試驗二廢水電導(dǎo)率的測定

1、環(huán)境監(jiān)測實驗講義青海大學(xué)環(huán)境監(jiān)測課程組實驗一廢水電導(dǎo)率、pH、懸浮固體的測定一、實驗?zāi)康?、了解并掌握廢水電導(dǎo)率、pH、懸浮固體的測定方法。2、學(xué)習pH-2s數(shù)字酸度計、DDS- 11A電導(dǎo)率儀、烘箱、分析天平等儀器的使 用。二、實驗原理水中殘渣分為總殘渣、可濾殘渣和不可濾殘渣?？倸堅撬蛭鬯谝欢囟认抡舭l(fā)，烘干后留在器皿中的物質(zhì)；可濾殘渣指通過濾器的全部殘渣，也稱為溶解性固體；不可濾殘渣即截留在濾器上的全部殘渣，也稱為懸浮物。若水體中的懸浮物含量過高，不僅影響景觀，還會造成淤積，同時也是水體受到污染的一個標志。懸浮固體系指剩留在濾料上并與103-105 烘至恒重的固體。測定方法是將水樣通

2、過濾料后，烘干固體殘留物及濾料，將所稱重量減去濾料重量，即為懸浮固體（總不可濾殘渣）。三、實驗儀器pH-2s型數(shù)字酸度計、DDS- 11A電導(dǎo)率儀、烘箱、分析天平、燒杯、量筒、12.5cm 濾紙、干燥器、玻璃漏斗、稱量瓶（或培養(yǎng)皿）、無齒扁嘴鑷子等。四、實驗步驟1、用DDS- 11A電導(dǎo)率測定廢水的電導(dǎo)率（ 1）接通電源，預(yù)熱10 分鐘。（ 2）將電極浸入被測水樣中，將電極插入電極插頭。（ 3）調(diào)節(jié)“常數(shù)”按鈕，使其值與電極常數(shù)0.93相一致。（ 4）將量程置于相應(yīng)的倍率擋上。（ 5）將“校正測量”開關(guān)置于“校正”位上，調(diào)表指針滿刻度1.0。（ 6）將“校正測量”開關(guān)置于“測量”位上，表針上指

3、數(shù)于量程倍率相乘，即得水樣得電導(dǎo)率。2、用pH 2s 型數(shù)字酸度計測定廢水的pH（ 1）接通電源，預(yù)熱10 分鐘。2）將電極插入配制好的混合磷酸鹽標準溶液中，調(diào)節(jié)定位鈕，使其值位6.86。4.00。(3)將電極插入鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液中，調(diào)節(jié)斜率鈕，使其值位(4)將電極插入待測水樣中，測得水樣得 pH。3、廢水懸浮固體的測定(1)采樣：在采樣點，用即將采集的水樣清洗三次。然后采集具有代表性水樣500- 1000mL蓋嚴瓶塞。(2)樣品貯存：采集的水樣應(yīng)盡快分析測定。如需放置，應(yīng)低溫(04C)保存，但最長不要超過14天。(3)準備濾膜：用無齒扁嘴銀子夾取濾膜(濾紙)放于事先包重的稱量瓶里， 移

4、入烘箱中于103- 105c烘干0.5h,取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱其 重量。反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至恒重(兩次稱量相差不超過0.0002g)。將恒重的濾膜放入濾膜過濾器中，以蒸儲水濕潤濾膜，并不斷吸濾。(4)去除漂浮物后振蕩水樣，量取充分混合均勻的水樣100mL(使懸浮物大 于5mg,使水樣全部通過濾膜。再以每次10mL蒸儲水洗滌殘渣3次，繼續(xù) 吸濾以除去痕量水分。(5)小心取下濾膜，放入原稱量瓶(或培養(yǎng)皿)內(nèi)，放入烘箱中于于103-105C烘干1h后稱入干燥器內(nèi)，冷卻至室溫蓋，稱其重量。反復(fù)烘干、冷 卻、稱量，直至兩次稱量的質(zhì)量差0 0.4mg為止。(6)計算懸浮固體的含量。懸浮固體

5、(mg/L) =(A B)X 1000X 1000/V式中：A懸浮固體加濾膜及稱量瓶重(g)B一濾膜及稱量瓶重(g)C水樣體積(mL)注意事項：(1)水樣不能加入任何保護劑，以免破壞物質(zhì)在固、液間的分配平衡。(2)樹葉、棍棒等漂浮的不均勻物質(zhì)應(yīng)從水樣中除去。實驗二水中氨氮的測定氨氮以游離氨(NH)或錢鹽(NH+)形式存在于水中，兩者的組成比例取 決于水的pH, pH高時游離氨高，pH低時錢鹽高。水中的氨氮來源于生活污水含 氮有機物的分解產(chǎn)物，某些工業(yè)廢水，如焦化廢水和合成氨化肥廠廢水等，以及 農(nóng)田排水。氨氮含量高時，對魚類有毒害作用，對人體也有為害。氨氮的測定方法有納氏試劑比色法(GB7479

6、-87) 、水楊酸分光光度法(GB7478-87) 、蒸餾滴定法(GB7481-87)和電極法等。納氏試劑比色法具有操作簡便、靈敏等特點，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類，以及水中色度和混濁等干擾測定，需要相應(yīng)的預(yù)處理。水楊酸分光光度法具有靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點，干擾情況和消除方法同納氏試劑比色法。電極法通常不需要對水樣進行預(yù)處理和具有測量范圍寬等優(yōu)點。氨氮含量較高時，可采用蒸餾-酸滴定法。一、納氏試劑比色法1、實驗?zāi)康恼莆占{氏試劑光度法測定水樣中低濃度氨氮的原理和操作技術(shù)。2、實驗原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色絡(luò)合物，其色度與氨氮含量成正比，可在波長425nm下比色測定，

7、檢出限為0.02仙g/mL。其反應(yīng)式如下:4KI+HgCQ&HgI 4+2KCl2K2HgI 4+3KOH+NH>NHHgIO+7KI+2H2O(紅棕色)3、儀器和試劑 儀器：(1)氨氮蒸儲裝置：500mLM氏燒瓶、氮球、直形冷凝管組裝而成。( 2)分光光度計。(3) pH計。(4) 250mL§量瓶。試劑：實驗用水均應(yīng)為無氨水。1)無氨水?？蛇x用下列方法之一進行制備。蒸儲法：每升蒸儲水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸儲器中重蒸儲，棄去 50mL初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。離子交換法：使蒸儲水通過強酸性陽離子交換樹脂柱。（ 2） 1mol/L 鹽

8、酸溶液。（ 3） 1mol/L 氫氧化納溶液。（ 4）輕質(zhì)氧化鎂（MgO） ：將氧化鎂在500下加熱，以除去碳酸鹽。（5） 0.05% （m/V）澳百里酚藍指示液（pH = 6.0 7.6）。（ 6）防沫劑：如石蠟碎片或液狀石蠟油。（ 7）硼酸吸收液：稱取20g 硼酸溶于水，稀釋至1L。（ 8）納氏試劑。可選擇下列方法之一制備。稱取20g碘化鉀溶于約100mL水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞（HgCb）結(jié)晶粉末（約10g）,至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分攪拌，當出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加二氯化汞溶液。另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至 250mL冷

9、卻至室溫后，將上述 溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至 400mL混勻。靜置過夜，將上清液 移入聚乙烯瓶中，密塞保存。稱取16g氫氧化鈉，溶于50mL*中，充分冷卻至室溫。另稱取 7g碘化鉀和 碘化汞（Hgl2）溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水 稀釋至100mL貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。（9）灑石酸鉀鈉溶液：稱取 50g灑石酸鉀鈉（KNaC4Q 4HO）溶于100mL水中，加熱煮沸以驅(qū)除氨，放冷，定容至100mL。（ 10）銨標準貯備溶液：稱取3.819g 經(jīng) 100干燥過的優(yōu)級純氯化銨（NH4Cl）溶于無氨水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標線。此溶液含氨氮

10、1.00 mg/mL, （11）錢標準使用溶液：吸取5.00mL錢標準貯備液于500mL容量瓶中，用無氨水稀釋至標線。此溶液含氨氮0.010mg/mL。4、測定步驟（1）取50mL硼酸溶液于250mL容量瓶中作為吸收液。（2）水樣預(yù)處理：取250mL*樣（如氨氮含量較高，可取適量并加水至 250mL使氨氮含量不超過2.5mg） ，移入凱氏燒瓶中，加3 4 滴溴百里酚藍指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至 pH=7左右。加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氨氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入吸收液液面下。加熱蒸餾，至餾出液達200mL時，停止蒸儲。定容至 250mL對于較清潔的水，可采用絮凝

11、沉淀法。即取100mL*樣于具塞量筒或比色管 中，加入1mL10騎酸鋅?§液和0.10.2mL 25%®氧化鈉溶液，調(diào)節(jié) pH至10.5 左右，混勻。放置使其沉淀，用經(jīng)無氨水充分洗滌過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20mL余濾液備用。（ 3）空白液蒸餾：以無氨水代替水樣，其它步驟和水樣預(yù)蒸餾步驟相同。（4）校準曲線的繪制：吸取 0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mL錢標 準使用液于50mL比色管中，加1.0mL灑石酸鉀鈉溶液，并用無氨水加至約 40mL 左右，混勻。然后再加1.5mL 納氏試劑，加水至標線，混勻。放置10min 后，在波長420nm處

12、，用光程20mm比色皿，以空白為參比，測量吸光度。繪制氨 氮含量（mg對吸光度的工作曲線。（ 5）水樣的測定分取適量經(jīng)蒸儲預(yù)處理后的儲出液，于 50mL比色管中，加一定量1mol/L 氫氧化鈉溶液以中和硼酸，加1.0mL灑石酸鉀鈉溶液，用無氨水加至 40mL左右， 混勻。再加1.5mL納氏試齊1J,混勻。10min后，同校準曲線步驟測量吸光度。按 上述步驟測定空白餾出液的吸光度。分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣（使氨氮含量不超過0.1mg）,于50mL比色管中，以下同繪制校準曲線的步驟。5、數(shù)據(jù)處理由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從標準曲線上查得氨氮含量（ mg） 。氨氮（N, mg

13、/ L） = m/VX 1000式中：m 由校準曲線上查得的氨氮含量（mg）； V水樣體積（mL）。6、討論（ 1）當水中含有大量可為堿所沉淀的金屬離子或硫化物時，在測定前加入幾滴 30%醋酸鋅或幾滴50%氫氧化鈉溶液，使其沉淀除去。反應(yīng)式為：Znt+S-=ZnS ；zMe+ZnOH=zMe（OH）nJ（ 2）納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響。靜 置后生成的沉淀應(yīng)除去。（3）加納氏試劑前，加無氨水不得少于40mL否則會有濁度或沉淀產(chǎn)生。（ 4）防止在蒸餾時產(chǎn)生泡沫，必要時可加幾滴液狀石蠟油于凱氏燒瓶中。 二、滴定法1、實驗原理滴定法僅適用于已進行蒸儲預(yù)處理的水樣。調(diào)

14、節(jié)水樣至pH在6.1 -7.4范圍，加入氧化鎂使呈微堿性。加熱蒸餾，釋出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基 紅 - 亞甲藍為指示劑，用酸標準溶液滴定餾出液中的銨。當水樣中含有能被蒸餾出并在滴定時與酸反應(yīng)的物質(zhì)，如揮發(fā)性胺類等，則會使測定結(jié)果偏高。2、試劑（1）混合指示液：稱取200mg甲基紅溶于100mL 95%醇；另稱取100mg亞甲藍溶于50mL 95%乙醇。以兩份甲基紅溶液與一份亞甲藍溶液混合后備用。混合液一個月配制一次。（ 2） 0.05%甲基橙指示液。（ 3）硫酸標準溶液（c1/2H2SO4=0.020mol/L ） ：分取 5.6mL （1+9） 硫酸溶液于1000mL容量瓶中，稀釋至

15、標線，混勻。按下列操作進行標定。稱取經(jīng)180c干燥2h的基準試劑級無水碳酸鈉（NaCO）鄉(xiāng)勺0.05g （稱準至 0.0001g）,放入250mL角瓶中，力口 25mL新煮沸放冷的水，力口 1滴0.05%甲基 橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙紅色為止（V1） 。同時作空白試驗（V2） 。用下式計算硫酸溶液的濃度。C/2H2SO（mol/L尸 WX 1000/（V 1-V2X 52.995）式中：W碳酸鈉的質(zhì)量（g）;V 消耗硫酸溶液的體積（mL） 。3、測定步驟（ 1）水樣預(yù)處理：同納氏比色法。（ 2）水樣的測定：向預(yù)處理后的水樣中，加2 滴混合指示液，用0.020mol/L 硫酸溶液滴定至綠色

16、轉(zhuǎn)變成淡紫色止，記錄硫酸溶液的用量。（ 3）空白試驗：以無氨水代替水樣，同水樣處理全程序步驟進行測定。（ 4）數(shù)據(jù)處理氨氮（N, mg/ L） =（A-B）沖僅 14X1000/V式中：Al滴定水樣時消耗硫酸溶液體積（mL）;B空白試驗消耗硫酸溶液體積（mL）;MH硫酸溶7濃度（mol/L）;廠水樣體積（mL）;14氨氮（N ）摩爾質(zhì)量。三、WT 1 氨氮測定儀測定氨氮1、實驗?zāi)康模?1）掌握WT 1 氨氮測定儀測定氨氮的方法。（ 2）掌握氨氮的測定原理。2、實驗原理氨氮（NH N）以游離氨（NH）或錢鹽（NHI ）形式存在于水中，兩者的組 成比取決于水的pHfi。當pH®偏高時，游

17、離氨的比例較高。反之，則錢鹽的比例 為高。水中氨氮的來源主要為生活污水中含氮有機物受微生物作用的分解產(chǎn)物、某些工業(yè)廢水（如焦化廢水和合成氨化肥廠等）以及農(nóng)田排水。此外，在無氧環(huán)境中，水中存在的亞硝酸鹽亦可受微生物作用，還原為氨。在有氧環(huán)境中，水中氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，甚至繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}。氨氮含量較高時，對魚類則可呈現(xiàn)毒害作用。測定水中各種形態(tài)的氮化合物，有助于評價水體被污染和“自凈”狀況。本方法采用國家標準鈉氏試劑比色法，適用于測定地面水、地下水、 工業(yè)廢水和生活污水等水體中的氨氮含量。用分光光度法在420nmF測定其吸光度，直接測定的范圍為0.2 5mg/L。碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反

18、應(yīng)生成淡紅棕色絡(luò)合物，其色度與氨氮含量成正比，可在波長420nm下比色測定，檢出限為0.02仙g/mL。其反應(yīng)式如下：4KI+HgCQ&HgI 4+2KCl2&HgI 4+3KOH+NH>NHHgIO+7KI+2HO（紅棕色）3、實驗儀器W戶1氨氮測定儀、2cm比色皿、量筒、燒杯4、試劑盒顯色劑：25支氨氮顯色劑A+氨氮顯色劑B （1瓶顯色液+ 1袋顯色粉）顯色劑A: 25支固體試劑（0.5mL塑料離心管裝的白色粉末）。每10mL7K樣加 1支 。顯色劑B: 1瓶顯色液（8mL黑色滴瓶裝的無色透明溶液）+ 1袋顯色粉（鋁 塑袋裝的桔紅色粉末），每10mLzK樣加5滴。使用

19、前將1 支顯色粉倒入1 瓶顯色液中，充分搖振使其完全溶解，溶解后的溶液呈 淺黃色 （少量未溶解的桔紅色沉淀）。溶液配制后，避光、密封、低溫保存，保質(zhì)期約15 天，當顏色變深或有大量沉淀時，不能再使用。對于自來水或有色較為渾濁的水樣，可選配沉淀劑沉淀劑：1瓶沉淀劑A+ 1瓶沉淀劑B。保質(zhì)期均為1年沉淀劑A: 1瓶液體試劑（8m剪色滴瓶裝的無色透明溶液）； 每50mLM¥加5滴。沉淀劑B: 1瓶液體試劑（8mLLI色滴瓶裝的無色透明溶液）； 每50mLM¥加5滴。 5、實驗步驟（ 1）打開儀器的電源開關(guān)，選擇“開始測量”。（2）空白樣測定：取一只1cm比色皿，加入蒸儲水至6mL

20、MS線，做為空白樣，放入暗室中。（3）樣品測定：取一支10 mL：匕色管，準確加入10.0mL待測樣品（自來水），力口 入一袋顯色劑A,搖勻。再滴入5滴顯色劑B,蓋上蓋子后搖勻，并開始計時。10 分鐘后，迅速將溶液轉(zhuǎn)入1cmb匕色皿中，并開始計時。10min后，測量、讀數(shù)。（ 4）對于自來水或有色較為渾濁的水樣，可選配沉淀劑沉淀劑A : 1瓶液體試劑（8mL白色滴瓶裝的無色透明溶液）；每 50mL水樣加5 滴。沉淀劑B: 1瓶液體試劑（8mL黑色滴瓶裝的無色透明溶液）；每 50mL水樣加5 滴。5）記錄實驗數(shù)據(jù)并分析實驗結(jié)果。6、 注意事項（ 1）采集水樣時，應(yīng)使用聚乙烯或玻璃器皿，盡量不要帶

21、入泥沙及懸浮物，并應(yīng)盡快分析，必要時可加硫酸將水樣酸化至 pH<2,于25C下存放。酸化樣品應(yīng)注意防止吸收空氣中的氨而遭致污染。（2）本法中加入的顯色劑A能去除水中金屬離子的干擾。如果水樣中金屬離子含 量很低，也可不加顯色劑Aft接測量。（ 3）如果水樣較清且沒有明顯顏色，可以直接對水樣進行測量。（ 4）如果水樣有明顯的顏色或比較混濁，可在儀器置零時，以待測水樣代替蒸餾水作為空白樣（參比溶液）置零。（ 5）如果水樣色度或是濁度較高，可用儀器配套的水樣過濾器進行過濾，方法如下：逆時針方向旋開塑料過濾頭，放入一片 0.45 N m勺濾膜，旋緊；取50mL 渾濁水樣于小燒杯中，用注射器吸取適量

22、上清液，將注射頭塞入濾頭的接頭中，推動活塞，棄去初濾液約23mL將濾液注入比色管中，至10m囪度線。再按測量方法進行測定。如果單純的過濾依然無法得到清澈水樣，或者對于自來水等鈣鎂離子濃度較高的水樣，則需在用注射器抽取水樣前，先向裝有50m冰樣的小 燒杯中分別加入5滴沉淀劑所口5滴沉淀劑B,攪拌后靜置。待生成的沉淀沉降后， 再抽取上清液過濾，取10mL8液用于測定，注意棄去初濾液約2-3mL （ 6） 脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機氯化胺類等有機物會測量結(jié)果產(chǎn)生影響。水中的顏色也會影響比色。所以對于顏色較深，或是上述有機物的含量較高的水樣，必須用蒸餾法進行預(yù)處理。（7）如果水樣中氨氮濃度

23、大于5mg/L,則在測量前需用無氨水酌情稀釋。實驗三水總硬度的測定一、實驗?zāi)康?、掌握水硬度的測定原理與方法2、掌握ET99732微電腦多參數(shù)快速水質(zhì)測量儀的使用原理二、實驗原理本實驗采用EDTA（乙二胺四乙酸，底乙酸）滴定法。在 pH=10的氨性緩沖溶 液中，用銘黑T作指示劑進行滴定，溶液由酒紅色變成藍色即為終點，用分光光 度法進行測定。滴定時Fe3+、 Al 3+等干擾離子用三乙醇胺及酒石酸鉀掩蔽，少量Cuf+、Pt2+、Zn2+等可用KCN NaS或琉基乙酸等掩蔽。三、實驗儀器ET99732微電腦多參數(shù)快速水質(zhì)測量儀、24mni匕色皿、燒杯、ET364100W碎棒、取液管四、實驗步驟1、

24、在儀器上直接輸入代碼200，按回車鍵。2、取待測水樣10mL加入24mmt匕色皿中，蓋緊蓋子。3、將比色皿放入樣品池中，比色皿的標記和儀器三角標記對齊。4、按ZERO1,儀器進入零校準。5、零校準完成后，將比色皿從樣品池中取出，并將比色皿中的樣品倒出少許。6、從鋁箔紙中取出1粒ET515660片齊1J,放入比色皿水樣中，并用 ET364100 專用碾碎棒碾碎。7、加入待測水卞¥至比色皿 10mL刻度線，蓋緊蓋子，輕輕搖動，使試劑與藥品充分混合溶解。8、將比色皿放入樣品池中，比色皿的標記和儀器三角標記對齊。9、按TEST鍵，儀器自動進入5分鐘倒計時，最后10秒，儀器將蜂鳴提示，倒計時結(jié)

25、束后，屏幕直接顯示測量結(jié)果。10、記錄實驗數(shù)據(jù)并分析實驗結(jié)果。五、注意事項1、實驗中要嚴格按照儀器使用說明操作實驗。2 、因為使用儀器有高、低檢出限，當測定項目高出儀器的最高檢出限時，要對水樣進行稀釋處理實驗四水中鉻（鋁）的測定、實驗?zāi)康?、了解廢水中鋁的測定原理與方法2、掌握ET99732微電腦多參數(shù)快速水質(zhì)測量儀的使用方法二、實驗原理本實驗采用EDTA（乙二胺四乙酸，底乙酸）配位法。A13+與EDTA& pH=3.5時能發(fā)生配位反應(yīng)，形成配合物，加入二甲酚橙做指示劑，用分光光度法進行測定。三、實驗儀器ET99732微電腦多參數(shù)快速水質(zhì)測量儀、24mm比色皿、燒杯、ET364100

26、碾碎棒、取液管四、實驗步驟1、在儀器上直接輸入代碼40，按回車鍵。2、取待測水樣10mL加入24mni匕色皿中，蓋緊蓋子。3、將比色皿放入樣品池中，比色皿的標記和儀器三角標記對齊。4、按ZERO1,儀器進入零校準。5、 零校準完成后，將比色皿從樣品池中取出，并將比色皿中的樣品倒出少許。6、從鋁箔紙中取出1 粒 ET517601 片劑，放入比色皿水樣中，并用ET364100專用碾碎棒碾碎。7、加入待測水樣至比色皿10mL刻度線，蓋緊蓋子，輕輕搖動，使試劑與藥品充分混合溶解。8、將比色皿放入樣品池中，比色皿的標記和儀器三角標記對齊。9、按TEST1,儀器自動進入5分鐘倒計時，最后10秒，儀器將蜂鳴

27、提示，倒計時結(jié)束后，屏幕直接顯示測量結(jié)果。10、記錄實驗數(shù)據(jù)并分析實驗結(jié)果。實驗五生化需氧量的測定一、實驗?zāi)康? 、掌握JPBJ 608型便捷式溶解氧測定儀的測定原理與方法。2、掌握碘量法測定水中溶解氧的測定原理與方法。3、掌握生化需氧量的測定原理與方法。二、實驗原理水樣在20± 1條件下培養(yǎng)5 天，微生物分解水中的有機物，這一生物化學(xué)過程要消耗溶解氧。測定培養(yǎng)前后水樣中溶解氧含量，二者的差值為BOD5，以氧的濃度（ mg/L） 表示。 對某些地面水及大多數(shù)工業(yè)廢水，因含較多的有機物，需要稀釋培養(yǎng)測定，以降低其濃度和保證有充足的溶解氧。稀釋的倍數(shù)應(yīng)使培養(yǎng)中所耗的溶解氧大于2mg/L,

28、而剩余?§解氧在1mg/L以上。對于某些不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測定 BOD時應(yīng)進行接種，以引入能分解廢水中有機物的微生物。 當廢水中存在難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機物或含有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)接種經(jīng)過馴化的微生物。在測定BOD5 的同時，還需要用葡萄糖 - 谷氨酸標準溶液完成驗證試驗。本實驗采用稀釋接種法測定污水、廢水、河水中的生化需氧量（BOD5） ， BOD5采用五日培養(yǎng)法，即取一定量水樣或稀釋水樣，在20培養(yǎng)5 天，分別測定水樣培養(yǎng)前、后的溶解氧（DO,二者之差即為BOD,以mg/L表示。三、實驗儀器JPBJ 608型便攜式溶解氧測定儀、溶解氧瓶、燒杯、量

29、筒、恒溫培養(yǎng)箱、碘量瓶、滴定管、移液管等、玻璃攪棒、虹吸管等。四、實驗步驟1、膜電極法測水中的溶解氧（DO）（ 1）方法原理電極法所用探頭是一種聚四氟乙烯（或聚乙烯）薄膜電極。當在電極兩極上外加一個固定極化電壓（ 0.5-0.8V ） 時， 水樣中的溶解氧滲過薄膜在陰極上還原，產(chǎn)生了該溫度下與氧濃度（或該溫度下溶解氧分壓）成正比的還原電流。因此，在一定條件下只要測得還原電流，就可以求出水中溶解氧的濃度。一些氣體和蒸氣如氯、二氧化硫、氨、二氧化碳、溴和碘能擴散并通過薄膜，如果上述物質(zhì)存在，會影響被測電流而產(chǎn)生干擾。樣品中若存在有機溶劑、油類、硫化物、碳酸 鹽和藻類等會因引起薄膜阻塞、薄膜損壞或電

30、極被腐蝕，干擾被測電流。（2）儀器JPBJ-608型便捷式溶解氧測定儀（直讀氧濃度和氧飽和百分率）、氧電極、溫 度計（分度為0.5 C）、氣壓表（分度為10Pa）等。（3）測定步驟按儀器生產(chǎn)廠家的說明書進行（直接顯示溶解氧濃度）。溶解氧的濃度以每 開水中氧的毫克數(shù)表示，取值到小數(shù)點后第一位。電源上電測量A、溶解氧濃度測量： 在溶解氧濃度測量狀態(tài)，儀器顯示當前被測溶液的溶解 氧濃度值和溫度值，濃度單位為“ mg/L”。液晶左下角顯示“ CONC,表示處 于氧濃度測量模式。B、溶解氧飽和度值測量：在溶解氧飽和度測量狀態(tài)下，儀器顯示當前的溶解 氧飽和度值和溫度值，濃度單位為" %'

31、。液晶左下角顯示“ SATU,表示處于 飽和度測量模式。G電極電流值測量：在電極電流值測量狀態(tài)下，儀器顯示當前的電極電流值 和溫度值，濃度單位缺省為“ A”。液晶左下角顯示“ CURR,表示處于電極電 流測量模式。打印實驗數(shù)據(jù)儲存數(shù)據(jù)（4）討論由于溶解氧的濃度與溫度有關(guān)，測定時必須進行溫度校準。溶解氧的溫度函數(shù)見下表。溫度/C C/ mg/L溫度CCsmg/L Csmg/L溫度CCsmg/L Gmg/L溫度CCsmg/L Csmg/L014.640.09251111.010.0633228.730.0453337.18114.220.08901210.770.0614238.570.04403

32、47.07213.820.08571310.530.0595248.410.0427356.95313.440.08271410.300.0577258.250.0415366.84413.090.07981510.080.0559268.110.0404376.73512.740.0771169.860.0543277.960.0393386.63612.420.0775179.660.0527287.820.0382396.53712.110.0220189.460.0511297.690.0372811.810.0697199.270.0496307.560.0362911.530.06

33、75209.080.0481317.431011.260.0653218.900.0467327.30水中溶解氧的濃度與大氣壓力有關(guān)，測定時應(yīng)進行校正。如果大氣壓力不是101.3Kpa,那么溶解氧的濃度 C s,可由101.3Kpa時的Cs值通過下式 計算而求得。C> CsX(P-P/101.3 -Pw式中：P在選定溫度下，和空氣接觸時，水蒸氣的壓力，Kpa；Pw測定時大氣壓，Kpa 。2、碘量法測定水中的溶解氧(1)方法原理在水樣中加入硫酸鈕和堿性碘化鉀，水中的溶解氧會將二價鈕氧化成四價 鈕，并生成氫氧化物棕色沉淀。加酸后，沉淀溶解，則四價鈕與溶液中的碘化鉀 作用(氧化碘離子)而釋放出

34、與溶解氧量相當?shù)挠坞x碘。以淀粉作指示劑，用硫 代硫酸鈉標準溶液滴定釋放出的碘，從而可計算出溶解氧的含量。反應(yīng)式如下：MnSO4+2NaOH = Na2SO4+Mn(OH) 2 (白色)2Mn(OH)2+O2= 2MnO(OH)2 (棕色)MnO(OH)2+2KI +2H 2SO4= I2+ MnSO4+K2SO4+3H2Ol2+2Na2s2O3 = 2NaI+Na2s4。6 (連四硫酸鈉)由上反應(yīng)式可以看出2molNaS2Q相當于1/2mol的氧。(2)儀器和試劑儀器250mL碘量瓶、50mL滴定管、(1mL、25mL 50mL)移液管、(10mL、100mL)»筒。試劑A、硫酸鈕溶

35、液：稱取480g硫酸銳（MnSO-4HQ溶于蒸儲水中，過濾并稀釋至 1000mL此溶液加到酸化過的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍色。B、堿性碘化鉀溶液：稱取500g氫氧化鈉溶解于300-400mL水中，冷卻；另稱取 150g碘化鉀溶于200mLzK中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻， 用水稀釋至1000mL如有沉淀，則放置過夜后，傾出上層清液，貯于棕色瓶中， 用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍色。C、濃硫酸（相對密度1.84）。D 1% （m2 淀粉指示液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮 沸的蒸儲水（邊加邊攪拌）稀釋至 100mL冷卻后,加入0.1g

36、水楊酸或0.4g 氯化鋅防腐。此溶液遇碘應(yīng)變?yōu)樗{色，如變成紫色表示已有部分變質(zhì)，要重新配制。E、（1+5）硫酸溶液：將濃硫酸（相對密度 1.84） 33mL慢慢倒入167mL蒸儲水中。 （不用）F、0.02500mol/L（1/6K 2C2O）重銘酸鉀標準溶液：稱取于 105-110 C烘干2h, 并冷卻的重銘酸鉀1.2258g,溶于蒸儲水中，移入1000mLW量瓶中，用水稀釋 至標線，搖勻。G硫代硫酸鈉溶液：稱取6.2g硫代硫酸鈉（Na&Q5H2O）溶于煮沸放冷的蒸 儲水中，加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000mL貯于棕色瓶中，使用前用 0.02500mo1/L 重鉻酸鉀標準溶液標定

37、。標定方法：于250ml碘量瓶中，加入100mLK和1.0g碘化鉀，加入20.00mL 0.02500mol/L 重鉻酸鉀標準溶液、5mL（ 1+5）硫酸溶液，密塞后搖勻。于暗處靜置5min后，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，再加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定于藍色剛好褪去為終點，記下用量，按下式計算。M=M i>Vi/V=0.02488 mol/L式中： M 硫代硫酸鈉溶液的濃度（mol/L） ；M1 一重銘酸鉀標準溶液的濃度（mol/L）;V 1 吸取重鉻酸鉀標準溶液的體積（mL） ；V一滴定時消耗硫代硫酸鈉的體積（mL）03）測定步驟 采樣： 將取樣管插至溶解氧瓶底讓水樣慢慢溢出，

38、裝滿后繼續(xù)直至再溢出半瓶左右時，取出取樣管，趕走瓶壁上可能存在的氣泡，蓋上瓶塞（塞下不能留有 氣泡） 。采集水樣時應(yīng)不使水樣曝氣或有氣泡殘存在采樣瓶中。 溶解氧的固定：用吸液管加入1mL硫酸鈕和2mL堿性碘化鉀溶液（須插入水樣 2/3 處再放出），蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。一般在取樣現(xiàn)場固定。 析出碘： 將現(xiàn)場帶回的水樣重新加以振搖，待沉淀物尚未沉至瓶底時，輕輕打開瓶塞，立即用吸液管吸取2.0mL濃硫酸，插入近瓶底處放出，蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻，至沉淀物全部溶解，放置暗處5min。 滴定：吸取上述溶液100.00mL于250mL錐形瓶中，用硫代硫酸鈉標準溶液 滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL

39、淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去，記錄硫代 硫酸鈉溶液用量。（4） 數(shù)據(jù)處理溶解氧（Q, mg/L） =MX VX 8X1000/100式中：M一硫代硫酸鈉標準溶液的濃度（mol/L）;V一滴定時消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積（mL）;8一氧（1/2 O）摩爾質(zhì)量，g/mol 0（ 5）討論一般規(guī)定要在取水樣后立即進行溶解氧測定，若不能在取水樣處完成，應(yīng)該在水樣采取后立即加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液，將溶解氧“固定”在水中，并盡快進行測定（間隔不超過4h 為宜）。當水樣中含有>0.1mg/L 亞硝酸鹽時會干擾測定，由于亞硝酸鹽與碘化鉀作用會析出游離碘。可在用濃硫酸溶解沉淀之前加入數(shù)滴5%疊氮

40、化鈉溶液。如水樣中Fe3+含量大于1 mg/L時，溶液酸化后Fe3+將與KI作用析出碘，這樣 就使分析結(jié)果偏高。為消除干擾，可以在沉淀未溶解前，加入 2mL40%R化鉀溶 液，然后用4mL85%勺磷酸代替硫酸，此時沉淀溶解，同時所有的Fe3+與F或PO3- 生成絡(luò)合物，這樣就抑制了 Fe3+與KI的作用。（ 6）參考資料溶解于水中的氧稱為溶解氧，以每升水中含氧（。2）的毫克數(shù)表示。水中溶解氧的含量與大氣壓力、空氣中氧的分壓及水的溫度有密切的關(guān)系。在1.013 105Pa的大氣壓力下，空氣中含氧氣 20.9%時，氧在不同溫度的淡水中的溶解度也不同。如果大氣壓力改變，可按下式計算溶解氧的含量：Si

41、=SP/1.013 105式中Si大氣壓力為P （ Pa）時的溶解度（mg/L）；S在1.013 105Pa時的溶解度數(shù)（mg/L）;P 實際測定時的大氣壓力（Pa）。氧是大氣組成的主要成分之一，地面水敞露于空氣中，因而清潔的地面水中所含的溶解氧常接近于飽和狀態(tài)。在水中有大量藻類繁殖時，由于植物的光合作用而方出氧，有時甚至可以含有飽和的溶解氧。如果水體被易于氧化的有機物污染，那么，水中所含溶解氧就會減少。當氧化作用進行的太快，而水體又不能從空氣中吸收氧氣來補充氧的消耗，溶解氧不斷減少，有時甚至會接近于零。在這種情況下，厭氧細菌繁殖并活躍起來，有機物發(fā)生腐敗作用，水體產(chǎn)生臭味。因此， 溶解氧的測

42、定對于了解水體的自凈作用，有極其重要的關(guān)系。在一條流動的河水中， 取不同地段的水樣來測定溶解氧?？梢詭椭私庠撍w在不同地點所進行的自凈作用情況。3、 生化需氧量計算對不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣：BOD 5（ mg/L） = c1 c2C1 水樣在培養(yǎng)前溶解氧的濃度（mg/L）C 2 水樣經(jīng) 5 天培養(yǎng)后剩余溶解氧濃度（mg/L）對稀釋后培養(yǎng)的水樣：（Ci C2） （Bi B2） , fiBOD5（ mg/L） = f2B1 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）B2稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧濃度（ mg/L）f 1 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例（ mg/L

43、）f 2 水樣在培養(yǎng)液中所占比例（ mg/L）4、討論1、測定一般水樣的 BOD時，硝化作用很不明顯或根本不發(fā)生。但對于生物處理池出 水，則含有大量硝化細菌。因此，在測定 BOD時也包括了部分含氮化合物的需氧量。對于這種水樣，如果只需要測定有機物降解的需氧量，應(yīng)加入硝化抑制劑，如丙稀基硫月尿（ATU GHNS）等。2、在兩個或三個稀釋比的樣品中， 凡消耗溶解氧大于2mg/L和剩余溶解氧大于1mg/L 計算結(jié)果時，應(yīng)取其平均值。若剩余溶解氧小于 1mg/L,甚至為零時，應(yīng)加大稀釋比。溶解氧消耗量小于2mg/L,原因有兩種可能，一是稀釋倍數(shù)過大；另一是微生物菌種不 適應(yīng)，活性差，或含有毒物質(zhì)濃度過

44、大。3、為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，可將20mL葡萄糖-谷氨酸標準溶液用接種稀釋水稀 釋至1000mL測其BO&其結(jié)果應(yīng)在180-230mg/L之間。否則，應(yīng)檢查接種液、稀釋 水或操作技術(shù)是否存在問題。實驗六大氣中二氧化硫的測定SO2是大氣的主要污染物之一。它來源于煤和石油等燃料的燃燒、含硫礦石的治煉、硫酸等化工生產(chǎn)排放的廢氣。SO2 通過呼吸進入氣管，對局部組織產(chǎn)生刺激和腐蝕作用，是誘發(fā)支氣管炎等疾病的原因之一。測定SO2常用的方法有分光光度法，紫外熒光法、電導(dǎo)法、火焰光度法等。國家制定了兩個標準方法，一是 ( GB9870-80) 四 氯 汞 鉀 吸 收 鹽 酸 副 玫 瑰 苯 胺

45、 分 光 光 度 法 ， 另 一 是( GB/T15262-92) 甲醛吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法。本實驗介紹GB9870-80測定SO2的方法。一、實驗?zāi)康恼莆账穆裙浘彌_溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測定大氣中二氧化硫濃度的分析原理和操作技術(shù)。二、實驗原理空氣中的二氧化硫被四氯汞鉀溶液吸收后，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物， 此絡(luò)合物再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺發(fā)生反應(yīng)，生成紫紅色的絡(luò)合物，據(jù)其顏色深淺，用分光光度法測定。按照所用的鹽酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分為兩種操作方法。方法一含磷酸量少，最后溶液的pH 為 1.6±0.1，呈紅紫色，最大吸收峰在548nm 處，方法靈敏度

46、高，但試劑空白值高。方法二含磷酸量多，最后溶液的pH 為 1.2±0.1，呈藍紫色，最大吸收峰在575nm 處， 方法靈敏度較前者低，但試劑空白值低，是我國廣泛采用的方法。三、實驗儀器和試劑1、儀器(1)多孔玻板吸收管(用于短時間采樣)；多孔玻板吸收瓶(用于24h采樣)。(2)空氣采樣器：流量0-1L/min。 3) 3) 722分光光度計 4) 10mL具塞比色管。( 5)恒溫水浴鍋(040溫度計)。2、試劑( 1)氫氧化鈉溶液c(NaOH)=1.5mol/L。(2) 0.04 mol/L四氯汞鉀吸收液：稱取10.9 g氯化汞、6.0 g氯化鉀和0.070 g乙二胺四乙酸二鈉鹽(E

47、DTA-2Na) ，溶解于水，稀釋至1000 mL。(3) 2.0 g/L甲醛溶液：量取36-38%甲醛溶液1.1 mL,用水稀釋至200 mL,臨用現(xiàn)配。(4) 6.0g/L氨基磺酸錢溶液：稱0.6gH2NSO3H,置于100mL容量瓶中，力口4.0mL 1.5mol/L 的氫氧化鈉溶液，用水稀至標線，搖勻，密封保存，可用10 天。( 5)碘貯備液：稱12.79g 碘(I 2)于燒杯中，加入40g 碘化鉀和25mL 水，攪拌至完全溶解，轉(zhuǎn)入至 1000mL 容量瓶中，稀至標線，搖勻，貯存于棕色細口瓶中。(6)碘使用溶液：取碘貯備液 250mL,用水稀至500mL,貯于棕色細口瓶中。( 7)

48、2g/L 淀粉指示劑：稱取0.20g 可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢倒入100mL 沸水中，繼續(xù)煮沸直至溶液澄清，冷卻后貯于試劑瓶中。(8)碘酸鉀標準溶液(C1/6KIO3=0.1000mol/L):稱取 3.5668g碘酸鉀(KIO3,優(yōu)級純，110烘干2h) ，溶解于水，移入1000mL 容量瓶中，用水稀釋至標線。( 9)鹽酸溶液(CHC1=1.2mol/L) ：量取 100mL 濃鹽酸，用水稀釋至1000mL。(10)硫代硫酸鈉標準溶液：稱取25.0g硫代硫酸鈉(Na2s2。35H2。)溶于1000mL新煮沸并冷卻的蒸餾水中，加入0.2g 無水碳酸鈉，貯存于棕色細口瓶中，放置一周后使

49、用，若溶液呈混濁，必須過濾。取250mL 上述硫代硫酸鈉貯備液，用新煮沸并冷卻的水稀釋至500mL,貯于棕色細口瓶中，用0.1000mol/L的碘酸鉀溶液標定。標定方法：吸取3 份 10.00mL 碘酸鉀標準溶液，分別置于250mL 碘量瓶中，加70mL 新煮沸但已冷卻的水，加1g 碘化鉀，振搖至完全溶解。加1.2mol/L的鹽酸溶液10mL,立即蓋好瓶塞，搖勻，置于暗處 5min后，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淺黃色，加2mL 淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好消失為終點，按下式計算硫代硫酸鈉溶液濃度。C=0.1000X 10.00/V式中：C一硫代硫酸鈉標準溶液濃度(mol/L);V一滴定所耗硫代

50、硫酸鈉溶液體積(mL)0(11)320400mg/L二氧化硫：稱取 0.200g亞硫酸鈉(N&SQ3)，溶于 200mLEDTA-二鈉中，緩緩搖勻以防止充氧，溶解 23h 后，標定此溶液濃度。標定方法：吸取3 份 20.00mL 含二氧化硫的亞硫酸鈉溶液，分別置于 250mL 碘量瓶中， 加 50mL 新煮沸并已冷卻的水，加 20.00mL 碘溶液及1mL 冰醋酸， 蓋上塞子搖勻，置于暗處5min 后，用已標定的硫代硫酸鈉溶液滴定至淺黃色，加2mL 淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去為終點，記錄硫代硫酸鈉溶液消耗體積V (mL)。另吸取3份EDTA-二鈉溶液20mL,用相同方法進行空白試

51、驗，記錄空白試驗消耗的硫代硫酸鈉體積 Vo(mL)。平行測定所耗硫代硫酸鈉溶液體積之差不應(yīng)大于0.04mL。取平均值，按下式計算二氧化硫標準溶液濃度。SO2 ( g g/mL)=(V o- V)義 CX 1000/32.02式中：Vo一空白滴定耗硫代硫酸鈉溶液體積(mL);V一滴定二氧化硫溶液所耗硫代硫酸鈉溶液體積(mL);C一硫代硫酸鈉標準溶液濃度(mol/L);32.02相當于1mmol/L硫代硫酸鈉溶液的二氧化硫(1/2SO2)的質(zhì)量 ( mg) 。當標定了二氧化硫準確濃度后，立即用吸收液稀釋為每毫升含10.00mg/mL 的二氧化硫的標準溶液貯備液，臨用時再用吸收液稀釋為1.00mg/

52、mLo保存在5 c冰箱中，10.00mg/mL的二氧化硫標準貯備液可穩(wěn)定六個月；1.00mg/mL二氧化硫 標準溶液可穩(wěn)定一個月。(12) 0.20g/100mL鹽酸副玫瑰苯胺(PRA即副品紅)貯備液：稱取0.20g鹽酸副玫瑰苯胺，溶解于100mL,1.0mol/L 鹽酸溶液中。(13) 0.50g/100 mL PRA溶液：取25.00mL PRA貯備液于100mL容量瓶中，力口后 使用。四、測定步驟1、標準曲線的繪制：取8 支 10mL 具塞比色管，按下列參數(shù)和方法配制標準色列。加入溶液012.0 n g/m亞硫酸鈉標準使用溶液(mL) 00.60四氯汞鉀吸收液 (mL) 5.004.40

53、色列管編號234561.00 1.401.601.802.204.003.60 3.403.202.8072.702.30圖表標題吸光值線性（吸光值）y = 0.2956xR2 = 0.8813氧化硫含量（pg） 01.202.00 2.80 3.203.604.405.40二氧化硫含量（1 g）01.202.002.803.203.604.405.40吸光值0.0050.5720.7580.9121.0711.1551.2101.382在以上各比色管中加入6.0 g/L氨基磺酸俊溶液0.50mL,搖勻。再加2.0 g/L 甲醛溶液0.50 mL及0.016%鹽酸副玫瑰苯胺使用液1.50 mL

54、,搖勻。當室溫為 1520c時，顯色30 min；室溫為2025c時，顯色20 min；室溫為2530c 時，顯色15 min。用1cm比色皿，于575 nm波長處，以水為參比，測定吸光度， 試劑空白值不應(yīng)大于0.050吸光度。以吸光度（扣除試劑空白值）對二氧化硫含量 （以雄制標準曲線，或用最小二乘法計算出回歸方程式。Y=bx+a式中：Y （A-Ao）標準溶液吸光度A與空白吸光度之差A(yù)o；x一二氧化硫含量（mg）;b一回歸方程斜率（由斜率倒數(shù)測得校正因子Bs=1/b）;a-回歸方程截距（一般要求 0.005）。要求校準曲線的斜率為0.44±0.002,試劑空白吸光度Ao在顯色條件下波動 范圍不超過± 15%2、采樣量取5mL四氯汞鉀吸收液于多孔玻璃吸收管內(nèi)（棕色）,通過塑料管連接在采 樣器上，在各采樣點以0.5L/min流量采氣1020L （采樣30min）。采樣完畢， 封閉進出口，帶回實驗室供測定。3、樣品測定將采樣后的吸收液放置10 20 min 后，轉(zhuǎn)入10 mL 比色管中，用少許水洗滌吸收管并轉(zhuǎn)入比色管中，使其總體積為5 mL ,再加入0.50 mL 6g/L的氨基磺酸錢溶液，搖勻，放置5