萜類和揮發(fā)油.

1、Terpenoids and Volatile Oil萜類和揮發(fā)油本章內(nèi)容本章內(nèi)容掌握萜的定義、主要分類和物理性質(zhì)。掌握萜的定義、主要分類和物理性質(zhì)。掌握揮發(fā)油的含義、通性、化學(xué)組成、提掌握揮發(fā)油的含義、通性、化學(xué)組成、提取分離方法和一般檢識(shí)方法。取分離方法和一般檢識(shí)方法。第一節(jié)第一節(jié) 萜萜 類類v 天然化學(xué)成分天然化學(xué)成分v 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)龐雜龐雜v 種類繁多種類繁多v 數(shù)量數(shù)量巨大巨大v 分布廣泛分布廣泛v 廣泛生物活性廣泛生物活性3HCHOOOHHOHOO什么是萜？什么是萜？1含義：含義： 萜類萜類（terpenoids）化合物是所有）化合物是所有異戊二烯異戊二烯聚合物及其含氧衍生物聚合物及其

2、含氧衍生物的總稱。的總稱。 開(kāi)開(kāi)鏈萜烯一般符合鏈萜烯一般符合（C5H8）n通式通式 。一一、萜類萜類的概述的概述 異戊二烯異戊二烯42. 分類分類： 類類 別別 碳原子數(shù)碳原子數(shù) 異戊二烯單位數(shù)異戊二烯單位數(shù) 存在形式存在形式 半萜半萜5 1 植物葉植物葉 單萜單萜10 2 揮發(fā)油揮發(fā)油 倍半萜倍半萜15 3 揮發(fā)油揮發(fā)油 二萜二萜20 4 樹(shù)脂、苦味素、植物醇、葉綠樹(shù)脂、苦味素、植物醇、葉綠素素 二倍半萜二倍半萜25 5 海綿、植物病菌、昆蟲(chóng)代謝物海綿、植物病菌、昆蟲(chóng)代謝物 三萜三萜30 6 皂苷、樹(shù)脂、植物汁皂苷、樹(shù)脂、植物汁 四萜四萜40 8 植物胡蘿卜素植物胡蘿卜素 多萜多萜7.510

3、3至至3105 8 橡膠、硬橡膠橡膠、硬橡膠5碳五氫八碳五氫八碳準(zhǔn)氫不準(zhǔn)碳準(zhǔn)氫不準(zhǔn)碳十進(jìn)一碳十進(jìn)一碳五為半碳五為半63. 生物活性生物活性：7（1）清熱解毒：穿心蓮內(nèi)酯）清熱解毒：穿心蓮內(nèi)酯（2）抗癌作用：雷公藤內(nèi)酯醇，紫杉醇）抗癌作用：雷公藤內(nèi)酯醇，紫杉醇（3）止咳平喘：細(xì)辛、滿山紅葉中的牻牛兒醇）止咳平喘：細(xì)辛、滿山紅葉中的牻牛兒醇（4）降）降 血血 糖糖 ：地黃中的梓醇：地黃中的梓醇（5）治療心血管疾?。恒y杏葉中的銀杏內(nèi)酯）治療心血管疾?。恒y杏葉中的銀杏內(nèi)酯（6）抗瘧疾：黃花蒿中的青蒿素）抗瘧疾：黃花蒿中的青蒿素二、二、 結(jié)構(gòu)分類結(jié)構(gòu)分類（一）單萜（一）單萜v 基本碳架基本碳架1010個(gè)

4、碳原子個(gè)碳原子2 2個(gè)異戊二烯單位個(gè)異戊二烯單位v 特點(diǎn)：特點(diǎn)：多是揮發(fā)油的組成多是揮發(fā)油的組成成分成分 含氧衍生物多具有較強(qiáng)的生物活性和香氣含氧衍生物多具有較強(qiáng)的生物活性和香氣8v 常見(jiàn)結(jié)構(gòu)常見(jiàn)結(jié)構(gòu)鏈狀單萜鏈狀單萜環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜HCHO-檸檬醛（香葉醛）檸檬醛（香葉醛）HCHO-檸檬醛（橙花醛）檸檬醛（橙花醛）順?lè)串悩?gòu)體順?lè)串悩?gòu)體存在存在于多種植物揮發(fā)油中于多種植物揮發(fā)油中檸檬檸檬香味原料應(yīng)用于香料和食品工業(yè)香味原料應(yīng)用于香料和食品工業(yè)1.1.鏈狀單萜鏈狀單萜9OH左旋體習(xí)稱薄荷腦，是薄荷油中的主要組左旋體習(xí)稱薄荷腦，是薄荷油中的主要組成部分。薄荷醇具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局成

5、部分。薄荷醇具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局麻作用，亦有防腐、殺菌和清涼作用。麻作用，亦有防腐、殺菌和清涼作用。 牙膏和食品的香料。牙膏和食品的香料。2.2.環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜薄荷醇薄荷醇O樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用于神經(jīng)痛、炎癥及跌打損傷。于神經(jīng)痛、炎癥及跌打損傷。樟腦（辣薄荷酮）樟腦（辣薄荷酮）10OHOHl-龍腦龍腦d-龍腦龍腦龍腦龍腦( (冰片冰片) )右旋體得自龍腦香樹(shù)揮發(fā)油。右旋體得自龍腦香樹(shù)揮發(fā)油。合成品是消旋龍腦。均用于香料、合成品是消旋龍腦。均用于香料、清涼劑及中成藥（蘇冰滴丸）。清涼劑及中成藥（蘇冰滴丸）。左旋體在海南省產(chǎn)的艾納香全草中左旋體在

6、海南省產(chǎn)的艾納香全草中含有。含有。11 環(huán)烯醚萜類分布較廣，特別是在茜草科、唇形科、環(huán)烯醚萜類分布較廣，特別是在茜草科、唇形科、龍膽科及玄參科中較為常見(jiàn)。龍膽科及玄參科中較為常見(jiàn)。 3.3.環(huán)烯醚萜類化合物環(huán)烯醚萜類化合物OCOOCH3OglcHOH2C梔子苷梔子苷 梔子苷為梔子主成分，有一梔子苷為梔子主成分，有一定瀉下作用，其苷元京尼平具有定瀉下作用，其苷元京尼平具有顯著的促進(jìn)膽汁分泌活性。顯著的促進(jìn)膽汁分泌活性。12OOHOglcHHOHOH2C梓醇梓醇梓醇是地黃降血糖的有效成分梓醇是地黃降血糖的有效成分13 環(huán)烯醚鍵環(huán)烯醚鍵 半縮醛羥基半縮醛羥基（二）倍半萜（二）倍半萜v 基本碳架基本碳

7、架15個(gè)碳原子個(gè)碳原子3個(gè)異戊二烯單位個(gè)異戊二烯單位v 特點(diǎn)：多與單萜類共存于植物特點(diǎn)：多與單萜類共存于植物揮發(fā)油揮發(fā)油中，中， 揮發(fā)油揮發(fā)油高沸程（高沸程（250280）的主要）的主要組分。組分。 14OH1.1.鏈狀倍半萜鏈狀倍半萜金合歡醇金合歡醇在金合歡花油、橙花油、香茅油在金合歡花油、橙花油、香茅油中含量較多，為重要的高級(jí)香料中含量較多，為重要的高級(jí)香料原料。原料。15OOHHOHOO 青蒿素青蒿素是從中藥青蒿（黃是從中藥青蒿（黃花蒿）中分離到的具過(guò)氧結(jié)構(gòu)花蒿）中分離到的具過(guò)氧結(jié)構(gòu)的的倍半萜內(nèi)酯倍半萜內(nèi)酯，有很好的抗惡，有很好的抗惡性瘧疾活性，其多種衍生物制性瘧疾活性，其多種衍生物制劑

8、已用于臨床。劑已用于臨床。青蒿素青蒿素arteannuin，artemisinin 2. 2. 環(huán)狀倍半萜環(huán)狀倍半萜16中國(guó)科學(xué)家中國(guó)科學(xué)家-屠呦呦因發(fā)現(xiàn)青蒿屠呦呦因發(fā)現(xiàn)青蒿素獲得臨床醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)，這是至今為止素獲得臨床醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)，這是至今為止中國(guó)醫(yī)學(xué)界獲得的世界級(jí)最高大獎(jiǎng)。中國(guó)醫(yī)學(xué)界獲得的世界級(jí)最高大獎(jiǎng)。 20112011年度拉斯克獎(jiǎng)年度拉斯克獎(jiǎng)17實(shí)例實(shí)例分析分析（p144）從黃花蒿中分離青蒿素從黃花蒿中分離青蒿素青蒿素青蒿素的的極性極性？熱穩(wěn)定性？熱穩(wěn)定性？OOHHOHOO青蒿素青蒿素arteannuin，artemisinin 18用低沸點(diǎn)、中等極性的用低沸點(diǎn)、中等極性的乙醚乙醚提取是關(guān)鍵步驟！

9、提取是關(guān)鍵步驟！可保護(hù)過(guò)氧鍵不被破壞?？杀Ｗo(hù)過(guò)氧鍵不被破壞。35678124由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲(chóng)等活性多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲(chóng)等活性 3.3.薁類化合物薁類化合物莪術(shù)醇莪術(shù)醇常常呈現(xiàn)美麗的藍(lán)色、紫色或綠色呈現(xiàn)美麗的藍(lán)色、紫色或綠色19（三）二萜（三）二萜v 基本碳架基本碳架20個(gè)碳原子個(gè)碳原子4個(gè)異戊二烯單位個(gè)異戊二烯單位v 分類分類無(wú)環(huán)（開(kāi)鏈）無(wú)環(huán)（開(kāi)鏈）單環(huán)單環(huán)雙環(huán)雙環(huán)三環(huán)三環(huán)四環(huán)四環(huán)五環(huán)五環(huán)20CH2OH1.1.鏈狀二萜鏈狀二萜植物醇（存在于葉綠素中）是合成維生素植物醇（存在于葉綠素中）是合成維生素E E、K1K

10、1的原料的原料21CH2OH22維生素維生素A 2.2.環(huán)狀二萜環(huán)狀二萜OOOHOHCH2OHH23 穿心蓮內(nèi)酯系穿心蓮中穿心蓮內(nèi)酯系穿心蓮中抗炎主成分，臨床已用于治抗炎主成分，臨床已用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。炎、感冒發(fā)熱等。穿心蓮內(nèi)酯穿心蓮內(nèi)酯andrographolide OHOOHOAcOOOAcOOOHNOHO1234567891011121314151617181920 紫杉醇又稱紅豆杉醇，是存在于紅豆杉科紅豆杉紫杉醇又稱紅豆杉醇，是存在于紅豆杉科紅豆杉屬多種植物中的具有抗癌作用的二萜生物堿類化合物，屬多種植物中的具有抗癌作用的二萜生物堿類

11、化合物，臨床上用于治療臨床上用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌卵巢癌、乳腺癌和肺癌等，有較好療等，有較好療效?，F(xiàn)已從紅豆杉屬植物中分離出效?，F(xiàn)已從紅豆杉屬植物中分離出200200多種紫杉烷二萜多種紫杉烷二萜衍生物。衍生物。 24三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)1性狀性狀 * 單萜單萜及倍半萜及倍半萜在常溫下多為油狀液體，少數(shù)為固在常溫下多為油狀液體，少數(shù)為固體結(jié)晶，具揮發(fā)性及特異性體結(jié)晶，具揮發(fā)性及特異性香氣。香氣。 二萜二萜及二倍半萜及二倍半萜多為固體結(jié)晶。萜苷多為固體結(jié)多為固體結(jié)晶。萜苷多為固體結(jié)晶或粉末，不具揮發(fā)性。晶或粉末，不具揮發(fā)性。 萜類化合物萜類化合物多具苦味多具苦味,也有少數(shù)萜具有較強(qiáng)甜味也

12、有少數(shù)萜具有較強(qiáng)甜味。（一）物理性質(zhì)（一）物理性質(zhì) 在在提取分離單萜及倍半萜時(shí)可利用這些性質(zhì)。提取分離單萜及倍半萜時(shí)可利用這些性質(zhì)。252溶解度溶解度 * (1) 萜類化合物難溶于水萜類化合物難溶于水，溶于甲醇、乙醇，易溶，溶于甲醇、乙醇，易溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯等親脂性有機(jī)于乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯等親脂性有機(jī)溶劑。溶劑。在水中的溶解度隨著分子中含氧官能團(tuán)的極性增大、在水中的溶解度隨著分子中含氧官能團(tuán)的極性增大、數(shù)量增多而增大。數(shù)量增多而增大。(2) 萜成苷后，則具親水性萜成苷后，則具親水性。一般能溶于熱水，易。一般能溶于熱水，易溶于甲醇及乙醇，不溶或難溶于親脂性有機(jī)溶劑。溶于甲醇及乙

13、醇，不溶或難溶于親脂性有機(jī)溶劑。26可供識(shí)別萜類化合物分子中可供識(shí)別萜類化合物分子中不飽不飽和鍵和鍵的存在和萜類的的存在和萜類的分離與純化分離與純化。 （1 1）加成反應(yīng)）加成反應(yīng)（2 2）氧化反應(yīng)）氧化反應(yīng)將萜類成分中基團(tuán)氧化，生成不同氧將萜類成分中基團(tuán)氧化，生成不同氧化產(chǎn)物此性質(zhì)，在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用較多?；a(chǎn)物此性質(zhì)，在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用較多。 （3 3）脫氫反應(yīng)）脫氫反應(yīng)環(huán)萜的碳架因脫氫轉(zhuǎn)變?yōu)榉枷銦N類衍環(huán)萜的碳架因脫氫轉(zhuǎn)變?yōu)榉枷銦N類衍生物，可用作萜類化合物的生物，可用作萜類化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定結(jié)構(gòu)測(cè)定。 （二）化學(xué)性質(zhì)（二）化學(xué)性質(zhì)2728（4 4）環(huán)烯醚萜化合物）環(huán)烯醚萜化合物（5 5）薁類化合

14、物）薁類化合物 具有具有半縮醛羥基半縮醛羥基，能與酸、堿、羰基化合物和，能與酸、堿、羰基化合物和氨基酸產(chǎn)生顏色反應(yīng)，可用于環(huán)烯醚萜及其苷類的氨基酸產(chǎn)生顏色反應(yīng)，可用于環(huán)烯醚萜及其苷類的鑒別。鑒別。 沸點(diǎn)較高，呈美麗的藍(lán)、紫或綠色。沸點(diǎn)較高，呈美麗的藍(lán)、紫或綠色。 不溶于水，溶于強(qiáng)酸。不溶于水，溶于強(qiáng)酸。 可用可用6065%硫酸提取，加水稀釋后，薁類成分沉硫酸提取，加水稀釋后，薁類成分沉淀析出。淀析出。第二節(jié)第二節(jié) 揮揮 發(fā)發(fā) 油油概述概述1 1含義：含義： 揮發(fā)油揮發(fā)油也稱精油，是也稱精油，是一類具有芳香氣味，常溫一類具有芳香氣味，常溫下可揮發(fā)、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀下可揮發(fā)、可隨

15、水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。液體。 2 2分布：分布： 揮發(fā)油在揮發(fā)油在植物植物來(lái)源的天然藥物中分布非常廣來(lái)源的天然藥物中分布非常廣泛，已知我國(guó)有泛，已知我國(guó)有5656科，科，136136屬植物含有揮發(fā)油。屬植物含有揮發(fā)油。 29麝香酮麝香酮3 3生物活性生物活性 揮發(fā)油多具有止咳、平喘、祛痰、消炎、驅(qū)風(fēng)、揮發(fā)油多具有止咳、平喘、祛痰、消炎、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、解痙、殺蟲(chóng)、抗癌腫、利尿、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、解痙、殺蟲(chóng)、抗癌腫、利尿、降壓和強(qiáng)心等作用。降壓和強(qiáng)心等作用。 30一、揮發(fā)油的組成一、揮發(fā)油的組成 揮發(fā)油所含成分比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油中常常含揮發(fā)油所含成分比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油中

16、常常含有幾十種到一、二百種成分。如有幾十種到一、二百種成分。如 在食品方面在食品方面茶葉揮發(fā)油含茶葉揮發(fā)油含150150多多種成分，種成分， 波蘿含有波蘿含有117117種香味成分。種香味成分。 雖然成分多，但往往其中雖然成分多，但往往其中有某數(shù)種成分所占份量有某數(shù)種成分所占份量較大，且有一定的比例較大，且有一定的比例，所以仍能具有一定的性質(zhì)。，所以仍能具有一定的性質(zhì)。31 主要是單萜和倍半萜主要是單萜和倍半萜（其含氧衍生物有芳香氣味）（其含氧衍生物有芳香氣味） 大多是苯丙素衍生物，具有芳香大多是苯丙素衍生物，具有芳香氣味氣味 鏈狀化合物（醛、酸、酯類等）鏈狀化合物（醛、酸、酯類等） 含雜原子

17、（含雜原子（S S，N N）的衍生物）的衍生物1.1.萜類化合物萜類化合物2.2.芳香族化合物芳香族化合物3.3.脂肪族化合物脂肪族化合物4.4.其他類化合物其他類化合物 萜類化合物最常見(jiàn)，其次為芳香族化合物，再者是脂萜類化合物最常見(jiàn)，其次為芳香族化合物，再者是脂肪族化合物，含硫和含氮的化合物出現(xiàn)的幾率最小。肪族化合物，含硫和含氮的化合物出現(xiàn)的幾率最小。 32OH薄荷醇薄荷醇莪術(shù)醇莪術(shù)醇CH=CH-CHO桂皮醛桂皮醛丁香酚丁香酚異硫氰酸烯丙酯異硫氰酸烯丙酯大蒜辣素大蒜辣素33二、揮發(fā)油的理化性質(zhì)二、揮發(fā)油的理化性質(zhì)( (一一) )性狀性狀 1 1顏色：大多為顏色：大多為無(wú)色或微帶淡黃色無(wú)色或微

18、帶淡黃色，也有少數(shù)，也有少數(shù)具有其它顏色。如：具有其它顏色。如： 洋甘菊油因含有薁類化合物洋甘菊油因含有薁類化合物顯顯藍(lán)色藍(lán)色 麝香草油麝香草油顯顯紅色紅色2 2氣味：大多數(shù)具有氣味：大多數(shù)具有香氣或其它特異氣味香氣或其它特異氣味，有，有辛辣燒灼的感覺(jué)，呈中性或酸性。揮發(fā)油的氣味，辛辣燒灼的感覺(jué)，呈中性或酸性。揮發(fā)油的氣味，是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。343 3形態(tài)：形態(tài)：一般一般為透明液體，有的在冷卻時(shí)其主為透明液體，有的在冷卻時(shí)其主要成分可能結(jié)晶析出。這種析出物習(xí)稱為要成分可能結(jié)晶析出。這種析出物習(xí)稱為“腦腦”，如薄荷腦、樟腦等。，如薄荷腦、樟腦等。4 4揮發(fā)性：指揮發(fā)

19、性：指在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別。35 難難溶于水溶于水，而易溶于各種有機(jī)溶劑，如石油，而易溶于各種有機(jī)溶劑，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。 在高濃度的乙醇中能全部溶解，而在低濃度在高濃度的乙醇中能全部溶解，而在低濃度乙醇中只能溶解一部分。乙醇中只能溶解一部分。( (二二) )溶解性溶解性 361、密、密 度度 揮發(fā)油多數(shù)比水輕揮發(fā)油多數(shù)比水輕，也有的比水重，也有的比水重(如丁香如丁香油、桂皮油油、桂皮油)，相對(duì)密度一般在，相對(duì)密度一般在0.851.065之間。之間

20、。2、光學(xué)活性、光學(xué)活性 揮發(fā)油幾乎均有光學(xué)活性。多具有強(qiáng)的折揮發(fā)油幾乎均有光學(xué)活性。多具有強(qiáng)的折光性，折光率在光性，折光率在1.431.61之間。之間。3、沸、沸 點(diǎn)點(diǎn) 揮發(fā)油的沸點(diǎn)一般揮發(fā)油的沸點(diǎn)一般在在90300之間。之間。( (三三) )物理常數(shù)物理常數(shù) 37 因此，制備揮發(fā)油方法的選擇要合適，產(chǎn)品也要因此，制備揮發(fā)油方法的選擇要合適，產(chǎn)品也要裝入棕色瓶?jī)?nèi)密塞并低溫保存。裝入棕色瓶?jī)?nèi)密塞并低溫保存。 揮發(fā)油低溫放置析出的固體物質(zhì)稱為揮發(fā)油低溫放置析出的固體物質(zhì)稱為“腦腦”。 脫腦油：脫腦油：除腦后的揮發(fā)油，為除腦后的揮發(fā)油，為 “ “脫腦油脫腦油”。易氧化變質(zhì)（光線、空氣、溫度）。易氧

21、化變質(zhì)（光線、空氣、溫度）。（四）結(jié)晶性（四）結(jié)晶性（五）（五）不穩(wěn)定性不穩(wěn)定性* *38三揮發(fā)油的提取與三揮發(fā)油的提取與分離分離* *( (一一) ) 提取提取1 1水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法 加水浸泡，然后可用水加水浸泡，然后可用水蒸蒸氣氣蒸餾法蒸餾法提取。提取。 優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡(jiǎn)單、容易操作、成本低、提油率高等。優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡(jiǎn)單、容易操作、成本低、提油率高等。 缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：對(duì)熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油不能用此法提取對(duì)熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油不能用此法提取。 是從中草藥中提取揮發(fā)油最常用的方法。是從中草藥中提取揮發(fā)油最常用的方法。39402 2溶劑提取法溶劑提取法 溶劑溶劑乙醚、石油醚、四氯化碳等乙醚、石油醚、四氯

22、化碳等方法方法回流回流提取提取法、冷浸法等法、冷浸法等處理處理提取后，減壓蒸去有機(jī)溶劑后即得浸膏提取后，減壓蒸去有機(jī)溶劑后即得浸膏精制精制加熱乙醇溶解浸膏，放置冷卻，濾除雜質(zhì)加熱乙醇溶解浸膏，放置冷卻，濾除雜質(zhì)，回收醇得凈油。，回收醇得凈油。（原理：原理：利用乙醇對(duì)植物蠟等脂溶性雜質(zhì)的溶解利用乙醇對(duì)植物蠟等脂溶性雜質(zhì)的溶解度隨溫度下降而降低的特性）度隨溫度下降而降低的特性）41 油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì)，往往利油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì)，往往利用此性質(zhì)提取貴重的揮發(fā)油。用此性質(zhì)提取貴重的揮發(fā)油。 5 5油脂吸收油脂吸收法法4 4超臨界流體萃取法超臨界流體萃取法 具有低溫處理、不發(fā)生氧

23、化變質(zhì)、萃取效率具有低溫處理、不發(fā)生氧化變質(zhì)、萃取效率高、無(wú)溶劑殘留、可以選擇性分離等特點(diǎn)，適于高、無(wú)溶劑殘留、可以選擇性分離等特點(diǎn)，適于熱敏感物質(zhì)。熱敏感物質(zhì)。42 此法適用于含揮發(fā)油較多的此法適用于含揮發(fā)油較多的新鮮原料新鮮原料，如鮮，如鮮橘、柑、檸檬的果皮等。橘、柑、檸檬的果皮等。 3 3冷壓法冷壓法 搗碎冷壓靜置分層粗品玻璃板豬油3份牛油2份混合物涂在玻璃兩面金屬網(wǎng)新鮮花瓣（藥材）油脂吸收法圖示50*100cm木制框架5-10cm高4344（二）揮發(fā)油的分離（二）揮發(fā)油的分離 將揮發(fā)油于將揮發(fā)油于00以下放置以下放置使含量高的成分析使含量高的成分析出出結(jié)晶，結(jié)晶，若無(wú)結(jié)晶析出可將溫度降

24、至若無(wú)結(jié)晶析出可將溫度降至-20-20，繼續(xù)放置至結(jié)晶析出，再經(jīng)重結(jié)晶可得單體結(jié)晶。 1 1冷凍析晶法冷凍析晶法 45實(shí)例分析實(shí)例分析1.從薄荷中提取揮發(fā)油并分離薄荷醇從薄荷中提取揮發(fā)油并分離薄荷醇（薄荷腦）（薄荷腦） 薄荷揮發(fā)油主要成分：薄荷揮發(fā)油主要成分： 薄荷醇薄荷醇7575 8585， 薄荷酮薄荷酮1010 2020， 乙酸薄荷酯乙酸薄荷酯1 1 6 6提取方法：提取方法： 水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法分離方法：分離方法： 冷凍結(jié)晶法冷凍結(jié)晶法 CH3OHH3CCH3薄荷醇（薄荷醇（menthol） 見(jiàn)見(jiàn)154頁(yè)圖頁(yè)圖7-646薄荷油薄荷油析出粗腦析出粗腦油油析出粗腦析出粗腦較純薄荷油較純

25、薄荷油-10放置放置12小時(shí)小時(shí)（第一批）（第一批）（第二批）（第二批）-20冷凍冷凍24小時(shí)小時(shí)加熱熔融加熱熔融0冷凍冷凍例：薄荷油制備薄荷腦例：薄荷油制備薄荷腦47分餾分餾法法48 利用成分利用成分沸點(diǎn)不同沸點(diǎn)不同，汽化先后次序不同，汽化先后次序不同，進(jìn)進(jìn)行分離。行分離。 沸點(diǎn)規(guī)律：沸點(diǎn)規(guī)律：1. 碳原子數(shù)：碳多碳原子數(shù)：碳多沸點(diǎn)沸點(diǎn) 2. 雙鍵數(shù)：多雙鍵數(shù)：多沸點(diǎn)沸點(diǎn) 3. 官能團(tuán)：極性大官能團(tuán)：極性大沸點(diǎn)沸點(diǎn) 酸酸 醇醇 酮酮醛醛 醚醚 4. 反式沸點(diǎn)反式沸點(diǎn) 順式順式 一般粗分為三個(gè)餾分：一般粗分為三個(gè)餾分： （1）低沸程餾分（）低沸程餾分（3570/1.333 kPa） 為單萜烯類

26、化合物；為單萜烯類化合物；（2）中沸程餾分（）中沸程餾分（70100/1.333 kPa） 為單萜含氧化合物為單萜含氧化合物（3）高沸程餾程（）高沸程餾程（100140/1.333 kPa） 為倍半萜烯及其含氧衍生物和薁類化合物。為倍半萜烯及其含氧衍生物和薁類化合物。49 每一餾分進(jìn)一步分餾或采用冷凍結(jié)晶等每一餾分進(jìn)一步分餾或采用冷凍結(jié)晶等方法分離方法分離得到得到單一成分。單一成分?；瘜W(xué)分離法化學(xué)分離法501 1利用化合物的酸、堿性不同進(jìn)行分離利用化合物的酸、堿性不同進(jìn)行分離 堿性成分的分離堿性成分的分離揮發(fā)油1%HCl成鹽溶解堿化回收堿性乙醚萃取醚液或1%H2SO4Et2O化合物乙醚“酸溶堿

27、沉酸溶堿沉”法法揮發(fā)油揮發(fā)油/Et2OHCl，乙醚萃取，乙醚萃取5%NaHCO3堿堿 液液乙醚液乙醚液HCl，乙醚萃取，乙醚萃取2%NaOH油油 液液乙醚液乙醚液水水 液液堿水液堿水液回收醚回收醚回收醚回收醚醚醚 層層水水 層層酸性成分的分離酸性成分的分離51“堿溶酸沉堿溶酸沉”法法實(shí)例分析實(shí)例分析2.從丁香中提取揮發(fā)油并分離丁香酚從丁香中提取揮發(fā)油并分離丁香酚主要成分：主要成分： 丁香酚占丁香酚占80以上以上 乙?；∠惴右阴；∠惴?-石竹烯等石竹烯等提取方法：提取方法：水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法分離方法：分離方法：堿萃取堿萃取-酸化法酸化法OHCH2OCH3CHCH2丁香酚丁香酚（euge

28、nol） 見(jiàn)見(jiàn)155頁(yè)圖頁(yè)圖7-752532利用官能團(tuán)特性進(jìn)行分離利用官能團(tuán)特性進(jìn)行分離（1）醛、酮類化合物的分離）醛、酮類化合物的分離 親脂性的親脂性的羰基羰基成分轉(zhuǎn)為親水性的加成物而分離。成分轉(zhuǎn)為親水性的加成物而分離?！翱赡婕映煽赡婕映伞睋]發(fā)油+3%NaHSO3（水溶液）加成物（水水溶溶性性）可除脂溶性成分酸或堿水解原醛或酮（乙乙醚醚液液）乙醚液 亞硫酸氫鈉法（亞硫酸氫鈉法（NaHSO3）54吉拉德（吉拉德（Girard）試劑反應(yīng)法）試劑反應(yīng)法ORRN-NH-CO-CH2N(CH3)3XRR+Girard T+-分解復(fù)原H H+ +（水溶性縮合物）乙醚提出不具羰基組分(加10%醋酸)(使反

29、應(yīng)加速)55（2 2）醇類成分的分離）醇類成分的分離R OHOOOCOORCOOHCOONaCOONaR OH+?；砘疦aOH+萜醇鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸萜醇酯鄰苯二甲酸鹽萜醇（ 脂脂 溶溶 性性 ）（水溶性） 常用常用鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐、丙二酰氯、丁二酸酐等試劑、丙二酰氯、丁二酸酐等試劑使醇?；?，轉(zhuǎn)為酸性成分，用使醇酰化，轉(zhuǎn)為酸性成分，用NaHCO3水溶液提取，水溶液提取，然后再皂化即可得到原來(lái)的醇。然后再皂化即可得到原來(lái)的醇。56揮發(fā)油的分離小結(jié)揮發(fā)油的分離小結(jié)方法方法提取揮發(fā)油成分提取揮發(fā)油成分操作操作酸溶堿沉法酸溶堿沉法堿性成分堿性成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取堿溶酸沉法堿溶酸

30、沉法酸性成分酸性成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取NaHSONaHSO3 3反應(yīng)法反應(yīng)法含羰基成分含羰基成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取吉拉德試劑反應(yīng)法吉拉德試劑反應(yīng)法含羰基成分含羰基成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取鄰苯二甲酸酐反應(yīng)法鄰苯二甲酸酐反應(yīng)法萜醇萜醇水水/ /乙醚萃取乙醚萃取思路思路：利用官能團(tuán)與試劑的：利用官能團(tuán)與試劑的“可逆反應(yīng)可逆反應(yīng)”57其它成分的分離其它成分的分離酯類成分酯類成分精餾或?qū)游龇蛛x精餾或?qū)游龇蛛x醚萜成分醚萜成分加濃酸形成烊鹽易于結(jié)晶加濃酸形成烊鹽易于結(jié)晶具雙鍵成分具雙鍵成分利用利用BrBr2 2、HClHCl、HBrHBr等試劑與雙等試劑與雙鍵加成（這種加成產(chǎn)物多為結(jié)晶

31、狀態(tài)）鍵加成（這種加成產(chǎn)物多為結(jié)晶狀態(tài)）課堂活動(dòng)課堂活動(dòng)揮發(fā)油中的成分系統(tǒng)分離方法揮發(fā)油中的成分系統(tǒng)分離方法流程圖：流程圖：150150頁(yè)圖頁(yè)圖7-27-2實(shí)例分析實(shí)例分析揮發(fā)油揮發(fā)油中成中成分系統(tǒng)分系統(tǒng)分離分離練習(xí)題練習(xí)題：159159頁(yè)實(shí)例分析頁(yè)實(shí)例分析2 2584 4色譜分離法色譜分離法（2 2）硝酸銀配合薄層色譜）硝酸銀配合薄層色譜（1 1）吸附色譜法）吸附色譜法 硅膠硅膠/ /氧化鋁吸附柱氧化鋁吸附柱層析層析利用利用AgNO3能與能與C=C形成絡(luò)合物來(lái)進(jìn)行分離形成絡(luò)合物來(lái)進(jìn)行分離主要用于：主要用于： I I. .分離碳原子數(shù)相等而其中雙鍵數(shù)不等的化合物分離碳原子數(shù)相等而其中雙鍵數(shù)不等的化合物 II.II.分離雙鍵位置不同的化合物分離雙鍵位置不同的化合物 III.III.分離分離順?lè)串悩?gòu)體順?lè)串悩?gòu)體四、揮發(fā)油的鑒定四、揮發(fā)油的鑒定（一）一般（一）一般檢查檢查* * 油斑試驗(yàn)油斑試驗(yàn)（二）物理常數(shù)（二）物理常數(shù)測(cè)定測(cè)定* * 常用折光率常用折光率（三）色譜檢識(shí)（三）色譜檢識(shí) 1.1.薄層色譜薄層色譜 2.2.氣相色譜氣相色譜 591 1薄層色譜薄層色譜 吸附劑：常用硅膠吸附劑：常用硅膠G G 展開(kāi)劑：展開(kāi)劑： （1 1）石油醚）石油醚- -醋酸乙酯（醋酸乙酯（85:1585:15） 分離含氧化合物分離含氧化合物 （2 2）石油醚或正己烷）石油醚或正己烷 分離