁二叔丁基基-對(duì)甲酚等對(duì)甲酚等 。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2571n引發(fā)劑引發(fā)劑 ：n二?；^氧化物二酰基過氧化物(如

50、如BPO、LPO)，過氧化氫類，過氧化氫類(如如異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫等異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫等)，過氧化酮類，過氧化酮類(如過氧化甲乙酮等如過氧化甲乙酮等)。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2572n促進(jìn)劑促進(jìn)劑 (還原劑，加速固化反應(yīng)還原劑，加速固化反應(yīng))：n胺類胺類(如，如，-二甲基苯胺，乙二胺，三乙胺等二甲基苯胺，乙二胺，三乙胺等)，n硫酰胺類硫酰胺類(如四甲基硫脲，乙烯基硫脲等如四甲基硫脲，乙烯基硫脲等)。n助促進(jìn)劑助促進(jìn)劑(加速固化反應(yīng)加速固化反應(yīng)):n有機(jī)金屬鹽有機(jī)金屬鹽(如環(huán)烷酸鈷，油酸鐵，環(huán)烷酸錳等。如環(huán)烷酸鈷，油酸鐵，環(huán)烷酸錳等。多用環(huán)烷酸鈷多用

51、環(huán)烷酸鈷)n溶劑溶劑：乙醇，丙酮，丁酮等：乙醇，丙酮，丁酮等。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-25731.3 反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑的應(yīng)用反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑的應(yīng)用n反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑可用于粘接不銹鋼、鋁合金、反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑可用于粘接不銹鋼、鋁合金、鋼、銅、鐵等金屬材料，也可粘接硬塑料、硬橡膠、陶鋼、銅、鐵等金屬材料，也可粘接硬塑料、硬橡膠、陶瓷、玻璃等非金屬材料，還可用于汽車油箱、文物古董瓷、玻璃等非金屬材料，還可用于汽車油箱、文物古董的修復(fù)等。的修復(fù)等。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2574 2. 氰基丙烯酸酯膠粘劑氰基丙烯酸酯膠粘劑n 1947年年，B.

52、F. Goodrich公司公司首次首次合成了氰基丙烯合成了氰基丙烯酸酯，但并不知道它具有膠接性。直到酸酯，但并不知道它具有膠接性。直到1950年年， Eastman Kodak在鑒定其單體時(shí)，不小心把阿爾貝折在鑒定其單體時(shí)，不小心把阿爾貝折光儀的棱鏡粘在一起，才發(fā)現(xiàn)它是一種光儀的棱鏡粘在一起，才發(fā)現(xiàn)它是一種瞬間瞬間強(qiáng)力膠粘強(qiáng)力膠粘劑。劑。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2575n 1958年年，Eastman Kodak公司正式推出了世界上公司正式推出了世界上第一種第一種膠膠Eastman 910。由于。由于膠有快速發(fā)膠有快速發(fā)生膠接作用的特點(diǎn)，特別是它能膠接人體組織而引起生膠接作

53、用的特點(diǎn)，特別是它能膠接人體組織而引起人們的廣泛注意。人們的廣泛注意。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2576n 目前生產(chǎn)目前生產(chǎn)氰基丙烯酸酯氰基丙烯酸酯膠粘劑中酯基主要有甲膠粘劑中酯基主要有甲基、乙基、丙烯基、丁基、異丁基等。其中以基、乙基、丙烯基、丁基、異丁基等。其中以乙酯乙酯（502膠）為主，占銷售量的膠）為主，占銷售量的90%以上。以上。 美國的美國的Eastman Kodak公司以最早研制成功并大公司以最早研制成功并大規(guī)模生產(chǎn)氰基規(guī)模生產(chǎn)氰基丙烯酸酯膠粘劑而馳名。丙烯酸酯膠粘劑而馳名。樂泰樂泰公司公司（Loctite）后來居上。）后來居上。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑20

54、21-11-2577 2.1 氰基丙烯酸酯膠粘劑的特點(diǎn)氰基丙烯酸酯膠粘劑的特點(diǎn)n（1）優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：n單組分，無溶劑，使用方便；單組分，無溶劑，使用方便；n快速固化，便于流水線生產(chǎn)；快速固化，便于流水線生產(chǎn)； n適應(yīng)面廣，適應(yīng)面廣，對(duì)多種材料具有良好的膠接強(qiáng)度對(duì)多種材料具有良好的膠接強(qiáng)度；n電氣絕緣性好，與酚醛塑料相當(dāng)；電氣絕緣性好，與酚醛塑料相當(dāng)； 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2578n無毒，能用于人體組織的膠接；無毒，能用于人體組織的膠接； n耐藥品性、耐候性、耐寒性良好。耐藥品性、耐候性、耐寒性良好。n固化后膠層無色透明無色、外觀平整。特別適合固化后膠層無色透明無色、外觀平整

55、。特別適合于工藝美術(shù)品、貴金屬、裝飾品、精密儀器、光學(xué)于工藝美術(shù)品、貴金屬、裝飾品、精密儀器、光學(xué)儀器的膠接。儀器的膠接。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2579n（2）缺點(diǎn)：）缺點(diǎn)：n抗沖擊性能差，尤以膠接剛性材料時(shí)更為明顯?？箾_擊性能差，尤以膠接剛性材料時(shí)更為明顯。n耐熱性差，未經(jīng)改性的產(chǎn)品只能在耐熱性差，未經(jīng)改性的產(chǎn)品只能在7080下使用。下使用。n固化迅速，難用于大面積的膠接。若未加以增粘，固化迅速，難用于大面積的膠接。若未加以增粘，難用于充填性膠接。難用于充填性膠接。n貯存期較短，一般為半年左右。貯存期較短，一般為半年左右。n雖然對(duì)人體無毒，但對(duì)粘膜有一定的刺激性。雖然對(duì)

56、人體無毒，但對(duì)粘膜有一定的刺激性。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-25802.2 氰基丙烯酸酯膠粘劑的氰基丙烯酸酯膠粘劑的制備制備n 工業(yè)上采用的方法是將工業(yè)上采用的方法是將氰乙酸酯氰乙酸酯與與甲醛甲醛在在堿性介質(zhì)中進(jìn)行加成縮合得到的堿性介質(zhì)中進(jìn)行加成縮合得到的低聚物低聚物裂解裂解成成為單體，所得為單體，所得單體單體經(jīng)精制后，加入經(jīng)精制后，加入各種輔助成各種輔助成分分就得到就得到 -氰基丙烯酸酯膠粘劑。氰基丙烯酸酯膠粘劑。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2581CH2OnCH2(CN)COORnCH2CCNCOORn nH2O 堿性催化劑堿性催化劑 CH2CCNCOOR

57、n加熱裂解加熱裂解 CH2CCNCOORn 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-25822.3 氰基丙烯酸酯膠粘劑的組成氰基丙烯酸酯膠粘劑的組成n（1）單體單體： 氰基丙烯酸酯（甲酯或乙酯）氰基丙烯酸酯（甲酯或乙酯）n（2）增稠劑增稠劑：?jiǎn)误w的：?jiǎn)误w的粘度粘度很低，使用時(shí)易流淌，不很低，使用時(shí)易流淌，不適用于適用于多孔性材料多孔性材料及間隙較大的充填性膠接，因此需要及間隙較大的充填性膠接，因此需要加以增稠。常用的有聚甲基丙烯酸酯、加以增稠。常用的有聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯聚丙烯酸酯、聚、聚氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、纖維素衍生物纖維素衍生物等。等。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-

58、11-2583n（3）增塑劑增塑劑：改善固化后膠層脆性，提高膠層的沖擊：改善固化后膠層脆性，提高膠層的沖擊強(qiáng)度。鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。強(qiáng)度。鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。n（4）穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑：阻止單體發(fā)生聚合：阻止單體發(fā)生聚合。二氧化硫、。二氧化硫、對(duì)苯二對(duì)苯二酚。酚。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2584n2.4 氰基丙烯酸酯膠粘劑的改性氰基丙烯酸酯膠粘劑的改性n（1）改善改善膠的耐熱性和耐水性膠的耐熱性和耐水性 n 耐熱性的改進(jìn)耐熱性的改進(jìn)n一般一般膠只能耐熱到膠只能耐熱到80左右，這主要是由于左右，這主要是由于它們是熱塑性高分子，固化后還含有大量殘余

59、單體，它們是熱塑性高分子，固化后還含有大量殘余單體，其其Tg不高所致。不高所致。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2585改進(jìn)耐熱性有三個(gè)途徑：改進(jìn)耐熱性有三個(gè)途徑： n一一、采用交聯(lián)劑采用交聯(lián)劑，使其具有一定程度的熱固性。，使其具有一定程度的熱固性。如：乙二醇的雙氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙基如：乙二醇的雙氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙基酯、氰基戊二烯酸的單酯或雙酯。酯、氰基戊二烯酸的單酯或雙酯。 二二、采用耐熱粘附促進(jìn)劑采用耐熱粘附促進(jìn)劑，改善膠和膠接材料之，改善膠和膠接材料之間的界面狀態(tài)。間的界面狀態(tài)。如；單元或多元羧酸、酸酐、酚類化合物等。如；單元或多元羧酸、酸酐、酚類化合物等

60、。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2586 三、三、適當(dāng)?shù)丶尤朐鏊軇┻m當(dāng)?shù)丶尤朐鏊軇?另外，在另外，在膠中引入馬來酰亞胺，也可以提高耐膠中引入馬來酰亞胺，也可以提高耐熱性。熱性。 第二章第二章 膠粘劑膠粘劑2021-11-2587 耐水性的改進(jìn)耐水性的改進(jìn)n 就就聚合物本身聚合物本身來說，在來說，在膠中引入交聯(lián)單體或膠中引入交聯(lián)單體或共聚單體共聚單體 ，會(huì)改善其耐水性，會(huì)改善其耐水性； 就就界面界面來說，許多粘附促進(jìn)劑（如：二酐、苯酐、來說，許多粘附促進(jìn)劑（如：二酐、苯酐、硅烷等）可以改善界面狀態(tài)，在一定程度上改善粘附硅烷等）可以改善界面狀態(tài)，在一定程度上改善粘附性，也同時(shí)改善了耐