本體聚合方法實(shí)用教案

1、 高聚物聚合( jh)方法以本體聚合( jh)、懸浮聚合( jh)、乳液聚合( jh)、溶液聚合( jh)四大方法最為常見，工業(yè)使用最為廣泛。第1頁/共11頁第一頁，共12頁。定義(dngy)：不加其他介質(zhì)，只有單體在引發(fā)劑或光、 熱、輻射能等作用下進(jìn)行的聚合反應(yīng)。體系(tx)組成：單體(dn t)、引發(fā)劑、顏料、增塑劑、潤滑劑、分子量調(diào)解劑、等助劑。第2頁/共11頁第二頁，共12頁。 根據(jù)聚合物能否溶入單體(dn t)溶液，可分為均相聚合、非均相聚合。第3頁/共11頁第三頁，共12頁。 均相聚合，顧名思義整個體系為單一相，即溶液相。 聚合反應(yīng)生成的聚合物能溶解與單體中，反應(yīng)進(jìn)行( jnxng

2、)中，隨著單體轉(zhuǎn)化率的提高，盡管隨之升高，但體系中并不出現(xiàn)明顯 的固態(tài)聚合產(chǎn)物。代表(dibio)：PS PMMA PVAc 等，聚合物能溶入單體。第4頁/共11頁第四頁，共12頁。 非均相聚合，與均相不同之處是聚合物不溶于單體(dn t)溶液。 聚合物會隨著Mn的增大開始沉積，形成淤漿。體系中單體(dn t)溶液的基本不隨C的增大而變化。但淤漿自加速現(xiàn)象嚴(yán)重，聚合物分布指數(shù)D較大。代表(dibio)：PVC 、PAN 、PE 、PVDC等第5頁/共11頁第五頁，共12頁。產(chǎn)品(chnpn)雜質(zhì)少，純度高，透明性好。適用于板材、型材(xn ci)等透明制品。氣、液、固三態(tài)都能使用(shyng)

3、。第6頁/共11頁第六頁，共12頁。烯類單體(dn t)聚合焓變： H -95-55/關(guān)鍵問題(wnt)：散熱問題(wnt)。自加速(ji s)效應(yīng)的加劇，導(dǎo)致D變大，或至爆聚。第7頁/共11頁第七頁，共12頁。 工業(yè)上一般采用(ciyng)分步聚合的放法來解決散熱問題。通常采用(ciyng)兩步。 第一階段：預(yù)聚 保持c在10%40%不等。此時，體系(tx)不太高，散熱尚不困難，可在較大的釜中進(jìn)行。 第二階段：Rp常較小，或進(jìn)行(jnxng)薄層（如板狀）聚合。第8頁/共11頁第八頁，共12頁。聚合物聚合物過程要點(diǎn)過程要點(diǎn)自由基聚合PMMA（有機(jī)玻璃板材）（均相體系）使用BPO或AIBN為引

4、發(fā)劑。第一階段在9095預(yù)聚合至C為10%左右，得粘稠漿液，然后澆模分段升溫聚合，一般從4050起，慢慢升溫，后期溫度達(dá)90左右（歷時數(shù)天），最后脫模成有機(jī)玻璃板材PS（均相體系）使用BPO或AIBN為引發(fā)劑（也可使用熱聚合）。第一階段于8085預(yù)聚合至C為30%35%，然后流入聚合塔。溫度從100遞增到220聚合，最后擠塑造粒PVC（沉淀聚合）第一階段在立式聚合釜中預(yù)聚到C為7%11%，形成種子粒子（顆粒骨架）。第二階段在臥式釜中繼續(xù)沉淀聚合C 將達(dá)到70%80%后聚合停止。脫除未反應(yīng)單體，最后以粉狀出料。LDPE（氣相本體， 非均相體系）用管式或釜式反應(yīng)器連續(xù)聚合。壓力150250MPa，

5、溫度170200，以微量的氧為引發(fā)劑。單程轉(zhuǎn)化率約為15%30%，最后熔體擠塑造粒。第9頁/共11頁第九頁，共12頁。聚合物聚合物過程要點(diǎn)過程要點(diǎn)離子與配位聚合HDPE（氣相本體， 非均相體系）流動床反應(yīng)器中聚合。壓力2MPa左右，溫度85110，以二茂鉻或三苯基硅烷酸脂等為引發(fā)劑（以脫水硅膠為載體）。單程C約為2%，得粉狀樹脂，經(jīng)造?；虬b得產(chǎn)品。PP（液相本體，凝漿法）以液態(tài)丙烯為單體溶劑，以TiCl3-AlCl3為引發(fā)劑，AlEt2Cl為助引發(fā)劑。T：4580，P:1.73.8MPa(聚合溫度下丙烯的飽和蒸汽壓），以氫為分子量調(diào)節(jié)劑。聚合反應(yīng)液在反應(yīng)器中平均停留14小時，聚合物凝漿含固量約為30%60%。分離掉單體后，用異丙醇-庚烷萃取后再經(jīng)干燥混煉，擠出造粒得顆粒樹脂，樹脂的立構(gòu)規(guī)整度大于95%。第10頁/共11頁第十頁，共12頁。謝謝您的觀看(gunkn)！第11頁/共11頁第十一頁，共12頁。NoImage內(nèi)容(nirng)總結(jié)高聚物聚合方法以本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合四大方法最為常見，工業(yè)使用最為廣泛(gungfn)。根據(jù)聚合物能否溶入單體溶液，可分為均相聚合、非均相聚合。體系中單體溶液的基本不隨C的增大而變化。自加速效應(yīng)的加劇，導(dǎo)致D變大，或