四川理工學(xué)院高等有機(jī)化學(xué)試題以及答案

1、高等有機(jī)化學(xué)模擬試題一、完成反應(yīng)式，寫出原料、反應(yīng)條件或產(chǎn)物的構(gòu)造式（產(chǎn)物只寫有機(jī)主要產(chǎn)物，本大題共 9小題,每空 2 分，共 30分）1O()CNO2CH2NO 22CH3H2SO4KMnO 4+ (CH3)3CCH2OHH +34ClHC CHCH 3Cl 2°500 C5Ph3P+ CH(CH 3)2 X -6COOEtEtONaCOOEt7ClONaCl+NO 2HHCH 3 COONaOPh3 PC(CH 3)225 乙醚(1) EtONa(2) PhCH2BrHNO 3H2SO418HClPhCH 2CHCH 3N + Me 3 OH -9OCH 3CHO+二、單項(xiàng)選擇題

2、（選擇符合題意的答案，將其代號(hào)填入括號(hào)，本大題共7 題，每小題 2分，共 14 分）1(a)COOH(b) BrCOOH (c)SO3H (d)OH上述化合物的酸性由強(qiáng)到弱的排列順序?yàn)椋ǎ?。?A） a>b>c>d;（B）c>d>b>a;（C） c>b>a>d;（ D） b>a>c>d。2試劑的親核活性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋ǎ＃ˋ） CH32-3-32-CH> CHO >(CH)N>F;（B） CH32-32-3O-;CH> (CH)N> CH> F（C） F-3-32-3-O >(

3、CH)2;> CHN >CH CH（ D） (CH3)2N- >CH3CH2-> CH3O -> F-。(a) t-BuBr ;(b) i-PrBr ;(c) PhCH2Br ;(d)3Br發(fā)生 SN1 反應(yīng)時(shí)的相對速度由大到小的順序?yàn)椋ǎ?。?A） a>b>c>d;（B）d>c>b>a; （C）c> a > b >d;（D）b>a>c>d。4如果親核取代反應(yīng)發(fā)生了重排反應(yīng)，則該反應(yīng)的歷程為（）。（A）SN；（）N；（C）說不清； （D）可以為N，也可以為N 。1BS 2S 1S 25發(fā)生 D

4、iels-Alder 反應(yīng)的立體選擇性為（）。（ A）加熱時(shí)，同面 /同面允許； （B）光照，為同面 /同面允許；（ C）加熱時(shí)，同面 /異面允許；（ D）加熱和光照時(shí)都沒有立體選擇性。62CH3HBrHBrOHCH 3CHCHCH 3HCH 3Br Br反應(yīng)產(chǎn)物為（）。（ A）外消旋體；（B）左旋體；（ C）右旋體；（D）內(nèi)消旋體。7 1， 3-丁二烯的 HOMO 軌道為（）。（A）1；（B）2；（C）*3；（D）*4。三、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物的立體構(gòu)型（本大題共5 題，每小題 2 分，共 10 分）1DNaOHCl H EtOHH2CH 3 KMnO (稀 )4OH-3BrPhHNaOH

5、PhBrEtONaH4n-C 6H13128I-CIHH3C5HOO +OHO四、判斷正誤，正確畫“ ”，錯(cuò)誤畫“”（本大題共 5 題，每小題2 分，共 10 分）1離子反應(yīng)和自由基反應(yīng)都是分步完成的反應(yīng)。（）2鄰基參與反應(yīng)可提高反應(yīng)速度和限制產(chǎn)物的構(gòu)型。（）3芳烴的親電取代反應(yīng)和親核取代反應(yīng)都形成了相同的中間體。（）34下列反應(yīng)結(jié)果為親核取代反應(yīng)，過程為加成消除反應(yīng)。（）NH3(液 )BrNH 2 + NaBrNaNH 25仲胺與醛酮的反應(yīng)產(chǎn)物不是亞胺，而是烯胺。（）五、簡要回答下列問題（本大題共2題，共 8分）1什么是立體選擇性反應(yīng)和立體專一性反應(yīng)？二者之間的關(guān)系如何？（本小題 4 分）2

6、芳香酮 ArCOR( 其中 R Me)與 HCN 、NaHSO3 等試劑發(fā)生親核加成反應(yīng)的活性比一般醛低，請用電子效應(yīng)和空間效應(yīng)等解釋之。 （本小題 4 分）六、填空（根據(jù)題意，在下列各題的橫線上填上正確的文字或符號(hào)，本大題共4 題，每空 1分，共 10分）1烯烴發(fā)生親電加成反應(yīng)時(shí)，其加成方向符合，烯烴發(fā)生硼氫化反應(yīng)時(shí)的立體化學(xué)為。2為了更好地解釋親核取代反應(yīng)的實(shí)際情況，提出了離子對歷程，底物裂解時(shí)要形成三種離子，它們分別叫、和。3周環(huán)反應(yīng)有三大理論，它們分別是、和。4消除反應(yīng)方向遵循的規(guī)律主要有和。七、寫出下列反應(yīng)的歷程（本大題共3 題，共 18 分）1CH 3H O+CH33OHHCCH2

7、CH3 （本小題 5 分）24(CH 3)3CCH2Br +Ag+ EtOH(CH3 )2C(OH)CH 2 CH3 +(CH 3)2C(OEt)C 2H5H 2O(CH3)2C CHCH 3+（本小題 7 分）3丁酮與苯甲醛能發(fā)生Claisen-Schmidt 反應(yīng)，可形成, -不飽和羰基化合物，試寫出丁酮與苯甲醛分別在酸催化和堿催化下的主要產(chǎn)物以及它們在各自條件下所形成的主要親核試劑的結(jié)構(gòu)。 （本小題 6 分）高等有機(jī)化學(xué)模擬試題答案一、1NH 2NH2，NaOH（或 KOH），加熱CH3COOH2C(CH3)3C(CH 3)33加熱4 ClHCCHCH 2ClClHCCHCH 2OOCC

8、H 3C(CH 3)25PhLi (或 BuLi) ，67OOCOOC 2 H 5COOC2H5CH2PhOPhClO2NOSO3HClNO2PhCH CHCH 3PhCHCH CH328Cl5OCH 3CHO9二、1（ C）； 2. (B); 3. (C); 4. (A); 5. (A); 6. (D); 7. (B) 。三、CH3OHOHCH3HHOH1HOHH 或者寫出二者之一2.OC6H 13-nHPhPh128ICHOCCH3 BrH 4.CH35.O O四、1 ;2.;3.;4.;5.五、1如果某一立體異構(gòu)體作用物能同時(shí)生成幾種立體異構(gòu)體產(chǎn)物，其中一種的量超過其它立體異構(gòu)體，這種反

9、應(yīng)稱為立體選擇性反應(yīng)。（1 分）凡互為立體異構(gòu)體的反應(yīng)物在相同或相似的條件下生成不同的立體異構(gòu)產(chǎn)物的反應(yīng)叫立體專一性反應(yīng)。（ 1 分）凡立體專一性反應(yīng)都是立體選擇性反應(yīng)，（ 1 分）而立體選擇性反應(yīng)并不一定是立體專一性反應(yīng)。（ 1 分）2（ 1）反應(yīng)物存在 - 共軛效應(yīng)，增加其穩(wěn)定性，使其活性降低；（1 分）（ 2）芳環(huán)存在 +C 效應(yīng)，降低羰基碳的正電性，使其活性降低；（1 分）；（ 3）加成產(chǎn)物失去了共軛能，反應(yīng)活化能高；（ 1 分）（ 4）芳香酮空間位阻較大，產(chǎn)物的張力大幅增加，不利于加成反應(yīng)。（1 分）六、1馬氏加成，順式加成。2緊密離子對，溶劑隔離離子對，自由離子。3軌道能級相關(guān)圖（或分子軌道對稱性守恒原理），前線軌道理論，芳香過渡態(tài)理論。4查依采夫規(guī)則，霍夫曼規(guī)則。七、16CH 3H+CH 31,2-烷基遷移CH3HC CH2HCCH 3CH31分2分H2OCH 3- H+CH 3OH 2OHCH 31分1分CH 32(CH3)3CCH 2Br +Ag+- AgCl(CH3)3CCH 2+1,2- 甲基遷移1分1分H2O(CH3)2C(OH 2)CH2CH3-H+(CH3) 2C(OH)CH 2CH3 2分(CH3)2CCH2CH3EtOH(CH3) 2C(OHEt)C 2H5-H+(CH 3)2C(OEt)C2 H52分-H+(CH