常見有機化合物的裂解方式和規(guī)律實用教案

1、1.直鏈烷烴1615m/zmethaneM=16一、烴的質譜圖m/z15294357859911314271第1頁/共29頁第一頁，共30頁。m/z15294357859911314271正癸烷v分子離子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0)v有m/z ：29，43，57，71，CnH2n+1 系列(xli)峰(斷裂)v有m/z ：27，41，55，69，CnH2n-1 系列(xli)峰v C2H5+（ m/z =29） C2H3+（ m/z =27）+H2第2頁/共29頁第二頁，共30頁。2.支鏈烷烴2040608010012014016018020010305

2、0709011013015017019021022023010080901006050302040700% OF BASE PEAKC3m/z=43C4m/z=57C5m/z=71C8m/z=85C6m/z=99C7113C9C10C12C16M 15M5-MethylpentadecaneCH3(CH2)3CH(CH2)9CH3CH385 16914157第3頁/共29頁第三頁，共30頁。裂解容易發(fā)生在分支部位裂解容易發(fā)生在分支部位(bwi)，優(yōu)先，優(yōu)先失去最大的烷基，形成穩(wěn)定的仲碳或叔碳失去最大的烷基，形成穩(wěn)定的仲碳或叔碳陽離子陽離子（正離子穩(wěn)定性順序（正離子穩(wěn)定性順序R3C+ R2C+H

3、 C+H2 C+H3） 第4頁/共29頁第四頁，共30頁。84(M )0204060801001030507090110695541271008090100605030204070% OF BASE PEAKCHCH3CCH3CH2CH3CHCH3CCH3CHCH3CCH3CH2CH3CH2CH3m/z=69m/z=553.烯烴(xtng)第5頁/共29頁第五頁，共30頁。l1) 分子離子分子離子(lz)峰較穩(wěn)定；峰較穩(wěn)定；l2) 41+14n峰峰l3) -裂解裂解,41強強l4) CnH2n ,42，重排離子，重排離子(lz)峰（麥氏重排）峰（麥氏重排）l5)環(huán)狀稀烴能發(fā)生環(huán)狀稀烴能發(fā)生RD

4、A裂解裂解 第6頁/共29頁第六頁，共30頁。-裂解裂解(li ji)第7頁/共29頁第七頁，共30頁。54M412767108090100605030204070% OF BASE PEAK082392040608010010305070900第8頁/共29頁第八頁，共30頁。134(M )1008090100605030204070% OF BASE PEAK02040608010010305070901109177925139120 130 14065CH2CH2CH2CH3二、芳烴的質譜圖第9頁/共29頁第九頁，共30頁。特點(tdin)M+較強較強C6H5-R, -裂解裂解(li j

5、i),m/z91（C7H7+基峰）基峰）C6H5-R, -裂解裂解(li ji)，m/z77 （C6H5+） r-氫的氫的C6H5-R，Melafferty重排重排,C7H8+（m/z92） 第10頁/共29頁第十頁，共30頁。裂解裂解(li ji)91第11頁/共29頁第十一頁，共30頁。裂解裂解(li ji)77第12頁/共29頁第十二頁，共30頁。Melafferty重排重排,C7H8+（m/z92）第13頁/共29頁第十三頁，共30頁。CH2CH2CH2CH3CH2m/z=91m/z=91m/z=65m/z=39m/z=134HCCHHCCHCH2CH2CH3H2CCH2CHHCH3C

6、H2HHm/z=92CH2HCCH3CH2CH2CH2CH3m/z=77m/z=134m/z=51HCCHC4H9第14頁/共29頁第十四頁，共30頁。CH2CH2CH2CH3CH2m/z=91m/z=91m/z=65m/z=39m/z=134HCCHHCCHCH2CH2CH3H2CCH2CHHCH3CH2HHm/z=92CH2HCCH3CH2CH2CH2CH3m/z=77m/z=134m/z=51HCCHC4H9第15頁/共29頁第十五頁，共30頁。三三.醇類醇類第16頁/共29頁第十六頁，共30頁。分子離子峰很小，隨分子離子峰很小，隨C鏈鏈而而，甚至甚至(shnzh)消失（消失（C5時），

7、時），（易脫水）。（易脫水）。易發(fā)生易發(fā)生裂解，裂解，31+14n脫水重排，脫水重排，M-18峰峰直鏈伯醇含羥基碎片（直鏈伯醇含羥基碎片（31，45，59），烷基離子（），烷基離子（29，43，57）及鏈烯離子）及鏈烯離子 （27，41，55）三種系統(tǒng)的離子，質譜峰）三種系統(tǒng)的離子，質譜峰多多第17頁/共29頁第十七頁，共30頁。R2CR1R3OH- R3R2CR1OHm/z: 31,59,73,RHCHCH2OHRHCCH2OHH-H2ORHCCH2RHCCH2(CH2)n(CH2)n(CH2)n(CH2)nor裂解(li ji)M-18峰第18頁/共29頁第十八頁，共30頁。RHCHCH2

8、CH2CH2O+HH2C CH2-H2OM - (Alkene + H2O) M-46H2C CH R-RHCHHCCH2CH2O+HCH3H2CHC-H2O-CH3H2C CH R M-60HCCH2H2CCHHH2CRH2CCH2-CH2CHH2CRM-76脫水(tu shu)脫烯第19頁/共29頁第十九頁，共30頁。1008090100605030204070% OF BASE PEAKCH2OHM - (H2O and CH2 CH2)M - (H2O and CH3)M - H2OM - 11-PenTanol MW88CH3(CH2)3 CH2OH31406080100120140

9、1030507090110130150020CC 斷裂(dun li)第20頁/共29頁第二十頁，共30頁。1008090100605030204070% OF BASE PEAK57M-CH2CH2M-H2OMMW 1424060801001201401030507090110130150020M-1M-44M-43CH3(CH2)7CHO44四、 醛、酮的質譜圖第21頁/共29頁第二十一頁，共30頁。M+明顯明顯(mngxin) -裂解，裂解， M-1峰峰-H麥氏重排，麥氏重排，44裂解裂解 CORH.CROCHOR第22頁/共29頁第二十二頁，共30頁。55M02040608010010

10、30507090422769108090100605030204070% OF BASE PEAK098O第23頁/共29頁第二十三頁，共30頁。1008090100605030204070020406080100120140% OF BASE PEAK1030507090110130150Figure 2.14. Methyl OcatanoateCOCH3OCH2CH2OCH3O121M-31MM+1M+2Methyl octanoateCH3(CH2)6COOCH3158(M)159(M+1)160(M+2)160875974COHOCH3H2C五、五、酸和酯類酸和酯類第24頁/共29頁

11、第二十四頁，共30頁。OCh3(CH2)4CO (small) 99CH3(CH2)4 71CH3(CH)3 57CH3(CH2)2 43CH3CH2 29CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 C OH45 CO2H59(small) CH2CO2H73 (CH2)2CO2H87 (CH2)3CO2H第25頁/共29頁第二十五頁，共30頁。一元飽和羧酸一元飽和羧酸(su sun)及酯的分子離及酯的分子離子峰弱，芳酸及酯強子峰弱，芳酸及酯強裂解，裂解，M-1峰（羧峰（羧酸酸(su sun)）-H麥氏重排麥氏重排第26頁/共29頁第二十六頁，共30頁。裂解(li ji)第27頁/共29頁第二十七頁，共30頁。六、胺和酰胺 2H2HH2H2R+C+.R+C.NN1、脂肪胺的分子離子峰很弱或者消失(xiosh)，芳香胺及酰胺的分子離子峰較強2、發(fā)生-裂解： m/e30第28頁/共29頁第二十八頁，共30頁。謝謝您的觀看(gunkn)！第29頁/共29頁第二十九頁，共30頁。NoImage內容(nirng)總結1.直鏈烷烴。CnH2n+1 系列峰(斷裂)。有m/z ：27，41