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1、提高分析反響的靈敏度03088037吳丹什么是反響的靈敏度? 分析反響的靈敏度,首先定義為用這種反響可分析反響的靈敏度,首先定義為用這種反響可以鑒定的對(duì)應(yīng)離子的最小量。以微克表示的離以鑒定的對(duì)應(yīng)離子的最小量。以微克表示的離子的這種最小分量;叫做檢出限量子的這種最小分量;叫做檢出限量mp。也可。也可以用溶液的濃度限界稀度,也就是以用溶液的濃度限界稀度,也就是 溶液中溶液中待檢出離子用該反響還能被鑒定的最低濃度待檢出離子用該反響還能被鑒定的最低濃度C來表示。來表示。靈敏度的重要性為了檢測(cè)出某種離子而選擇反響時(shí),必需根據(jù)以下幾點(diǎn):1反響進(jìn)展的快;2假設(shè)反響伴隨顏色的變化,那么溶液的顏色該當(dāng)是最強(qiáng)的;
2、3構(gòu)成的沉淀該當(dāng)是有特征的,并且的大顆粒的。 決議某種反響能否用于化學(xué)分析目的的條件總合,用反響的靈敏度來表示。反響的靈敏度不只取決于所用的試劑 而且也決議于完成該反響的條件 溶液的體積、試劑的濃度、溫度、反響的時(shí)間、試劑混合的順序、反響的 PH、光的作用、能加速或緩解反響的外來物質(zhì)的存在一切這些要素對(duì)反響的靈敏度都有影響,因此在進(jìn)展分析時(shí),應(yīng)該加以留意。反響的靈敏度可以用許多特殊的方法來提高 方法一有機(jī)溶劑萃取 用有機(jī)溶劑萃取的方法是提高反響靈敏度的通用方法之一。 這種方法是建立在利用某些物質(zhì)在水和有機(jī)溶劑中溶解度不同的根底上的。例如 在酸性介質(zhì)中當(dāng)用過氧化氫氧化重骼鎘酸離子時(shí),得到迅速消逝
3、的過氧化鎘的藍(lán)色。假設(shè)構(gòu)成的過氧化鎘立刻用乙醚萃取,反應(yīng)的靈敏度可以被顯著地提高。 用不混溶的溶劑萃取待檢出物質(zhì)以增大反響的靈敏度。在基于和有機(jī)試劑構(gòu)成內(nèi)絡(luò)化合物的反響下,特別普遍地被運(yùn)用著。由于這些化合物在大多數(shù)情況下,都容易被有機(jī)試劑萃取。讓我們回想一個(gè)眾所周知的情況假設(shè)假設(shè)Fe3+離子在水溶液中的離子在水溶液中的濃度極小,那么,幾乎不能濃度極小,那么,幾乎不能夠覺察出硫代氰酸絡(luò)合物的夠覺察出硫代氰酸絡(luò)合物的顏色,假設(shè)用異戊醇或更好顏色,假設(shè)用異戊醇或更好用戊醇和乙醚的混合物用戊醇和乙醚的混合物2:1來萃取絡(luò)合物,那就可以來萃取絡(luò)合物,那就可以鑒定和用比色法測(cè)定鑒定和用比色法測(cè)定10毫升毫
4、升溶液中的溶液中的0.1Fe3+.方法二 沉淀法 用所謂聚集劑或載體將痕跡量的待檢出物置夾帶于固相上,是另一種非常通用的增大反響靈敏度的方法。在含有痕跡量的待檢出物質(zhì)的溶液中,所構(gòu)成的各種不溶性元機(jī)化合物或內(nèi)絡(luò)化合物,被用來作為聚集劑。這樣的沉淀,可以夾帶極小量的待檢出物質(zhì)。這種共沉淀的緣由能夠是極不一樣的:吸附、構(gòu)成固體溶液、構(gòu)成絡(luò)合物至少在外表上,混和晶體、分子化合物等。 舉例闡明 B.T秋衣科利用氫氧化鋁由濃度小于10-5升的鈦溶液中隨身夾帶鈦的性能,創(chuàng)建了測(cè)定天然水中痕跡量鈦的方法。溶解沉淀后,斂很容易用比色惻定。然而,在如此小的濃度下,甚至象和過氧化氫的發(fā)應(yīng)那樣對(duì)于鈦的靈敏反響。都不
5、能夠鑒定出鈦。 萃取法較之沉淀法具有優(yōu)越處,由于共沉淀景象實(shí)踐上被消除,還由于相的界面和全部沉淀粒子的外表比校,是極小的。蒸鎦法反響靈敏度的增大。也可以用蒸鎦易揮發(fā)化合物的方法來表達(dá)。氯化鍺GeCl4、三氯化砷AsCl3、以及氧化物RuO4、OsO4、Re2O7。都極易揮發(fā),并且為了濃縮元素經(jīng)常被蒸餾。 浮選法 在很多情況下,反響結(jié)果僅得到溶液的極度細(xì)微的渾濁,用普通肉眼往住難以覺察出。在這種情況下,使能夠增大反響靈敏度的方法之一,是在兩種液相:水溶液有機(jī)溶劑的交界處沉淀的微小粒子的吸附浮選。 當(dāng)含有痕跡量沉淀的水溶液與不相混溶的有機(jī)物質(zhì)醚、苯等在一同攪動(dòng)時(shí),沉淀聚集于兩種不相混溶液體的交界處。由于沉淀由全體溶液中被集中在不大的范圍內(nèi)-兩種溶液的界面處.沉淀微粒就容易察出,故靈敏度升高. 利用存在與溶液中的、可以引起或誘導(dǎo)另一反響其結(jié)果容易覺察出的離子 作為誘導(dǎo)劑,有時(shí)能相當(dāng)大地增大反響的靈敏度。誘導(dǎo)劑 二價(jià)汞離子被次磷酸復(fù)原力單體汞。而使溶液變黑: 2Hg2+H2PO2-+2H2O=2Hg+PO43-+6H+1 但是,假設(shè)Hg2+離子極少,那么溶液的變黑不能察出。由研討結(jié)果曾經(jīng)發(fā)現(xiàn),此反響可以加速誘導(dǎo)另一反響-即依下面方程式進(jìn)展的 Sn IV離子復(fù)原為 Sn2+離子的
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